CS268683B2 - Insecticide and acaricide and method of efficient substances production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS268683B2
CS268683B2 CS867727A CS772786A CS268683B2 CS 268683 B2 CS268683 B2 CS 268683B2 CS 867727 A CS867727 A CS 867727A CS 772786 A CS772786 A CS 772786A CS 268683 B2 CS268683 B2 CS 268683B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
spec
phenyl
compounds
denotes
Prior art date
Application number
CS867727A
Other languages
English (en)
Other versions
CS772786A2 (en
Inventor
Hans Herbert Dr Schubert
Gerhard Dr Salbeck
Walter Dr Luders
Werner Dr Knauf
Anna Dr Waltersdorfer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS772786A2 publication Critical patent/CS772786A2/cs
Publication of CS268683B2 publication Critical patent/CS268683B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(57) Insekticidní a akaricidní prostředek^ obsahuje Jako účinnou složku alespoň Jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená fenyl, který Je popřípadě Jednou nebo dvakrát substituován C« -к-alkylem, C. γ-alkoxylem, halogenem, trlfluormélnylem, C^p -halogenalkoxylem, methylthioskupinou; fenoxyskupinou nebo aminoskupinou, R2 a л znamenají C. -.-alkyl a Ir znamená pyridyl nebo fényl, přičemž obě tyto skupiny Jsou popřípadě Jednou nebo dvakrát substituovány fluorem, methylem, fenylem nebo popřípadě fluorem nebo methoxyskupinou substituovanou fenoxyskupinou. Sloučeniny vzorce I se vyrábějí reakcí silanu vzorce XXX s ΟΙ ef lnem vzorce XXXI v přítomnosti komplexní sloučeniny prvku VIII. vedlejší skupiny periodického systému Jako katalyzátoru.
я2
I a1 - si - сн2 - сн? - снг - к5 (i >
I Я1 - S1 - H (XXX) s2c · CH - CH2 - R5 (XXXI)
CS 266 баз В2
Vynález se’týká insekticidního a akaricidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty silanu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů silanu a jejich použití při boji proti Škůdcům·
Dosud známé základní struktury insekticidních, akaricidních a nematocidních účinných látek zahrnují tak rozdílné skupiny látek, jako jsou například deriváty kyseliny fosforečné, chlorované uhlovodíky, N-methylkarbamáty, estery cyklopropankarboxylové kyseliny a benzoylmočoviay, přičemž se uvádějí jen některé z nejdůležitějších. S podivem nebyly až do současné doby (s jednou jedinou výjimkou, srov. japonský zveřejněný spis č. 60 123 491) ještě popsány žádné insekticidně, akaricidně a nematocidně účinné sloučeniny, které by obsahovaly jako základní strukturní prvek křemík (C. Worhing, The Pesticide Manuel, 7· vydání, Lavenham 1933; S. Pawlenko, Organo-Silicium-Verbindungen, Methoden der organ. Chemie <Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980; R. Wegler, Chemie der Pflanzen-šchutz- a Schadlingsbekampfungemittel, sv. 1, б a 7, Springer-Verlag, Berljg& 1970, 1981). Totéž platí také pro oblast herbicidů a také při výzkumu fungicidů se dosud v jediném případě referuje o objevu základní struktury s obsahem křemíku pro fungicidy na bázi triazolů (srov. EP-A 66813)·
Nyní byly nalezeny nové účinné látky se základní strukturou obsahující křemík v oblasti insekticidů a akaricidů s výhodnými aplikačními vlastnostmi.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž insekticidní a akaricidní prostředek, který spočívá v tom, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
CH2
- ch2
(I) ve kterém
R1 znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě Jednou nebo dvakrát substituována alkylovou skupinou s i až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s t až 3 atomy uhlíku, atomem halogenu, trifluormethylovou skupinou, halogenalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methylthioskupinou, fenoxyskupinou nebo aminoskupinou,
R2 a r3 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány jednou nebo dvakrát atomem fluoru, methylovou skupinou, fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, která je ještě sama popřípadě substituována methoxyskupinou nebo atomem fluoru, nebo její různé optické isomery, jakož i její možné směsi isomerů.
Jako speciální příklady substituentů ve významu symbolu R1 lze uvést:
fenylovou skupinu, 3-methylfenylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu, 3-trifluormethylf enylovou skupinu, 4-trifluormethylfenylovou skupinu, 3,4-dichlorfenylovou skupinu, 4-methylthi o fenylovou skupinu, 4-methoxyf enylovou skupinu, 3,4-dimethoxyf enylovou skupinu, 4-fluorfenylovou skupinu, 4-bromfenylovou skupinu, 3,4-difluorfenylovou skupinu, 3,4-dibromfenylovou skupinu, 4-chlor-3-fluorfenylovou skupinu, 3-chlor-4-fluorfenylovou skupinu, 3-chlor-4-methylfenylovou skupinu, 3-brom-4-chlorfenylovou skupinu, 4-difluormethoxyfenylovou skupinu, 3,4-bis(difluormethoxy)fenylovou skupinu, 4-trifluormethoxyfenylovou skupinu, 3,4-bis(trifluormethoxy)fenylovou skupinu, 4-ethylfenylovou skupinu, 4-isopropylfenylovou skupinu, 4-isopropenylfenylovou skupinu, 4-chlor-3-methylfenylovou skupinu, 3-brom-4-fluorfenylovou skupinu, 3-»fla©r-4-bromfenylovou skupinu, 4-fluor-3-methylfenylovou skupinu, 3-fluor-4methylfenylovou skupinu, 3-brom-4-methylfenylovou skupinu, 3,4-diethylfenylovou skupinu, 3,4-diisopropylfe^ylovóu skupinu, 3-ethyl-4-methylfenylovou skupinu, 4-isopropyl-3-methylfenylovou skupinu/ 4-ethoxyfenylovou skupinu, 3-methoxy-4-methylfenylovou skupinu, 4-methoxymethyl
CS 268 683 B2 fenylovou skupinu, 3-ethoxy-4-brom fenylovou skupinu, 3-chlor-4-methoxy fenylovou skupinu, 4-brom-3-chlorfenylOYOU skupinu, 4-e thyl-3-methyl fenylovou skupinu, 4-(chlordifluormethoxy) fenylovou skupinu, 4-( chlor fluormethoxy) fenylovou skupinu, 4-(dichlorfluormethoxy)fenylovou skupinu, 4-( 1,1-difluorniethoxy( fenylovou skupinu, 4-(n-propoxy) fenylovou skupinu, 4-isopropoxyfenylovou skupinu, 4-jodfenylovou skupinu, 4-fenoxyfenylovou skupinu, 3-chlor-4-ethoxyfenylovou skupinu, 4-ethoxymethylfenylovou skupinu, 4-(1-methosy ethyl) fenylovou skupinu, 4-ethoxy-3-methylfenylovou skupinu, 3>4-diethoxyf enyl ovou skupinu, 4-ethoxy-3-methoxy-fenylovou skupinu, 4-( 2-chlor ethoxy (fenylovou skupinu, 4-(2-fluorethoxy)fenylovou skupinu, 4-(2-chlor-1,1-difluorethoxy) fenylovou skupinu, 4-(2,2-dichlor-í,1difluorethoxy) fenylovou skupinu, 3-chlor-4-ethoxy fenylovou skupinu, 3-ethoxy fenylovou skupinu, 4-( 1,1, l-trifluorethoxy)fenylovou skupinu.
7
R a R znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu, ethyl ovou-skup inu, isopropylovou skupinu a n-propylovou skupinu.
Jako typické příklady skupin ve významu symbolu R lze uvést následující skupiny: 4-fenoxyfenylovou skupinu, 3-fenoxyfenylovou skupinu, 3-(4-methoxyfenoxy)fenylovou skupinu, 3-(3-methoxyfenoxy)fenylovou skupinu, 3-(2-methoxyfenoxy)fenylovou skupinu, 4-fluor-3-fenoxyfenylovou skupinu, 4-fluor-3-(4-methoxyf enoxy) fenylovou skupinu, 4-fluor-3-(3-methoxyfenoxy)fenylovou skupinu, 2-fluor-3-fenoxyfenylovou skupinu, 4-methyl-3-fenoxyfenylovou skupinu, 3-fluor-5-(3-methoxyfenoxy)fenylovou skupinu, 3-fluor-5-fenoxyfenylovou skupinu, 2-fluor-5-fenoxyfenylovou skupinu, 2-methyl-3-fenylfenylovou skupinu, 6-fenoxy-2-pyridylovou skupinu, 6-(4-methoxyfenoxy>2-pyridylovou skupinu, 6-(3-methoxyfenoxy)-2pyridylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu.
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který spočívá v tom, Že se na silan obecného vzorce XXX
(XXX) ve kterém
2 3
R , R a R mají shora uvedené významy, působí olefinem obecného vzorce XXXI
H2C = CH - CH2 - R5 (XXXI) ve kterém
R^ má shora uvedený význam, v přítomnosti komplexní sloučeniny prvku osmé vedlejší skupiny periodického systému jako katalyzátoru.
Tento postup podle vynálezu bude v další části popisu označován jako postup h).
Kromě toho se mohou sloučeniny obecného vzorce I připravovat tím, že se
a) nechá reagovat silan obecného vzorce II t I
R1 - Si - Y (П) ve kterém
Y znamená nukleofugní odštěpitelnou skupinu, jako například atom halogenu, nebo sulfonátovou skupinu, s organokovovou sloučeninou obecného vzorce III
CS 268 683 вг
M - CHg - CH2 - CH2 - R5 (III) ve kterém
M znamená ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, zejména lithia, sodíku, draslíku nebo hořčíku, ‘ nebo se .
b) na silan obecného vzorce*IV nebo V
Tr
I
Si - CH.
X'H (IV)
(V) kde
X' znamená atom kyslíku nebo atom síry a 1 2 3
R t R , RJ a M mají shora uvedený význam, působí alkylačním činidlem obecného vzorce VI
Y - CH2 - R5 (VI) ve kterém
5
R , Ry a Y mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti báze, nebo se
c) na silan obecného vzorce VII
(VII) ve kterém
2 3
R , R , RJ a Y mají shora uvedené významy, působí kyselou sloučeninou typu obecného vzorce VIII
CH3 - CH2 - R5 (VIII) ve kterém . 5
R má 9hora uvedený význam, v přítomnosti báze, nebo organokovovou sloučeninou typu obecného vzorce IX
M - CH? - CH2 - R5 (IX)
CS 268 683 B2 ve kterém
M a nají shora uvedené významy, nebo se
d) působí na silan obecného vzorce X
(X) ve kterém
R , R t RJ а И mají shora uvedené významy, sloučeninou typu obecného vzorce XI
Y - CHj - CH2 - R5 ve kterém
Y a R^ mají shora uvedené významy, nebo se
e) na silan obecného vzorce XII
R2
I
Si - CHO - CH.
(XII) ve kterém
2 T
R , R , RJ a Y mají shora uvedené významy, působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XIII
M - CH? - R5 ve kterém
M a R^ mají shora uvedené významy, nebo se
f) na silan obecného vzorce XIV (XIII)
R* í
Si - CHO - CH.
(XIV) ve kterém
Y, R2, r3 a R^ mají* shora uvedené významy, působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV ve kterém
R1 ..má shora uvedený význam, nebo se
g) na silan obecného vzorce XVI
(XV)
CS 268 без B2
(XVI) ve kterém
I 2 о
R , R , RJ a Y mají shora uvedené významy, působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XVII
M - R5 (XVII) ve kterém
M a Ry mají shora uvedené významy. v. .
Silany obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby podle odstavce a), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se vyrábět o sobě známým způsobem tím, že se vychází ze silanu obecného vzorce XVIII, XIX nebo XX a ještě chybějící organické zbytky se zavedou pomocí vhodných organokovových sloučenin (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980)
Y4Si * R - M-- —^-Y3Si - R
(XVIII) (XIX)
YjSiR + R*M ---- — R'Si(Y)2R
(XIX) (XX)
R'Si(Y)2R * D * R
* KM ---К — ol — I
(XX) R (II)
přičemž R, R' a R' ’ 1 2 odpovídající skupinám R , R a R^ a
Y a M mají shora uvedené významy.
Organokovové sloučeniny obecného vzorce III, které se používají jako výchozí látky při výrobě podle postupu a), jsou zčásti novými sloučeninami a dají se připravovat postupy známými z literatury tím, že se karbonylová sloučenina obecného vzorce XXI
O = C (XXI)
ve kterém
R^ má shora uvedený význam, převede nejprve podle Reformatského (srov. Methoden der Org. Chemie (Houben-Weyl), sv.
XlII/2a, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973), podle Wittiga (srov. Methoden der org. Chem.
(Houben-Weyl), sv. E, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982) nebo podle Homera (srov. L.
Homer, Fortschr. Chem. Forsch. 7Л, 1 (1966/67) na odpovídající Д-nenasycené estery obecněno vzorce XXII
CS 268 683 B2
ro2c - CH = CH (XXII) ve kterém
R a R5 mají shora uvedené významy, ty se poté podle standardních metod (srov· Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. 4/1c a 4/1d, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980 a 1981) redukují na alkohol obecného vzorce XXIII
HO - CH2 - CH2 - CH
(XXIII) ve kterém
R^ má shora uvedený význam, a tyto sloučeniny se poté podle standardních metod (srov. Methoden der. org. Chemie (Houben-Weyl), sv. 5/3 a 5/4, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1960 a 1962) přemění na vhodný halogenid obecného vzorce XXIV
Hal - CH2 - CH? - CH
(XXIV)
H ve kterém
Hal a mají shora uvedené významy, který se konečně nechá reagovat s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy na požadované organokovové sloučeniny obecného vzorce III.
Sílaný obecného vzorce IV а V, které se používají Jako výchozí látky při postupu přípravy podle odstavce b), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se vyrábět podle postupů známých z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) tím, že se
1) na silan obecného vzorce XXV
(XXV) ve kterém
Ί
R t R a Ϊ mají shora uvedené významy a
Hal znamená brom nebo chlor, působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV (XV) ve kterém
R1 a M mají shora uvedené významy, za vzniku meziproduktu obecného vzorce VII
CS 268 683 в*
• Y (VII) ve kterém
3
R , R a RJ mají shora uvedené významy a
Y znamená atom halogenu, který se pak podle standardních metod (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv· 13/3a, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982) přemění na Ъогап obecného vzorce XXVI
(XXVI) ve kterém
2 3
R , R a R mají shora uvedené významy, a ten se konečně podle metod známých z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. 13/3C, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984) Štěpí na Žádané sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém X* znamená kyslík nebo síru, nebo tím, že se ·
2) silan obecného vzorce XXVII
- Y
ve kterém
2 3
R , R a RJ mají shora uvedené významy,
Y znamená atom halogenu nebo skupinu
podle metod známých z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg. Thieme Verlag, Stuttgart 1980), převede působením alkalického kovu na odpovídající metalovaný silan a poté se nechá reagovat s formaldehydem, přičemž se získají sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém X* znamená atom kyslíku, nebo tím, že se
3) silan obecného vzorce XXVIII *
R
I
Si - CHO - CHO - Hal I <<
(XXVIII) ve kterém
R , RJ a Y mají shora uvedené významy, a
Hal znamená chlor nebo brom,
I
CS 268 683 B2 nechá reagovat a organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV
(XV) ve kterém
R1 a M mají shora uvedené významy, načež se vzniklý meziprodukt obecného vzorce XXIX , I
R - Si - CHO - CHO - Hal I 2 2 (XXIX) ve kterém >
2 1
R , R , RJ a Hal mají shora uvedené významy, nechá reagovat s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy za vzniku sloučenin obecného vzorce V.
Sílaný obecného vzorce VII
R - Si - CHO - Y (VII) ve kterém ? 7
R , R a R mají shora uvedené významy a
Y znamená Hal, které se používají jako výchozí látky pro postup c), se dají, jak již bylo shora popsáno, připravit reakcí silanů obecného vzorce XXV s organokovovými sloučeninami obecného vzorce XV.
Syntéza sloučenin obecného vzorce VII, ve kterém Y znamená sulfonátovou skupinu, se provádí účelně esterifikací alkoholů obecného vzorce IV
R - Si - CHO - OH (IV) ve kterém
R} , R^ a r3 mají shora uvedené významy, sloučeninami obsahujícími sulfoskupiny, a to obvyklými metodami (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. IX, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1955)·
Silany obecného vzorce XXX, které se používají jako výchozí látky při způsobu podle vynálezu (postup h)), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se připravovat metodami o sobě známými z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) tím, že se
1) nechá reagovat silan obecného vzorce XXXIV
Y - Si - H (XXXIV^
CS 268 683 B2 ve kterém
1
R , RJ a Y mají shora uvedené významy, s organokovovou sloučeninou obecného vzorce XI
R1 - M ve kterém
R1 a M mají shora uvedené významy, nebo tím, že se
2) silan obecného vzorce II
R2
J I r' - si - T
R3 ve kterém
2 3
R , R , RJ a Y mají shora uvedené významy, (XI) (II) redukuje hydridy kovů, jako například hydridem sodným nebo lithiumaluminiuahydridez.
Olefiny obecného vzorce XXXI
H?C = CH - CH2- R5 (XXXI) ve kterém má shora uvedený význam, které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby podle vynálezu (h), se mohou vyrábět metodami o sobě známými z literatury tím, že se na olefin obecného vzorce XXXVa
H2C = CH - CH2 - Y (XXXVa) popřípadě obecného vzorce XXXVb
H?C = CH - CH - Y (XXXVb 1
Ř5 ve kterých a Y mají shora uvedené významy, * působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XXXVIa
M - R5 (XXXVI a) popřípadě obecného vzorce XXXVIb
M - H (XXXVIb>
ve kterých
M a mají shora uvedené významy, .
získanou z odpovídajícího halogenderivátu.
Sloučeniny obecného vzorce XXXI jsou zčásti novými sloučeninami.
Mohou se tedy připravovat také sloučeniny obecného vzorce XXXI, ve kterém. znamená
CS 268 683 B2 skupinu vzorce nebo
7 a R znamená atom vodíku nebo atom fluoru·
Další sloučeniny obecných vzorců VI, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI a XVIi, které se rovněž používají jako výchozí látky, jsou rovněž zčásti novými sloučeninami. Příprava těchto sloučenin se provádí podle různých stupňů syntézy, které již byly citovány v dosavadní literatuře. (Srov. dosud citovanou literaturu).
Shora zmíněné varianty postupu a) ad), e), f), g) se provádějí výhodně v ředidle, jehož povaha závisí na druhu použitého organokovového Činidla. Jako ředidla se hodí zejména alifatické a aromatické uhlovodíky, jako například pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen a xylen, ethery, Jako například diethylether a dibutylether, glykoldimethylether, diglykoldimethylether, tetrahydrofuran a dioxan a konečně všechny možné směsi z dříve uváděných rozpouštědel.
Reakční teplota se u shora uvedených variant postupu pohybuje mezi -75 °C a °C, výhodně mezi -75 °C a +105 °C. Výchozí látky se používají obvykle v ekvimolémích množstvích. Nadbytek jedné nebo druhé reakční složky Je však možný.
Pro dále shora uvedené varianty postupu b) a c) platí v podstatě totéž co bylo uvedeno pro varianty a) a d) až g). Při použití eduktů vzorce IV а VIII se však dají používat Ještě další ředidla. Tak se pro tyto případy hodí jako ředidla také ketony, Jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, estery, Jako methyle ster octové kyseliny a ethylester octové kyseliny, nitrily, jako například acetonitril a propionitril, amidy, jako například dimethylformamid, dimethylacetamid a N-methylpyrrolidon, jakož i dimethylsulfoxid, tetramethylensulfon a hexamethyltriamid fosforečné kyseliny. Jako báze se používají anorganické báze, jako například hydroxidy, hydridy, uhličitany nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, avšak také organické báze, jako například pyridin, triethylamin, N,N-diisopropylethylamin nebo diazabicyklooktan.
Postup podle vynálezu (varianta h)) se na rozdíl od všech ostatních způsobů syntézy sloučenin obecného vzorce I provádí výhodně bez ředidla. Jako reakční prostředí jsou však vhodné také rozpouštědla, Jako cyklohexan, petrolether, benzen, toluen, xylen a další. Ja ko katalyzátory se používají komplexní sloučeniny prvků VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, jako například H^PtCl^ Co2(CO)8, Rh4(CO)J2, Ir4(CO)12 nebo RhCl [ΡζΟθΗ^] (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980, str. 51 a další, Jakož i tam citovanou literaturu). Poměr katalyzátoru ku reagujícím .
eduk.tům závisí na druhu katalyzátoru a pohybuje se v případě H?PtClg, například v rozmezí od 1 : I07 až 1 : 106.
CS 268 ’683 82
Izolace a popřípadě čistění sloučenin vzorce I se provádí podle obecně obvyklých metod, například odpařením rozpouštědla (popřípadě za sníženého tlaku) a následující destilací nebo chromatografováním nebo rozdělením surového produktu mezi dvě fáze a poté následujícím obvyklým zpracováním.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou ve většině organických rozpouštědel dobře rozpustné. . .
Účinné látky se při dobré snáSitelnosti pro rostliny a příznivé toxicitě pro teplokrevné hodí к hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné jak proti normálně citlivým, tak i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím Škůdců. К výše zmíněným škůdcům náležejí: z řádu stejnonožců (Isopoda), například r stínka zední (Oniscus asellus), svihka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scáber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strážník (Scutigera spec.);
z třídy stonožek (Symphyla), například
Scutigerella immaculata;
z rádu šupinužek (Thysanura), například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychiurus armatus) ;
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například šváb obecný (Blatta orientalis), · šváb americký (Periplaneta americana),
Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides), Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera), například škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura), například ' mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec., Linognathus spec.;
CS 268 683 B2 z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec·), Damalinea spec·,;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka Iinědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tahací);
z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Burygaater spec·), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesaa quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,
Triatoma spec.,; · z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), □Šice bavlníková (Aphis gossypii), □šice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), □šice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), □šice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), krísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps,
Lecanium comi, puklice (Saissetia oleae),
Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii,
Štítěnka břečfcanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), aera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera), například
Pectinophora gossypiella, píáalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol Jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourec prsténčitý (Malacosoma neuatria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, η
CS 268 683 Β2 listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.), Feltia spec.,
Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma axigua), můra zelná (Máznestra brassicae) , můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol močný (Ephestia kuehhiella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofmarmophila pseudospretella, obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella,
Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z rádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobiun punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka reřišnicová (Phaedon ccchleariae), Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis), Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes. aeneus),
Η
CS 268 683 Β2 vrtavec (Ptinua spec·), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbion psylloides, potemník (Tribolium spec·), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec·), Conoderue spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymnoptera), například hřebenule (Piprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.) mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.); · z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.),
Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida, například
Scorpio maiirus, snovaČka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrnbová (Acarus širo), klíšták (Argas spec.), Ornithodoros spec.,
CS 268 683 B2 čmelík kuří (Dermanyasus gallinae), vlnovník rýbízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšb (Boophilus spec.), Rhipicephalus spec., piják (Amblyomma spec.),
Hyalomma spec., klíště (Ixodea spec.), .
prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.),
Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia prae.tiosa), sviluška (Panonychus spec.), ' sviluška (Tetranychus spec.), *
Dále mají sloučeniny podle vynálezu výtečný účinek proti nematodům poškozujícím rostliny, například nematodům rodů Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus a Xiphinema.
Předmětem předloženého vynálezu jsou rovněž prostředky, které obsahují sloučeniny vzorce I vedle vhodných pomocných prostředků, které se používají v takovýchto přípravcích.
Prostředky podle vynálezu obsahují obecně 1 až 95 % hmotnostních účinných látek vzorce I. Tyto prostředky se mohou používat ve formě smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, rozstřikovatelných roztoků, popráší nebo granulátů ve formě obvyklých přípravků.
Smáčitelné prášky jsou představovány ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky kromě ředidla nebo inertní látky obsahují ještě smáčedla, například polyoxethylováné alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfenol-sulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensul fonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu.
Emulgovatelné koncentráty se připravují rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve výševroucích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorů. Jako emulgátory se mohou používat například vápenaté seli alkylarylsulfonové kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny nebo neionogenní emulgátory, jako polyglykolestery mastné kyseliny, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, sorbitanestery mastných kyselin, polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin nebo estery polyoxyethylensorbitolu. ‘
Popraše se získávají rozemletím účinné látky s jemně dispergovatelnými pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako kaolinem, bentonitem, pyrofilitem nebo diatomitem.
Granuláty se mohou vyrábět bud nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olejů na povrch nosných látek, jako písku, kaolinitu nebo granulovaného inertního materiálu. Vhodné účinné látky se mohou zpracovávat také způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.
Účinné látky podle vynálezu mohou být přítomny v přípravcích obvyklých na trhu, jakož i v přípravcích určených pro aplikaci a připravených z těchto koncentrovaných přípravků ve směsi s dalšími účinnými látkami, jako insekticidy, návnadami, sterilačními prostředky, t6 CS 268 683 B2 akaricidy, nematocidy, fungicidy, látkami určenými pro regulaci růstu nebo herbicidy. К insekticidům počítáme například estery fosforečné kyseliny, karbamáty, estery karboxylové kyseliny, formamidiny, sloučeniny cínu, látky vyrobené mikroorganismy apod.
Výhodnými složkami používanými v takovýchto směsích jsou například:
1. ze skupiny esterů fosforečné kyseliny:
Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-chlorfenyl)-4-(0-ethyl, S-propyl)fosforyloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoat, Ethoprophoa,, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion, Parat hion-m ethyl, Phosalon> Pirimiphos-ethyl, Pirimiphotf-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos, Trichlorphon.
2. ze skupiny karbamátů:
Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-( 1-methylpropyl)fenylmethylkart)#nát), Butocarboxim, Butoxicarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Primicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb.
3. ze skupiny esterů karboxylových kyselin:
Allethrin, Alphametrin, Bioallethrin, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, (a^-kyan-3-fenyl-2-met-hylbenzyl) ester 2,2-dimethyl3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny (FMC 54800), Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerat, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin, Tralomethrin.
4. ze skupiny formamidinů:
Amitraz, Chlordimeform.
5. ze skupiny sloučenin cínu: * \
Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatinoxid.
6. z dalších sloučenin:
a Д-Avermectine, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bisclofentezin, Buprofecin, Cartap, Cyromacin, Dicofol, Endosulfan, Ethoproxyfen, Fenoxycarb, Hexythiazox, 3-[2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropoxymethyl]-1 ,3-difenylether (MTI-500), 5-f4-(4-ethoxyfenyl)-4-methylpentylJ-2-fluor-l ,3-difenylether (MTI-800) , 3-(2-chlorfenyl)-3-hydroxy-2-(2-fenyl-4thiazolyl)propennitril (SN 72129)» Thiocyclam, polyedrické viry, granulované viry.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z prostředků běžných na trhu se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách může být od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních účinné látky, výhodně od 0,00001 až do 1 % hmotnostního účinné látky.
Aplikace se provádí obvyklým způsobem, který se přizpůsobuje použitým aplikačním formám .
Účinné látky podle vynálezu jsou vhodné také к potírání ektopara2itů a endoparazitů, výhodně к potírání ektoparazitujícího hmyzu v oblasti veterinární medicíny, popřípadě v oblasti chovu zvířat.
Aplikace účinných látek podle vynálezu se v tomto případě provádí známým způsobem, jako orálně, například ve formě tablet, kapslí, nápojů, granulátů, dermálně, například ve formě ponořovacích lázní, postřiků, nálevů (pour-on a spot-on), jakož i pomocí pudrů a parenterálně, například ve formě injekce.
Nové sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se mohou podle toho používat také zvláště výhodně při chovu zvířat (například hovězího dobytka, ovcí, prasat a drůbeže, jako kuřat, hus apod.). Při výhodném provedení vynálezu se zvířatům aplikují nové sloučeniny, popřípadě ve vhodných přípravcích (srov. shora) a popřípadě se podávají spolu s pitnou vodou nebo spiu s krmivém orálně. Vzhledem к tanu, že dochází účinným způsobem к vylučování
CS 268 683 B2 17 parazitů ve výkalech, dá ae tímto způsobem velmi jednoduše zabránit vývoji hmyzu те výkalech zvířat. Vhodná dávky & přípravky jsou závislé zejména na druhu a vývojovém stádiu užitkových zvířat a také na stupni napadení hmyzem a dají se snadno zjistit obvyklými metodami. Nové sloučeniny se mohou používat u hovězího dobytka například v dávkách od 0,1 do 100 mg/kg tělesné hmotnosti·
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu·
A. Příklady ilustrující složení & přípravu prostředků:
a) Popraš se získá tím, že se smísí 10 dílů hmotnostních účinné látky a 90 dílů hmotnostních mastku jako inertní látky a směs se rozmělní v kladivovém mlýnu.
b) Ve vodě snadno dispergov&telný, smáčitelný prášek se získá tím, že se smísí 25 dílů hmotnostních účinné látky, 65 dílů hmotnostních křemene s obsahem kaolinu jako inertní látky, 10 dílů hmotnostních draselné soli ligninsulfonová kyseliny a 1 díl hmotnostní sodné soli oleoylmethyltaurinu jako smáčedla a dispergátoru a směs se rozemele v kladivovém mlýnu.
c) Ve vodě snadno dispergovatelný disperzní koncentrát se připraví tím, že se smísí 20 dílů hmotnostních účinné látky se 6 díly hmotnostními alkylfenolpolyglykoletheru (Triton X 207), 3 díly hmotnostními isotridekanolpolyglykoletheru (8 mol ethylenoxidu) a 71 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje (rozsah teplot varu například asi 255 až nad 377 °C) a směs se rozemele v třecím kulovém mlýnu na velikost částic pod 5 mikronů.
d) Emulgovatelný koncentrát se dá připravit z 15 dílů hmotnostních účinné látky, 75 dílů hmotnostních cyklohexanonu Jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních oxethylovaného nonyl fenolu (10 mol ethylenoxidu) jako emulgátoru.
e) Granulát se dá vyrobit ze 2 až 15 dílů hmotnostních účinné látky a inertního nosiče granulátu, jako je attapulgit, granulovaná pemza nebo/a křemenný písek.
B. Příklady ilustrující přípravu účinných látek:
Výrobní předpisy
a) 12,34 g (50 mmol) 3-(3-fenoxyfenyl)propylchloridu se nechá reagovat s 1,22 g (50 mmol) hořčíku ve 30 ml bezvodého etheru za vzniku příslušného Grignardova činidla. К tomu se přikape 11,5 g (asi 50 mmol) směsi dimethyl-(4-ethoxyfenyl)silylchloridu (66 % hmotnostních) a dimethyl-(4-ethoxyfenylsilylbromidu (34 % hmotnostních) v lů ml etheru a reakční směs se pak zahřívá 40 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení reakční směsi na teplotu 10 °C se к reakční směsi přidá 50 ml ledové vody a 150 ml etheru a směs se intenzivně promíchá. Po oddělení vodné fáze se organická fáze postupně promyje 50 ml vody a 50 ml polonasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší se chloridem vápenatým a odpaří se. Zbytek (19,3 g, tj. asi 99 % teorie) se destiluje v límcové baňce. Získá se 15,6 g (80 % teorie) dimethyl-4-ethoxyfenyl)-3-(3-fenoxyfenyl)propylsílánu, který přechází při teplotě 2?0 až 240 °C/10 Pa.n22’3 = 1,5667.
b) Směs sestávající z 4,16 g (20 mmol) 2,3,4,5,6-pentafluorallylbenzenu a 3,79 g (21 mmol) dimethyl-(4-ethoxyfenyl)silanu se smísí s malým přídavkem hexachlorplatičité kyseliny a směs se míchá při teplotě místnosti. Asi po 30 minutách dojde к silně exothermní reakci. Po opětovném ochlazení reakční směsi se produkt čistí destilací v límcové baňce· Získá se 6,71 g (86'$ teorie) dimethyl-(4-ethoxyfenyl)-(3-(2,3,4,5,6-pentafluorfenyl)propyl) silanu ve formě bezbarvého oleje, který přechází při teplotě 160 až 165 °C/20 Pa.n^=
1,4988.
Podle těchto předpisů se dají vyrobit i dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I.
CS 268 683 B2 sloučenina . o ·> c číslo R* R2 R3 R* fyzikální data
n“ = 1 ,5621 n^ = 1,5480 n^2 = 1,5691 np = 1,5363 n24 = 1 ,5848
O
OS 268 6Θ3 B2 sloučenina číslo R
fyzikální data
n£5 = 1»5778
np = 1,5363
1,5626
1,5608 np4,5*1,5641 сн3
CH3
Пр° = 1,5692
О
I sloučenina, čísloR
CS 268 683 B2
R2 R3R fyzikální data
nj' = 1,5550
n25 = 1,5699 = 1 ,5603 η25 = 1 ,5891
Пр = 1,5796 a23 = 1,5614
CS 268 683 B2 sloučenina Číslo
в2 B3 B5 fyzikální data
»D5 = ’»569’
1,5940
= 1,5838
Bq5 = 1,5462
CS 268 683 B2 sloučenina , číslo R'
fyzikální data
= 1,5650
1,5620
49 = '»5623
1,5731
n“ = 1,5778
Hp = 1,5879
CS 268 683 B2 sloučenina . 5 číalo Й R RJ fyzikální data
Příklad 1
Rostliny bobu obecného (Vicia faba) silně obsazené mšicí Aphis craccivora se postříkají vodnými přípravky účinné látky, které byly připraveny zředěním emulsního koncentrátu, a které obsahují 1000 ppm účinné látky, až do stádia počínajícího odkapávání kapek. Po 3 dnech byla u přípravků, které obsahovaly jako účinnou složku účinné látky z příkladů 5, 33, 51, 54, 55, 68, 70, 75, 85, 86, 90, 112 a 114, zjištěna ve všech případech 100% mortalita.
Příklad 2
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) 3Ílně obsazené molicí skleníkovou (Trialeurodes vaporarium) se postříkají vodnými přípravky účinné látky připravenými zředěním emulsního koncentrátu a obsahujícími 1000 ppm účinné látky a to až do stádia počínajícího odkapávání kapek. Poté se rostliny umístí do skleníku a po 14 dnech se provede mikroskopická kontrola. Přípravky, které obsahují účinné látky z příkladů 33, 54, 55, 68, 90 a 104, vykazují při tomto testu 100% mortalitu.
Příklad 3
Provedení pokusu: analogicky Jako v příkladu 2
Pokusný hmyz: sviluška snovací (Tetranychus urticae) Pokusná rostlina: keříčkový fazol (Phaseolus vulgaris)
Použité množství: 1000 ppm účinné látky v postřikové suspenzi
Po 8 dnech byla pro sloučeninu 33 zjištěna 100% mortalita.
Příklad 4
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) silně napadené červcem citroníkovým (Pseudococcus citri) se postříkají vodnými přípravky účinné látky, připravenými zředěním emulsního koncentrátu a obsahujícími vždy 1000 ppm účinné látky a to až do stádia počínajícího odkapávání kapek.
Ч ' CS 268 683 Β2 .
Po 7 dnech uchovávání rostlin ve skleníku při teplotě 20 až 25 °C se provede kontrola.
Přípravky, které obsahují Jako účinnoudLožku sloučeniny z příkladů 5, 33, 51, 54» 55, 68, 70, 75, 35, 86, 90, 112 a 114 vykazují T0056 mortalitu.
Příklad 5
Exempláře Oncopeltus fasciatus se o Setři vodnými přípravky účinné látky, připravenými zředěním ей ulaních, koncentrátů a obsahujícími v postřikové suspenzi 1000 ppm účinné látky z příkladu 5, 33, 51 , 54, 55, 68, 70, 75, 85, 86, 90, 112 a 114.
Poté se exempláře pokusného hmyzu uchovají při teplotě místnosti v nádobách opatřených víčkem propustným pro vzduch.
dnů po oSetření se stanoví mortalita pokusného hmyzu. Při tomto testu vykazují všechny testované sloučeniny 10056 mortalitu;
Příklad 6
Vnitřní strany dna Petriho misek s vrstvou umělé živné půdy se po ztuhnutí kaše, která slouží jako potrava, postříkají vždy 3 ml vodné emulse, která obsahuje 2000 ppm účinné látky. Po oschnutí postřikové vrstvy a po nasazení 10 larev Prodenia li tura se misky uchovávají po dobu 7 dnů při teplotě 21 °C a potom se zjišřuje účinnost příslušné sloučeniny (vyjádřena v % mortality). Sloučeniny z příkladů 5, 33, 51, 54, 55, 68, 70, 85, 86, 90, bOO, 104, 112 a 114 vykazují při tomto testu 100% mortalitu.
Příklad 7
Listy fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) se ošetří vodnou emulzí, která obsahuje jako účinnou složku sloučeninu z příkladu 68, v koncentraci 1000 ppm (vztaženo na účinnou látku), a vloží se do nádoby к současně ošetřeným larvám Epilachna varivestis. Po 48 hodinách pozorování bylo zjištěno, že bylo dosaženo 100% mortality pokusného hmyzu. Stejně účinné se při tomto testu ukázaly sloučeniny z příkladů 33, 51 , 55 a 70.
Příklad 8 .
Na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky se pomocí pipety rovnoměrně nanese 1 ml roztoku účinné látky z příkladu 68 v acetonu a koncentraci 1000 ppm a miska se ponechá otevřena až do úplného odpaření rozpouštědla. Potom se do Petriho misek vloží vždy 10 exemplářů mouchy domácí (Musea domestica), misky se uzavřou víčkem a po 3 hodinách se zjištuje účinnost. Při tomto testu bylo dosaženo 100 mortality pokusného hmyzu. Stejně účinné se ukázaly sloučeniny z příkladů 5, 33, 51, 55, 70 a 86.
Příklad 9
Na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky se pomocí pipety rovnoměrně nanese vždy 1 ml roztoku účinné látky v acetonu a koncentraci 2000 ppm. Po úplném odpaření rozpouštědla se do každé Petriho misky vloží vždy 10 larev (4. larvální stádium) rusá domácího (Blatella germanica) a misky se uzavřou víčky. Po 72 hodinách se zjišbuje účinnost, která se vyjadřuje v procentech mortality. Při tomto testu vykazují sloučeniny z příkladů 1, 3, 5, 28, 33, 51, 54, 55, 68, 70, 75, 35, 86, 100, 112 а И4 ve všech případech 100% mortalitu.
Srovnávací příklad: .
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaria) se ošetří vodnou emulzí účinných látek v rozdílných dávkách. Rostliny se pak obsadí rovněž ošetřenými larvami Epilachna varivestis a po 48 hodinách se zjistí mortalita larev.
Při tom bylo použito dávek mezi 20 g/ha (sloučenina z příkladu 55) a 200 g/ha (sloučenina z příkladu 136). Všechny ostatní sloučeniny, tj. sloučeniny č. 68, 90, 104, 112,
136, 137 a 138, byly na rostliny aplikovány v dávkách pohybujících se mezi těmito mezními hodnotami. Rostliny byly pak obsazeny - stejně Jako shora - ošetřenými larvami druhu
Epilachna varitestis.
CS 268 683 B2
Po 48 hodinách byla u všech testovaných sloučenin zjištěna mortalita larev mezi 90 a 100%.
Současně testovaný srovnávací prostředek, tj. 0-6-ethoxy-2-ethylpyrimidin-4-yl-0,0-dimethylfosforothioát, používaný jako známý standard proti exemplárům stejného druhu, vykazuje naproti tomu Jen 65% mortalitu při aplikovaném množství 200 g/ha.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Insekticldní a akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že Jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I ve kterém
    R1 znamená fenylovou skupinu, která Je popřípadě Jednou nebo dvakrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, atomem halogenu, trifluormethylovou skupinou, halogenalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methylthioskupinou, fenoxyskupinou nebo aminoskupinou,
  2. 2 1
    R a R znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
    R^ znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny Jsou popřípadě substituovány jednou nebo dvakrát atomem fluoru, methylovou skupinou, fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, která Je Ještě sama popřípadě substituována fluorem nebo methoxyskupinou.
    2. Způsob výroby účinných sloučenin obecného vzorce I, podle bodu I, vyznačující se tím, že se na silan obecného vzorce XXX (XXX) ve kterém
    1 2 1
    R , R a RJ mají shora uvedené významy, působí olefinem obecného vzorce XXXI
    H2C = CH - CH2 - R5 (XXXI) ve kterém
    R7 má shora uvedený význam, v přítomnosti komplexní sloučeniny prvku VIII. vedlejší skupiny periodického systému Jako katalyzátoru.
CS867727A 1985-10-26 1986-10-24 Insecticide and acaricide and method of efficient substances production CS268683B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3538139 1985-10-26
DE3618354 1986-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS772786A2 CS772786A2 (en) 1989-07-12
CS268683B2 true CS268683B2 (en) 1990-04-11

Family

ID=25837330

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS867727A CS268683B2 (en) 1985-10-26 1986-10-24 Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
CS914167A CS416791A3 (en) 1985-10-26 1991-12-30 Novel derivatives of silane, process of their preparation, compositionscontaining said derivatives and their use for pest fighting

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS914167A CS416791A3 (en) 1985-10-26 1991-12-30 Novel derivatives of silane, process of their preparation, compositionscontaining said derivatives and their use for pest fighting

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4864027A (cs)
EP (1) EP0224024B1 (cs)
JP (1) JP2688588B2 (cs)
KR (1) KR940009030B1 (cs)
CN (3) CN1032005C (cs)
AT (1) ATE53998T1 (cs)
AU (2) AU599932B2 (cs)
BR (1) BR8605220A (cs)
CA (1) CA1340979C (cs)
CS (2) CS268683B2 (cs)
DD (1) DD250043B3 (cs)
DE (1) DE3672135D1 (cs)
DK (1) DK510186A (cs)
EG (1) EG17914A (cs)
ES (1) ES2016793B3 (cs)
GR (1) GR3000632T3 (cs)
HU (1) HU202368B (cs)
IL (3) IL80409A (cs)
MA (1) MA20800A1 (cs)
MY (1) MY101121A (cs)
NZ (1) NZ218058A (cs)
PH (1) PH25134A (cs)
PT (1) PT83625B (cs)
TR (1) TR22800A (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61263988A (ja) * 1985-05-16 1986-11-21 Shionogi & Co Ltd シリル置換エ−テル類および殺虫・殺ダニ剤
US4883789A (en) * 1986-06-02 1989-11-28 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
DE3731608A1 (de) * 1987-09-19 1989-03-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-fluoro-5-allyl-diphenylethern
DE3731609A1 (de) * 1987-09-19 1989-03-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-(4-fluoro-3-aryloxyphenyl)propyl)silanen
DE3810378A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-05 Hoechst Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
US5139785A (en) * 1988-03-26 1992-08-18 Hoechst Aktiengesellschaft Pesticides
DE3810379A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Hoechst Ag Azaneophyl- und silazaneophylsulfide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3823979A1 (de) * 1988-07-15 1990-01-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von halosilanen
DE3828926A1 (de) * 1988-08-26 1990-03-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen
DE3836675A1 (de) * 1988-10-28 1990-05-03 Hoechst Ag Glykosidase-inhibitor salbostatin, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
JPH02124893A (ja) * 1988-11-01 1990-05-14 Hitachi Chem Co Ltd １，３−ビス（ジカルボキシフエニル）−１，１，３，３−テトラフエニルジシロキサン誘導体，その製造法及びそれを用いたポリイミドの製造法
US4997944A (en) * 1990-01-18 1991-03-05 Indiana University Foundation Aminopyridyl silanes
DE4005154A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005153A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005155A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige emulsionen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4023288A1 (de) * 1990-07-21 1992-01-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aryl-alkylmethylsilanen
HU206625B (en) * 1990-07-27 1992-12-28 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing pharmaceutical composition containing pharmaceutically active organosilane derivatives
DE4031001A1 (de) * 1990-10-01 1992-04-02 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 4-ethoxyphenyl-3-arylpropyl-(dimethyl)silanen
TR24937A (tr) * 1991-02-15 1992-07-01 Hoechst Ag BITKILERIN KORUNMASINDA KULLANILMAGA MAHSUS NEOFANLARIN VE AZANEOFANLARIN SUDA DISPERSIYONLAS GRANüLLERI
US5162560A (en) * 1991-02-15 1992-11-10 Dow Corning Corporation Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes
KR0141464B1 (ko) * 1993-12-01 1998-07-01 김은영 알릴알킬실란 화합물 및 그의 제조방법
US5506269A (en) * 1993-12-27 1996-04-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Parasiticide employing pyrethroid type compounds
DE4403062A1 (de) * 1994-02-02 1995-08-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Formulierung und Verfahren zur Bekämpfung von sozialen Insekten
TW328044B (en) * 1994-12-01 1998-03-11 Mitsui Toatsu Chemicals An insecticidal and acaricidal composition
EP0796860A3 (en) * 1996-03-18 1998-08-19 American Cyanamid Company Difluorvinylsilane insecticidal and acaridal agents
US5710102A (en) * 1996-03-18 1998-01-20 American Cyanamid Company Difluorovinylsilane insecticidal and acaricidal agents
EP1835807A1 (en) * 2004-12-17 2007-09-26 Devgen N.V. Nematicidal compositions
JP5043678B2 (ja) * 2005-01-13 2012-10-10 エルジー・ケム・リミテッド 新規なシリコン含有化合物を含む液晶組成物及びこれを用いた液晶ディスプレイ装置
WO2006075883A1 (en) * 2005-01-13 2006-07-20 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal composition comprising novel silicon containing compounds and liquid crystal display device using the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334123A (en) * 1963-10-09 1967-08-01 Dow Corning Haloethersilanes
US3362933A (en) * 1963-10-09 1968-01-09 Dow Corning Polymers of haloethersilanes and their quaternary salts
US3925434A (en) * 1975-01-22 1975-12-09 Union Carbide Corp The reaction of chlorosilanes with unsaturated organic compounds
CA1176258A (en) * 1981-06-24 1984-10-16 William K. Moberg Fungicidal 1,2,4-triazole and imidazole derivatives
DE3141860A1 (de) * 1981-10-22 1983-05-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethyl-phenoxy-phenyl-silicium-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPS60123491A (ja) 1983-12-08 1985-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物、その製造法およびその化合物を有効成分とする殺虫剤
JPS6153291A (ja) * 1984-08-23 1986-03-17 Sumitomo Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤
JPS6187687A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Yoshio Katsuta 有機ケイ素系芳香族アルカン誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製法
JPS61229883A (ja) * 1985-04-04 1986-10-14 Sumitomo Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物、その製造法およびその化合物を有効成分とする殺虫剤
JPS61263988A (ja) * 1985-05-16 1986-11-21 Shionogi & Co Ltd シリル置換エ−テル類および殺虫・殺ダニ剤
US4806608A (en) * 1987-03-16 1989-02-21 Loctite Corporation Curable siloxane maleimide composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN1077588A (zh) 1993-10-27
EP0224024B1 (de) 1990-06-20
IL96913A0 (en) 1992-03-29
AU599932B2 (en) 1990-08-02
EG17914A (en) 1991-08-30
DD250043A5 (de) 1987-09-30
HUT41616A (en) 1987-05-28
IL96913A (en) 1995-11-27
MY101121A (en) 1991-07-31
IL80409A (en) 1994-12-29
CN1025501C (zh) 1994-07-20
CN1050878A (zh) 1991-04-24
AU636156B2 (en) 1993-04-22
DK510186D0 (da) 1986-10-24
ATE53998T1 (de) 1990-07-15
DK510186A (da) 1987-04-27
CN1044661C (zh) 1999-08-18
TR22800A (tr) 1988-07-19
JPS62106032A (ja) 1987-05-16
CN1032005C (zh) 1996-06-12
KR940009030B1 (ko) 1994-09-29
CS772786A2 (en) 1989-07-12
AU6437686A (en) 1987-04-30
NZ218058A (en) 1989-08-29
DD250043B3 (de) 1993-02-25
CN86107292A (zh) 1987-07-29
CA1340979C (en) 2000-05-02
ES2016793B3 (es) 1990-12-01
GR3000632T3 (en) 1991-09-27
CS416791A3 (en) 1992-12-16
US4864027A (en) 1989-09-05
JP2688588B2 (ja) 1997-12-10
PH25134A (en) 1991-02-19
HU202368B (en) 1991-03-28
MA20800A1 (fr) 1987-07-01
BR8605220A (pt) 1987-07-28
EP0224024A1 (de) 1987-06-03
PT83625B (pt) 1989-05-31
KR870004042A (ko) 1987-05-07
PT83625A (en) 1986-11-01
US4990621A (en) 1991-02-05
IL80409A0 (en) 1987-01-30
AU5907790A (en) 1990-11-01
DE3672135D1 (de) 1990-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS268683B2 (en) Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
US4857510A (en) Compositions for combating pests containing macrocyclic lactones
JPS6221777B2 (cs)
KR950001701B1 (ko) 실란 유도체의 제조방법
JPS6344139B2 (cs)
JPH0585548B2 (cs)
JPH0633294B2 (ja) ピリミジン―５―イルチオノホスフエート
US5068241A (en) Pesticidal substituted pyrazoline derivatives, compositions and use
KR840001887B1 (ko) N-포스포닐카보닐-카바메이트의 제조방법
DE3712752A1 (de) Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
KR100297002B1 (ko) 치환된질소헤테로사이클및농약으로서의그의용도
US4783474A (en) Halogenoalkyl-, alkenyl- and alkinyl-azoles
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
JPS6321655B2 (cs)
US4491585A (en) Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters
JPS6320423B2 (cs)
KR950011358B1 (ko) 실란 유도체 및 이의 용도
US5521211A (en) Substituted 2-arylpyrroles
US5139785A (en) Pesticides
US5075294A (en) Pyridyl phosphates, compositions containing them and their use as pesticides
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
NZ237826A (en) Benzopyran-substituted pyridazinone derivatives and pesticidal compositions
US4581375A (en) Pesticidal novel substituted hydroxymalonic acid amide-thioamides
JPH0774203B2 (ja) ヘテロアリール‐アリール‐ブテンおよび‐ブタンの誘導体、それらの製造方法、それらを含有する剤およびそれらを害虫防除剤として使用する方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20011024