CS256818B1 - Způsob přípravy 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu reakoí 2{b-dichlorbenzonitrilu s metanolátem sodným v prostředí bezvodého metanolu při teplotách 35 až 30 °C. 2.6-dichlorbenzonitril se získává amoxidací 2.6-dichlortoluenu.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 6-chlor-2-metoxy-benzonitrilu reakcí 2,6-dichlorbenzonitrilu s metanolátem sodným v prostředí bezvodého metanolu.

Známé způsoby přípravy 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu vycházejí z 2-amino-3-chloranisolu, který se Sandmeyrovou reakcí diazoniové soli této sloučeniny s kyanidem měáným převede na výše uvedený nitril. Z jiných pramenů je známá příprava 5-chlor-2metoxybenzonitrilu z 2,5-dichlornitrobenzenu, který se metanolátem sodným v prostředí metanolu převede na 5-chlor-2-metoxynitrbbenzen a ten se po následující redukci na příslušný amin převede opět Sandmeyrovou reakcí na finální nitril.

Z uvedeného přehledu je zřejmé, že dosud publikované cesty přípravy žádaného 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu eventuelně i blízkých substitučních derivátů jsou velmi složité, komplikované a z technologického hlediska málo přitažlivé.

Nyní bylo nalezeno, že 6-chlor-2-raetoxybenzonitril se výhodně připraví způsobem dle tohoto vynálezu reakcí 2,6-dichlorbenzonitrilu, získaného amoxidací 2,6-dichlortoluenu s metanolátem sodným v prostředí bezvodého metanolu při teplotách 35 až 80 °C.

Nukleofilní substituce chloru v 2,6-dichlorbenzonitrilu metoxylátovým aniontem se provádí tak, že se suspenduje za míchání a při normální teplotě 2,6-dichlorbenzonitril v metánolickém roztoku metanolátu sodného a pak se směs vyhřeje k varu. Jakmile počne substrát reagovat (projeví se zvýšením intenzity varu), přeruší se ohřev a nebo se sníží intenzita ohřevu a vyčká se, až proběhne wxotermní reakce. Po jejím skončení se reakční směs ještě 30 až 60 minut drží pod refluxem, aby výchozí substrát doreagoval. Potom se reakční směs ochladí na 20 až 25 °C a odfiltruje

256 818

- 2 se. Surový produkt se promyje nejprve metanolem a pak vodou.

Promytý produkt se suší v sušárně při 90 až .100 °C.

Metánolický filtrát se dle potřeby opět zfiltruje, čímž se získá další podíl produktu a pak se destilací regeneruje metanol.

Reakce je rychlá, žádaný produkt se získává v ca 80% výtěžku bez dalšího Čištění. Další případně isolované frakce z matečného metanolického filtrátu už obsahují směs 6-chlor-2metoxybenzonitrilu a 2,6-dimetoxybenzonitrilu s nižšími body tání.

Výhodou uvedeného postupu je jednoduchá a rychlá příprava a malými nároky na spotřebu energií, pracovních sil a podstatně nižší a snadno likvidovatelné odpady. Nevýhodou je práce s bezvodým metanolem (obsah vody max. 0,1%).

Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad.

g 2,6-dichlorbenzonitrilu se suspenduje za míchání v 300 ml 20,65% metanolátu sodného v bezvodém metanolu (obsah Na 8,79%, měrná hmotnost 0,923 g/om^) v aparatuře opatřené vrtulovým míchadlem, zpětným chladičem s uzávěrem proti vlhkosti a vsádka se vyhřeje na olejové lázni na oa 65 °C. Reakce začíná probíhat již při normální teplotě a má výrazně exotermický průběh při teplotách nad 65 °C. Jakmile začne metanol destilovat, přeruší se ohřev vsádky a vyčká se až skončí exotermický průběh reakce. Po jejím skončení se reakční směs ještě 30 až 60 minut drží pod refluxwm, aby výchozí substrát doreagoval. Průběh reakce se kontroluje TLC chromatografii v soustavě cyklohexan : aceton (4:1) a reakce se ukončí, jakmile vymizí skvrna 2,6-dichlorbenzonitrilu. Potom se reakční směs ochladí na 20 až 25 °C a odfiltruje se na vakuové nuči. Surový produkt na nuči se promyje dvakrát 50 ml bezvodého metanolu (popř. regenerovaného metanolu) a matečný filtrát včetně promývacího filtrátu se spojí a po ca 2 h stání lze odfiltrovat další podíl produktu. Ze získaného filtrátu se destilací regeneruje metanol, který se použije pro přípravu metanolátu sodného a nebo na promývání surového produktu.

Po promytí metanolem ae produkt na nuči promyje ještě čtyřikrát 100 ml destilované vody. Promytý produkt se suší v sušárně při 90 až 100 °C. Bylo získáno 38,7 g 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu (výtěžek 79,5%) a b.t. =116 až 117 °C (chromatografie ky čistý).

Filtrací metánolického filtrátu bylo získáno 1,7 g a z vodného filtru ještě 1,2 g produktu. Obě tyto frakce věak již obsahovaly menší množství 2,6-dimetoxybenzonitrilu a představují proto produkt technické kvality.

Claims (1)

1. Způsob přípravy 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu strukturního vzorce vyznačený tím, žé 2,6-dichlorbenzonitril reaguje s metanolátem sodným v prostředí bezvodého metanolu při teplotách 35 až 80 °C.