CN100386309C - 一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6-二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。该方法反应路线短，反应温度低，产率高，选择性高。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法。它属于有机化学技术领域，也属于精细有机化工技术领域。
背景技术
2-氯-6-烷氧基苯腈的结构是如下：
R＝烷基
R＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2，-CH(CH3)CH3
2-氯-6-烷氧基苯腈是重要的有机合成中间体，可以应用于制备相应的酰胺、羧酸等，目的物及其后续中间体可应用医药、农药、液晶材料和精细化工领域。
James R.Beck等人(Journal of Organic Chemistry，1974，39(13)：1839-41)报道了从2-氯-6-硝基苯腈出发，制备2-氯-6-甲氧基苯腈：
该路线原料昂贵且产率偏低，只有67％。
捷克专利Czech.256818(1989)报道了从2，6-二氯苯腈出发，在钠和醇钠中反应，制备2-氯-6-甲氧基苯腈：
该路线要用双倍量的2，6-二氯苯腈，且产率偏低(79.5％)。
发明内容
本发明的目的是：提供一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，该方法用于制备2-氯-6-烷氧基苯腈的成本较低、产率较高。
为实现上述目的，本发明所采取的具体技术措施如下：一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6-二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。
根据本发明的技术方案，所采用的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、环丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)、N-甲基吡咯烷酮或丙酮。
根据本发明的技术方案，反应温度优选283～338K；反应时间优选2.0～4.0h；醇盐与2，6-二氯苯腈的摩尔比优选1.0∶1～1.6∶1。
本发明具有工艺路线简捷、可连续进行、生产能力强、成本较低，产率较高、对环境友好等优点。尤其适于工业化生产。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1-20：2-甲氧基-6-氯苯腈(结构式如式I，其中R＝-CH3)的制备
实施例1：
将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1351g(2.00mmol)甲醇钠溶解在5mL经过干燥处理的DMF中，在氮气保护下，于25℃下反应12h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入5mL水中，分出有机层，水层用乙醚提取(3×5mL)，合并有机层，用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体用乙醚溶解，定量转移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀释至刻度。用气相色谱检测，采用外标法定量，测得2，6-二氯苯腈转化率为50.2％，2-甲氧基-6-氯苯腈产率为50.2％。
实施例2-9：2，6-二氯苯腈和甲醇钠摩尔比、反应温度和反应时间不同，反应溶剂和反应过程同实施例1，结果见表1。
表1实施例1-9反应摩尔比/反应温度及反应时间对反应结果的影响
| 编号 | n(甲醇钠)：n(2，6-二氯苯腈) | 溶剂 | 反应温度/℃ | 反应时间/h | 转化率/％ | 单取代<sup>*</sup>产率/％ | 双取代<sup>**</sup>产率/％ |
| 1 | 1 | DMF | 25 | 12 | 50.2 | 50.2 | 0 |
| 2 | 1 | DMF | 100 | 2 | 67.3 | 67.3 | 0 |
| 3 | 1 | DMF | 100 | 12 | 67.5 | 67.5 | 0 |
| 4 | 1.2 | DMF | 10 | 2 | 99.2 | 98.5 | 0 |
| 5 | 1.2 | DMF | 100 | 0.5 | 66.0 | 66.0 | 0 |
| 6 | 1.2 | DMF | 100 | 2 | 99.3 | 98.3 | 0 |
| 7 | 1.2 | DMF | 25 | 2 | 99.3 | 98.8 | 0 |
| 8 | 1.6 | DMF | 100 | 0.5 | 83.3 | 80.6 | 2.7 |
| 9 | 2.0 | DMF | 100 | 12 | 99.9 | 55.9 | 44.0 |
注：*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例10：
将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1621g(2.40mmol)甲醇钠溶解在5mL经过干燥处理的四氢呋喃(THF)中，氩气保护下，回流反应2h。后处理同实施例1。用气相色谱检测，采用外标法定量，测得2，6-二氯苯腈转化率为28.5％，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为28.5％。
实施例10-13：甲醇钠与2，6-二氯苯腈摩尔配比和反应时间不同，反应过程及后处理同实施例1，结果见后表2。
表2实施例10-13反应摩尔比及反应温度反应时间对反应结果的影响
| 编号 | n(甲醇钠)：n(2，6-二氯苯腈) | 溶剂 | 反应温度/℃ | 反应时间/h | 转化率/％ | 单取代<sup>*</sup>产率/％ | 双取代<sup>**</sup>产率/％ |
| 10 | 1.2 | THF | 回流 | 2 | 28.5 | 28.5 | 0 |
| 11 | 1.0 | THF | 回流 | 10 | 18.3 | 18.3 | 0 |
| 12 | 2.0 | THF | 回流 | 20 | 65.3 | 65.3 | 0 |
| 13 | 4.0 | THF | 回流 | 4 | 99.5 | 99.4 | 0 |
注：*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例14-18：分别在丙酮、二甲亚砜(DMSO)、环丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)中反应，其反应过程及后处理过程同实施例1，结果见表3.
表3实施例14-18反应溶剂及反应温度对反应结果的影响
| 编号 | n(甲醇钠)：n(2，6-二氯苯腈) | 溶剂 | 反应温度/℃ | 反应时间/h | 转化率/％ | 单取代<sup>*</sup>产率/％ | 双取代<sup>**</sup>产率/％ |
| 14 | 1.2 | 丙酮 | 回流 | 2 | 16.8 | 16.8 | 0 |
| 15 | 1.2 | 环丁砜 | 80 | 2 | 99.8 | 99.8 | 0 |
| 16 | 1.2 | DMSO | 80 | 2 | 99.6 | 99.6 | 0 |
| 17 | 1.2 | HMPA | 80 | 2 | 99.5 | 99.5 | 0 |
| 18 | 1.2 | N-甲基吡咯烷酮 | 80 | 2 | 99.4 | 99.4 | 0 |
注：*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例19：
将34.40g(0.20mol)2，6-二氯苯腈和16.21g(0.24mol)甲醇钠溶解在200mL经过干燥处理的DMF中，在氢气保护下，于室温下反应2h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入500mL水中，分出有机层，水层用CH2Cl2提取(3×50mL)，合并有机层，用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体重结晶，得2-氯-6-甲氧基苯腈白色针状晶体31.6g，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为94.30％，产品熔点为116-118℃，气相色谱检测纯度高于98.0％。
实施例20：
将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.2104g(2.40mmol)含量为80％甲醇钾溶解在5mL经过干燥处理的DMF中，在氮气保护下，于70℃下反应2h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入5mL水中，分出有机层，水层用乙醚提取(3×5mL)，合并有机层。用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体用乙醚溶解，定量转移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀释至刻度。气相色谱检测2，6-二氯苯腈转化率为99.2％，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为99.1％。
实施例21-23：2-氯-6-乙氧基苯腈、2-氯-6-正丁氧基苯腈、2-氯-6-异丙氧基苯腈[结构式如式I，其中R分别为-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH3，-CH(CH3)CH3]的制备：
将2，6-二氯苯腈分别与乙醇钠、正丁醇钠、异丙醇钠分别在THF中反应，其反应过程及后处理过程同实施例1，结果见表4。
表4实施例21-23不同醇盐及反应摩尔比对反应结果的影响
| 编号 | 醇盐种类 | n(醇盐)：n(2，6-二氯苯腈) | 溶剂 | 反应温度/℃ | 反应时间/h | 转化率/％ | 单取代产率/％ | 双取代产率/％ |
| 21 | 乙醇钠 | 4.0 | THF | 回流 | 4 | 99.5 | 99.3<sup>a</sup> | 0 |
| 22 | 正丁醇钠 | 4.4 | THF | 回流 | 4 | 99.4 | 99.4<sup>b</sup> | 0 |
| 23 | 异丙醇钠 | 4.2 | THF | 回流 | 4 | 99.2 | 99.0<sup>c</sup> | 0 |
注：a：2-氯-6-乙氧基苯腈；b：2-氯-6-正丁氧基苯腈；c：2-氯-6-异丙氧基苯腈。
Claims (5)
1.一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6-二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈；所采用的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、四氢呋喃或丙酮。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：醇盐与2，6-二氯苯腈的摩尔比为1.0∶1～1.6∶1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应温度为283～338K。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应时间为2～4h。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于：醇盐为甲醇钠、甲醇钾，乙醇钠、正丁醇钠或异丙醇钠。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS256818B1 (cs) * | 1986-11-03 | 1988-04-15 | Jiri Kalab | Způsob přípravy 6-chlor-2-metoxybenzonitrilu |
| US5917079A (en) * | 1996-09-24 | 1999-06-29 | Rohm And Haas Company | Process for synthesizing benzoic acids |
| US5965766A (en) * | 1996-09-24 | 1999-10-12 | Rohm And Haas Company | Process for synthesizing benzoic acids |
| CN1323777A (zh) * | 2000-05-16 | 2001-11-28 | 邱国荣 | 一种制备香兰素的方法 |
| US20050256340A1 (en) * | 2002-08-01 | 2005-11-17 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing aminoalkoxy benzylamines and aminoalkoxy benzonitriles as intermediates |
| US20060025624A1 (en) * | 2002-05-17 | 2006-02-02 | Degussa Ag | Method for the catalyst-free production of alkoxybenzonitriles |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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