CN104591959B - 一种二苯乙烯类化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种二苯乙烯类化合物的制备方法，以氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂作为反应溶剂，在碱催化下，以取代或无取代的苄基膦酸二乙酯和取代或无取代的苯甲醛为原料经Wittig‑Horner反应,制得二苯乙烯类化合物。本发明提供采用氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂作为反应溶剂，该溶剂适用于二苯乙烯类化合物的合成，具有通用性好、反应条件温和、操作方便、成本低、环境友好等优点，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种二苯乙烯类化合物的制备方法。
背景技术
二苯乙烯类化合物是具有1,2-二苯乙烯骨架的一类化合物，它具有独特的生物活性和良好的荧光性能，在生物保健和发光领域具有良好的应用前景。
目前，二苯乙烯类化合物可以通过以下方法进行制备：
《Bioorganic&Medicinal Chemistry》，21卷5054-5063页(2013年)报道，以取代苄基磷酸二乙酯与取代苯甲醛为原料于无水DMF中，在甲醇钠催化下反应24h，经水洗、过滤、柱层析、干燥得到二苯乙烯类化合物。合成路线如下所示：
其中，R1、R2为氢、氟、氯、甲氧基等。此路线是一条常见的制备二苯乙烯类化合物的方法，但是该反应需要在无水条件下进行，并且所用有机溶剂不易回收，操作不便，环境污染严重，不适宜工业化生产。
《The Journal of Organic Chemistry》，76卷8036-8041页(2011年)报道，以取代氯苯与苯乙烯为原料于严格的无水条件下，在醋酸钯与四丁基醋酸铵作用下于80℃下反应24h，经稀释、柱层析、真空干燥得到二苯乙烯类化合物。合成路线如下所示：
其中，R为氢、甲氧基、氰基、硝基等。此路线需要严格保证无水条件，反应所用醋酸钯催化剂价格较高，反应时间长，不适宜工业化生产。
《Journal of Chemical Research》，34(卷)489-492页(2010年)报道，以对硝基甲苯与取代苯甲醛为原料，在无水碳酸钾和聚乙二醇作用下于90～100℃下反应2～4.5h，经水洗、过滤、重结晶、干燥得到二苯乙烯类化合物。合成路线如下所示：
其中R1、R2、R3为氢、甲氧基。此路线反应温度较高，反应结果受芳香环上取代基团影响较大，通用性不好，不适宜工业化生产。
发明内容
发明目的：为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种低成本、高收率的通过氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂来制备二苯乙烯类化合物的方法，以解决现有制备方法中原料成本高、操作不便、反应温度高、环境污染严重等技术问题。
技术方案：本发明提供的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，以氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂作为反应溶剂，在碱催化下，以取代或无取代的苄基膦酸二乙酯和取代或无取代的苯甲醛为原料经Wittig-Horner反应，制得二苯乙烯类化合物。所用低共熔溶剂可以回收循环使用多次，反应产率无明显降低。
合成路线如下：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R’1、R’2、R’3、R’4、R’5为任意基团，优选氢、卤素、烷基、烷氧基、烷酰基、烷氧羰基、氨基、苄基、氰基和硝基；更优选氢、氟、氯、溴、碘、烷基、烷氧基、烷酰基、烷氧羰基、氨基、苄基、氰基和硝基；最优选氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、乙酰基、甲氧羰基、氨基、苄基、氰基和硝基。
作为优选，所述酰胺为尿素、硫脲、甲基脲或乙酰胺，优选尿素。
作为另一种优选，所述低共熔溶剂中，氯化胆碱与酰胺的摩尔比为1:(1～3),优选1:2。
作为另一种优选，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾，优选氢氧化钠。
作为另一种优选，所述取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、取代或无取代的苯甲醛及碱的摩尔比为1:(0.75～2):(1～3)，优选1:1:1.5。
作为另一种优选，所述取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、取代或无取代的苯甲醛和碱的总质量与低共熔溶剂的总质量之比为1:(1～10)。
作为另一种优选，反应温度为20～100℃，优选30～60℃；反应时间为1～4h。
有益效果：本发明提供采用氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂作为反应溶剂，该溶剂适用于二苯乙烯类化合物的合成，具有通用性好、反应条件温和、操作方便、成本低、环境友好等优点，适于工业化生产。
具体而言，本发明方法相对于现有技术具有以下突出的优势：
(1)本发明通用性好，反应结果受芳香环上取代基团的影响小，适合大规模生产；
(2)反应条件温和，无需高温或严格的无水处理，操作方便；
(3)避免使用毒性较大的有机溶剂，所用低共熔溶剂可多次回收利用，减少了环境污染，降低了生产成本。
具体实施方式
以下结合具体实施例，示例性说明及帮助进一步理解本发明实质，但实施例具体细节仅是为了说明本发明，并不代表本发明构思下全部技术方案，因此不应理解为对本发明总的技术方案限定，一些在技术人员看来，不偏离本发明构思的非实质性增加或改动，例如以具有相同或相似技术效果的技术特征简单改变或替换，均属本发明保护范围。
合成二苯乙烯类化合物通法：
向烧瓶中加入50.0mmol氯化胆碱，100.0mmol酰胺，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往上述溶剂中依次加入10.0mmol取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、10.0mmol取代或无取代的苯甲醛、15.0mmol碱，加热至30～60℃，搅拌反应1～4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼重结晶得到产品，产率61～86％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，连续回收使用3次，反应产率无明显降低。
实施例1
合成4-氯二苯乙烯
实施例1-1
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至40℃，搅拌反应2h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.8g白色粉末，产率83.9％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应。第一次回收低共熔溶剂反应产率82.0％，第二次回收低共熔溶剂反应产率79.3％，第三次回收低共熔溶剂反应产率80.5％。产物熔点120-122℃；IR(KBr,cm-1)3019,2854,1588,1575,1594,1448,1090,1011,966,863,817,752,706,690；1H-NMR(400MHz,DMSO)δ7.50(d,2H),7.43(d,2H),7.36(t,2H),7.32(d,2H),7.29-7.25(m,1H),7.09(d,J＝16.4Hz,1H),7.04(d,J＝16.4Hz,1H)。
实施例1-2
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，7.4g(100.0mmol)甲基脲，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至50℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.6g白色粉末，产率74.6％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率73.4％，第二次回收低共熔溶剂反应产率72.8％，第三次回收低共熔溶剂反应产率72.1％。
实施例1-3
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，3.0g(50.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至50℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.4g白色粉末，产率65.3％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率64.8％，第二次回收低共熔溶剂反应产率66.3％，第三次回收低共熔溶剂反应产率64.1％。
实施例1-4
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，9.0g(150.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至55℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.7g白色粉末，产率79.3％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率79.8％，第二次回收低共熔溶剂反应产率77.3％，第三次回收低共熔溶剂反应产率76.1％。
实施例1-5
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠于20℃下搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼重结晶得到1.5g白色粉末，产率69.8％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率68.0％，第二次回收低共熔溶剂反应产率69.1％，第三次回收低共熔溶剂反应产率67.2％。
实施例1-6
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.8g(15.0mmol)氢氧化钾于100℃下搅拌反应2h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.7g白色粉末，产率79.5％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率79.0％，第二次回收低共熔溶剂反应产率78.1％，第三次回收低共熔溶剂反应产率77.7％。
实施例1-7
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.1g(7.5mmol)对氯苯甲醛、0.4g(10.0mmol)氢氧化钠，加热至60℃，搅拌反应2h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.3g白色粉末，产率61.0％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率61.4％，第二次回收低共熔溶剂反应产率60.8％，第三次回收低共熔溶剂反应产率60.1％。
实施例1-8
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。向溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、2.8g(20.0mmol)对氯苯甲醛、1.2g(30.0mmol)氢氧化钠，加热至40℃，搅拌反应1h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.8g白色粉末，产率84.2％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率83.4％，第二次回收低共熔溶剂反应产率81.8％，第三次回收低共熔溶剂反应产率80.2％。
实施例1-9
向烧瓶中加入2.3g(16.5mmol)氯化胆碱，2.0g(33.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至40℃，搅拌反应2h。反应结束后，向混合物中加入5mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.3g白色粉末，产率61.2％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率61.6％，第二次回收低共熔溶剂反应产率62.1％，第三次回收低共熔溶剂反应产率60.5％。
实施例1-10
向烧瓶中加入11.5g(82.5mmol)氯化胆碱，10.0g(165.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至45℃，搅拌反应2.5h。反应结束后，向混合物中加入15mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.7g白色粉末，产率79.6％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率80.2％，第二次回收低共熔溶剂反应产率79.7％，第三次回收低共熔溶剂反应产率79.1％。
实施例1-11
向烧瓶中加入23.2g(165.7mmol)氯化胆碱，19.8g(330.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。向溶剂中依次加入2.3g(10.0mmol)苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对氯苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至50℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入30mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到1.6g白色粉末，产率75.0％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率75.8％，第二次回收低共熔溶剂反应产率74.7％，第三次回收低共熔溶剂反应产率75.3％。
实施例2
合成4-氯-4’-甲氧基二苯乙烯
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.6g(10.0mmol)对氯苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对甲氧基苯甲醛、0.6g(15.0mmol)氢氧化钠，加热至45℃，搅拌反应1.5h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用乙醇重结晶得到2.0g白色粉末，产率81.9％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率83.2％，第二次回收低共熔溶剂反应产率81.1％，第三次回收低共熔溶剂反应产率77.9％。产物熔点177-178℃；IR(KBr,cm-1)3018,2958,2935,2838,1904,1605,1574,1514,1463,1404,1288,1254,1176,1096,1031,1010,969,833,763,724,680,538；1H-NMR(400MHz,DMSO)δ7.56(d,2H),7.52(d,2H),7.38(d,2H),7.20(d,J＝16.4Hz,1H),7.07(d,J＝16.4Hz,1H),6.93(d,2H),3.77(s,3H)。
实施例3
合成4-氯-4’-甲氧基二苯乙烯
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，5.9g(100.0mmol)乙酰胺，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.6g(10.0mmol)对氯苄基膦酸二乙酯、1.4g(10.0mmol)对甲氧基苯甲醛、2.1g(15.0mmol)碳酸钾，加热至60℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用乙醇重结晶得到1.6g白色粉末，产率65.5％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率65.2％，第二次回收低共熔溶剂反应产率65.7％，第三次回收低共熔溶剂反应产率64.9％。
实施例4
合成4-氯-4’-乙氧基二苯乙烯
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，7.6g(100.0mmol)硫脲，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入2.6g(10.0mmol)对氯苄基膦酸二乙酯、1.5g(10.0mmol)对乙氧基苯甲醛、1.5g(15.0mmol)碳酸氢钾，加热至55℃，搅拌反应2h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用乙醇重结晶得到1.8g暗黄色粉末，产率69.6％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率70.2％，第二次回收低共熔溶剂反应产率68.3％，第三次回收低共熔溶剂反应产率66.9％。产物熔点175-177℃。IR(KBr,cm-1)3018,2978,2931,1901,1603,1574,1511,1488,1476,1402,1288,1251,1177,1116,1091,1046,1010,969,921,835,723,685,539；1H-NMR(400MHz,DMSO)δ7.58-7.53(m,4H),7.42(d,2H),7.23(d,J＝16.0Hz,1H),7.09(d,J＝16.0Hz,1H),6.94(d,2H),4.05(q,2H),1.34(t,3H)。
实施例5
合成4-甲氧基-4’-硝基二苯乙烯
向烧瓶中加入7.0g(50.0mmol)氯化胆碱，6.0g(100.0mmol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。向溶剂中依次加入2.6g(10.0mmol)对甲氧基苄基膦酸二乙酯、1.5g(10.0mmol)对硝基苯甲醛、1.3g(15.0mmol)碳酸氢钠，加热至55℃，搅拌反应1.5h。反应结束后，向混合物中加入10mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到2.1g黄色粉末，产率82.3％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率83.1％，第二次回收低共熔溶剂反应产率80.8％，第三次回收低共熔溶剂反应产率79.5％。产物熔点114-116℃；IR(KBr,cm-1)2928,2835,1604,1588,1510,1421,1338,1251,1174,1108,1032,967,843,749,529；1H-NMR(400MHz,DMSO)δ8.17(d,2H),7.78(d,2H),7.59(d,2H),7.45(d,J＝16.4Hz,1H),7.22(d,J＝16.4Hz,1H),6.95(d,2H),3.76(s,3H)。
实施例6
合成4,4’-二氰基二苯乙烯
向烧瓶中加入70.0g(0.5mol)氯化胆碱，60.0g(1.0mol)尿素，加热至80℃搅拌0.5h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中次加入25.3g(0.1mol)对氰基苄基膦酸二乙酯、13.1g(0.1mol)对氰基苯甲醛、6.0g(0.15mol)氢氧化钠，加热至40℃，搅拌反应2.5h。反应结束后，向混合物中加入75mL水，过滤。滤饼用甲醇重结晶得到19.4g白色粉末，产率84.3％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率82.1％，第二次回收低共熔溶剂反应产率82.2％，第三次回收低共熔溶剂反应产率79.7％。产物熔点207-209℃；IR(KBr,cm-1)2222,1603,1506,1416,1335,1304,1172,963,947,840,826,556；1H-NMR(400MHz,DMSO)δ7.85(d,4H),7.81(d,4H),7.53(s,2H)。
实施例7
合成4,4’-二氰基二苯乙烯
向200L反应釜中加入45.0kg氯化胆碱，36.0kg尿素，加热至80℃搅拌1h形成低共熔溶剂，冷却至室温备用。往溶剂中依次加入15.2kg对氰基苄基膦酸二乙酯、9.4kg对氰基苯甲醛、4.5kg氢氧化钠，加热至50℃，搅拌反应4h。反应结束后，向混合物中加入50L水，离心过滤。滤饼用甲醇重结晶得到10.6kg白色粉末，产率76.5％；滤液减压蒸馏除水后所回收低共熔溶剂无需精制，直接用于同一反应的下一批次反应，第一次回收低共熔溶剂反应产率75.2％，第二次回收低共熔溶剂反应产率73.1％，第三次回收低共熔溶剂反应产率74.7％。
实施例8-22
采用与实施例2基本一致的方法，采用以下反应条件，制得一批二苯乙烯类化合物，反应条件及结果见表1。
表1反应条件及结果
注：a.反应均在氯化胆碱与尿素(摩尔比1:2)形成的低共熔溶剂中进行；
b.反应产率根据起始原料取代苄基膦酸二乙酯计算。
对于本领域技术人员来说，在本专利构思及具体实施例启示下，能够从本专利公开内容及常识直接导出或联想到的一些变形，或现有技术中常用公知技术的替代，以及特征间的相互不同组合，例如简单改变低共熔溶剂组分之间的比例，反应温度、时间的变化，碱的变化等等的非实质性改动，同样可以被应用，都能实现本专利描述功能和效果，不再一一举例展开细说，均属于本专利保护范围。
Claims (7)
1.一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：以氯化胆碱和酰胺所形成的低共熔溶剂作为反应溶剂，在碱催化下，以取代或无取代的苄基膦酸二乙酯和取代或无取代的苯甲醛为原料经Wittig-Horner反应，制得二苯乙烯类化合物；所述酰胺为尿素、硫脲、甲基脲或乙酰胺，上述低共熔溶剂中，氯化胆碱与上述酰胺的摩尔比为1:(1～3)。
2.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述低共熔溶剂中，氯化胆碱与酰胺的摩尔比为1:2。
3.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾。
4.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、取代或无取代的苯甲醛及碱的摩尔比为1:(0.75～2):(1～3)。
5.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、取代或无取代的苯甲醛及碱的摩尔比为1:1:1.5。
6.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述取代或无取代的苄基膦酸二乙酯、取代或无取代的苯甲醛和碱的总质量与低共熔溶剂的总质量之比为1:(1～10)。
7.根据权利要求1所述的一种二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于：反应温度为20～100℃；反应时间为1～4h。
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