CS264402B1 - Způsob přípravy o-chlorbenzamidu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy o-chlorbenzamidu tak, že se o-chlorbenzonitril bazicky katalyzovanou hydratací v prostředí alkylalkoholu, kde alkyl obsahuje 4 atomy uhlíku a odpovídajícího množství vody»převede na o-chlorbenzamid při teplotě 80 až 120 °C, přičemž se uvedený alkohol destilací regeneruje z reakční směsi a surový o-chlorbenzamid se suspenduje v minimálním množství studené vody, z které se separuje filtrací nebo odstředěním.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy o-chlorbenzamidu, který se používá jako polotovar v oblasti pesticidních látek.

Příprava o-chlorbenzamidu klasickými cestami je obvykle zdlouhavá a vyžaduje pomocné mezistupně. V literatuře se zpravidla doporučuje příprava o-chlorbenzamidu z o-ohlorbenzoylchloridu reakcí s vodným amoniakem a nebo s vodným roztokem (NH₄>₂CO₃, eventuálně reakcí o-chlorbenzoanu etylnatého s NH^OH. Ve všech těchto případech je nezbytným mezistupněm příprava vhodného rekativního derivátu o-chlorbenzoové kyseliny, přičemž již příprava samotné o-chlorbenzoové kyseliny ..z o-chlortoluenu je poměrně náročná. Další možností je alkalická hydrolýza nitrilu za přítomnosti peroxidu vodíku. Nyní bylo nalezeno, že o-chlorbenzamid se připraví velmi výhodně podle tohoto vynálezu.

Způsob přípravy o-chlorbenzamidu spočívá podle vynálezu v tom, že se bazicky katalyzovanou reakcí o-chlorbenzonitrilu v C^-alkoholu, nejlépe v izobutanolu za přítomnosti nezbytné ho množství vody při teplotě 80 až 120 °C připraví surový o-chlorbenzamid, který se po oddestilováni C^-alkoholu suspenduje v minimálním množství vody a separuje se filtrací či odstředěním.

Vlastní bazicky katalyzovaná hydrataoe o-chlorbenzonitrilu se provádí tak, že se směs o-chlorbenzonitrilu, a vody a část C^-alkoholu vyhřeje k varu a pak se v průběhu ca 1 h předloží zbývající množství C^-alkoholu s rozpuštěným KOH. Potom se reakční směs udržuje 1 h pod refluxem při mírném varu a v další fázi se zahájí odběr destilátu (C^-alkoholu), a nebo ještě výhodněji po 2 h varu pod refluxem se s minimální časovou a tepelnou exposicí oddestiluje C^-alkohol na rotační filmové odparce, popřípadě odparce s padajícím filmem. Surový o-chlorbenzamid z odparky se suspenduje v minimálním množství vody a po ochlazení na ca 20 až 25 °C se o-chlorbenzamid separuje filtrací nebo odstředěním. Čištěním produktu se dokončí promytí studenou vodou a potom se vysuší při 100 až 110 °C do konstantní hmotnosti.

Proti dosud publikovaným způsobům přípravy o-chlorbenzamidu se vyznačuje nový postup chemickou i technologickou jednoduchostí, při použiti amoxidačního o-chlorbenzonitrilu i vysokou čistotou výchozí, snadno dostupné suroviny; minimalizovanými a ve vodě rozpustnými odpady (draselná sůl o-chlorbenzoové kyseliny popřípadě se stopami ortho-C₄alkoxybenzoanu draselného).

Následující příklady ilustruji provedení podle vynálezu.

Přiklad l

Do Kellerovy baňky opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a odměrnou nálevkou se předloží 0,5 molu (68,78 g) o-chlorbenzonitrilu, 0,83 molu (15 ml) H₂<3 a 200 ml isobutanolu, směs se vyhřeje k varu a drží se 0,5 h pod refluxem. Potom se v průběhu 1 h předloží směs 20 ml isobutanolu a 8 g KOH. Reakční směs se udržuje 1 h pod refluxem a potom bylo v průběhu 2 až 3 h oddestilováno 364 ml isobutanolu. K destilačnímu zbytku bylo přidáno 60 ml studené vody, směs rozmíchána a ochlazena, pak odfiltrován surový o-chlorbenzamid, který byl promyt 2x 60 ml studené vody. Filtrační koláč byl vysušen při 100 °C do konstantní hmotnosti. Výtěžek 58 g o-chlorbenzamidu, tj. 74,5 % ťeorie s teplotou táni 139 až 140 °C.

Přiklad 2 j '

Do Kellerovy baňky bylo předloženo 0,5 molu (68,78 g) o-chlorbenzonitrilu, 200 ml vydestilovaného isobutanolu z předchozího příkladu, pak byla směs vyhřátá opět k varu a 0,5 h míchána.pod totálním refluxem. Obdobným způsobem pak byla během 1 h předložena směs 200 ml isobutanolu (164 ml vydestilovaného z příkladu 1 a 36 ml) čerstvého isobutanolu a 8 g KOH. Další postup zpracování je obdobný jako v příkladu 1. Výtěžek 61,1 g, tj. 78,5 % teorie, s teplotou tání = 139 až 140 °C. I

Výtěžky o-chlorbenzamidu jsou ve Všech případech závislé na míře oddestilováni isobutanolu ze surové směsi o-chlorbenzamidu.

Claims (1)

1. Způsob přípravy o-chlorbenzamidu vyznačený tím, že se o-chlorbenzonitril bazicky katalyzovanou hydratací v prostředí alkylalkoholu, kde alkyl obsahuje 4 atomy uhlíku a odpovídající množství vody₍převede na o-chlorbenzamid při teplotě 80 až 120 °C, přičemž se uvedený alkohol destilací regeneruje z reakční směsi a surový o-chlorbenzamid se suspenduje v minimálním množství studené vody, z které se separuje filtrací nebo odstředěním.