SU827486A1 - Способ получени 1-фенил-4,5-дихлорпири-дАзОНА-6 - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному снособу получени  1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 , который  вл етс  полупродуктом синтеза феназона.

Известны способы получени  1-фенил-4 ,5-дихлорпиридазона-6 (ДХП) конденсацией мукохлорной кислоты (МХК) с фенилгидразином (ФГ) или его сол нокислой солью с дальнейшей циклизацией образующегос  фенилгидразона мукохлорной кислоты (ФГЛ1ХК) без промежуточного его выделени . Процесс провод т в водной среда с добавлением концентрированной сол ной кислоты 1 или в среде кип щего органического растворител  (например, толуола) с непрерывной отгонкой образующейс  воды в виде азеотропа 2. Целевое вещество получают с выходом .

Наиболее близким к предлагаемому способу  вл етс  процесс, осуществл емый по непрерывной схеме, конденсации МХК с ФГ или его сол нокислой солью в прлсутствии минеральных кислот при 95-100°С. Выход 94-96% 13.

Недостатком этого процесса  вл етс  большое количество сточных вод - 6-12 г на 1 г целевого продукта.

Целью изобретени   вл ет   увеличение выхода целевого продукта и уменьпгенис количества сточных вод.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что конденсацию мукохлорной кислоты с фенилгидразином провод т в водном растворе сол ной кислоты в присутствпп каталитических количеств замещенных соле11 аммони  (например, сол нокислого анилина , сол нокислого триэтиламина) при 95-100°С. Выход продукта 98%.

Замещенные соли аммони  ввод т в реакцию как таковые или они образуютс  в процессе получени  ДХП в кислой среде при наличии в реакционной массе соответ ствующпх аминов, например анилина. В качестве замещенных солей аммони  преи tyщecтвeннo используют анилин или его сол нокислую соль в количестве 0,1 -1,0 вес. % от исходного фенилгидразина.

Исходные вещества, не вошедгаие в реакцию, после выделени  целевого продукта можно возвращать в процесс. Этот прием увеличивает продолжительность их взаимодействи , обеспечива  практически исчерпывающую конверсию реагентов, что приводит к значительному уменьшению количества сточных вод, довед  его примерно до 1 г на 1 г целевого продукта.

Пример 1. 76,0 г (0,44 моль) МХК раствор ют в 515 г воды при температуре 60-70°С и при энергичном перемешивании

добавл ют 46,0 г (0,44 моль) сол ной кислоты, 50,0 г (0,45 лтоль) ФГ, содержа цего 0,6 г (0,0046 моль) сол нокислого анилина. Содержимое реактора нагревают до 95-100°С при энергичном перемешивании в течение 1 ч и при этой температуре реакционную смесь выдерживают 1,5 ч. Кристаллы после охлаждени  отфильтровывают и промывают водой. Сухое вещество (104 г) плавитс  при 159-16ГС. Содержание ДХП по данным газожидкостной хроматографии () составл ет 98,0%. Выход 96%. Пример 2. Этот опыт отличаетс  от предыдущего тем, что состоит из 20 аналогичных операций, следующих последовательно одна за другой. Из ннх перва  операци   вл етс  конией опыта по примеру I, за исключением того, что врем  нагревани  содержимого реактора составл ет 0,5 ч г врем  выдержки 1 ч. Дл  реакции берут 76,0 г (0,44 моль) МХК, которую раствор ют в 515 мл воды при температуре 60-70°С, и при энергичном перемеишвании добавл ют 46,0 г (0,44 моль) сол ной кислоты, 50,0 г (0,45 моль) ФГ, содержащего 0,6 г (0,0046 моль) сол нокислого анилина. Содержимое реактора нагревают до 95-100°С при энергичном перемешивании в течение 0,5 ч и при этой температуре реакционную смесь выдерживают 1 ч. В последующих операци х в реакцию берут цо 76,0 г (0,44 моль) МХК и 48,8 г (0,44 моль) ФГ. Всего за 20 операций в реакцию берут 1520 1- (8,80 моль) МХК и 978,2 г (8,81 моль) ФГ. Твердые продукты реакции после охлаждепи  отфи.Пзтровывают и промывают 2%-ной сол ной кислотой. На промывку осадка используют такое количество разбавлеццой сол ной кислоты, которое компенсирует ее потери в операции, при фильтрации и при выводе с твердыми продуктами реакции. Температура плавлени  сухого вещества в отдельных операци х колеблетс  от 159 до 162°С, содержание ДХП по данным ГЖХ 97,5-100,0%. Результаты экспериментов приведены в табл. 1. Таблица 1 Продолжение В опыте получено 2113.0 г ДХП, вы.ход которого в среднем составл ет 98,3%. Количество жидких отходов - сточной воды 667 г или 0,32 г на 1 г ДХП. Пример 3. Методика проведени  опыта така  же, как в примере 2. Огличие заключаетс  в том, что исходные 1)еагенты берут в меньших количествах и в ходе процесса не добавл ют сол нокислого анилина , который ввод т в реакцию в составе исходного ФГ. В каждую операцию берут по 53,5 г (0,31 моль) МХК, по 35,3 г (0,31 моль) ФГ, содержащего 1,3 г (0,014 моль) анилина . Всего за 15 операций в реакцию ввод т 802,5 г (4,65 моль) МХК и 529,5 i (4,65 моль) ФГ, содержащего 19,5 г (0,21 моль) анилина. Кроме указанных реагентов, в первой операции в реактор загружают 33,0 г (0,31 моль) сол ной кислоты и 557 г воды. Содержимое реактора нагревают до 95-100°С при энергичном перемешивании в течение 0,5 ч и при этой температуре смесь выдерживают i ч. Твердые продукты реакции после охлаждени  отфильтровывают и промывают 2%-ной сол ной кислотой. На промывку осадка берут такое количество разбавленной сол ной кислоты, которое компенсирует ее потери в операции, при фильтрации и при выводе с твердыми продуктами реакции. Температура плавлени  сухого вещества в отдельных операци х колеблетс  от 159 до 162°С, содержание ДХП по данным ГЖХ 97-100%. Результаты экспериментов приведены в табл. 2. Т а б л II ц а 2

Продолжение

Т а б л II ц а

В опыте по.чучено 1123,0 г ДХП, выход которого в среднем равен 98,5%. Количество жидких отходов - сточной воды составл ет 655,0 г или 0,44 г на 1 г ДХП.

Пример 4. Услови  и методика проведени  эксперимента те же, что в примере 3, за исключением того, что вместо ФГ используют его сол нокислую соль.

В каждую операцию берут по 53,5 г (0,31 моль) МХК, по 47,7 г (0,31 моль) сол нокислого ФГ, содержащего 1,0 г (0,011 моль) анилина. Всего за 15 операций в реакцию берут 802,5 г (4,65 моль) МХК и 715,5 г (4,65 моль) сол нокислого ФГ, содержащего 15,0 г (0,165 моль) анилина . Кроме указанных реагентов, в цервой операции в реактор загружают 588 г воды. Содержимое реактора нагревают до 95-100°С цри энергичном церемешивании в течение 0,5 ч и при этой температуре смесь выдерживают 1 ч.

Твердые продукты реакции после охлаждени  отфильтровывают и промываю г 2%-ной сол ной кислотой. На промывку осадка берут такое количество разбавленной сол ной кислоты, которое компенсирует ее потери в операции, при фильтрации и цри выводе с твердыми продуктами реакции .

Температура плавлени  сухого вещества в отдельных операци х колеблетс  от 159 до 162°С, содержание основного вещества по данным ГЖХ 97-100%.

Результаты экспериментов приведены в табл. 3.

В опыте получено 1124,5 г ДХП, выход которого в среднем равен 97,4%. Количество жидких отходов - сточной воды составл ет 667 г или 0,59 г на 1 г ДХП. Формула li 3 о б р е т е ц и  

Claims (3)

1.Способ получени  1-фенпл-4,5-дпхлорпиридазона-6 конденсацией мукохлорной кислоты с фенилгидразином или его сол нокислой солью в присутствии сол ной кислоты нри 95- 100С, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и уменьшени  количества сточных вод, процесс осуществл ют в присутствии каталитических количеств замещенны .х солей аммони .

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что в качестве замещенных солей аммони  используют анилин или его сол нокислую соль в количестве 0,1 -1,0 вес. % от исходного фенилгпдразина.

Источники информации, прин тые во внимание нри экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР Л« 172813, кл. С 07 D 237/22, 1961.

2.Патент ФРГ № 1086238, кл. 12 р 10, опублик. 19.01.61.

3.Патент ФРГ № 1545595, кл. С 07 d 237/14, опублик. 01.12.77 (прототип).