SU1761741A1 - Способ получени @ -хлораллилового спирта - Google Patents

Abstract

Использование: в качестве полупродукта в синтезе пропаргилового спирта. Сущность изобретени : продукт - /3-хлорал- лиловый спирт. БФ СзНзСЮ. Выход 96- 97%. Реагент 1: трихлорпропан. Реагент 2: ацетат натри . Услови  реакции: при 115- 140°С, при мол рном соотношении реагента 1 и реагента 2 1:(2,0-2,4), в среде диметилформамида в присутствии 1-5 мол.% дибензо-18-краун-6. Полученный 3- ацетокси-2-хлор-1-пропен БФ С5НтСЮ2 омыл ют. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованию способа получени  /3-хлораллило- вого спирта,  вл ющегос  промежуточным продуктом при получении пропаргилового спирта из трихлорпропана.

Известен способ получени /3-хлоралли- лового спирта с использованием в качестве исходного продукта 1,2,3-трихлорпропана (ТХП), который  вл етс  побочным продуктом производства глицерина и не имеет квалифицированного применени . Процесс состоит из 3 стадий:

1.Дегидрохлорирование ТХП водным раствором щелочи в присутствии алкокси- дов триалкилбензиламмони .

2.Взаимодействие 2,3-дихлорпропена с ацетатом натри  в среде диметилформамида с образованием 3-ацетокси-2-хлор-1-про- пена (АХП).

3.Гидролиз АХП до / -хлораллилового спирта.

Выход конечного продукта в расчете на вз тый ТХП составл ет 96-97%. Процесс реализован только в лабораторном масштабе.

К недостаткам этого способа относ тс  сложность процесса и большое количество сточных вод. По расчетам, только на первой стадии образуетс  5-6 т минерализованных сточных вод на 1 т 2,3-дихлорпропена.

Цель изобретени  - упрощение процесса , сокращение количества сточных вод.

Цель достигаетс  осуществлением реакции получени  АХП в одну стадию из ТХП и ацетата натри  в среде ДМФ в присутствии краун-эфиров. Реакци  протекает при 115-140°С в течение 2-5 ч и приводит к образованию АХП с селективностью более 99%.

Благодар  проведению реакции в ДМФ в реакционную массу не вноситс  извне воды . Выдел ющийс  в ходе реакции хлорид натри  выпадает в осадок и легко может быть отделен фильтрованием. Реакционную массу после отделени  соли без дополниСП

с

VI о

5

4

тельной очистки или выделени  АХП в чистом виде подвергают гидролизу с целью получени  /3-хлораллилового спирта, что значительно упрощает и технологию последующих стадий. Промежуточные продукты не выдел ют, ректификации подвергают только конечную реакционную массу дл  выделени  / -хлораллилового спирта.

Оптимальным соотношением реагентов при получении АХП  вл етс  ТХП:ацетат на- три  1;(2-2,4). При меньших количествах ацетата натри  (пример 6) реакци  до конца не доходит, в реакционной массе содержитс  исходный ТХП, что осложн ет проведение дальнейших стадий. Увеличение избытка ацетата натри  больше 2,4 (примеры 4,5) не приводит к дальнейшему улучшению показателей процесса, но приводит к непроизводительному расходу реагента.

Оптимальной температурой процесса получени  АХП  вл ютс  значени  115- 140°С. При значени х ниже 115°С (пример 15) реакци  сильно замедл етс  и не протекает до конца. Выше 140°С (пример 14) по вл ютс  продукты осмолени  и выход начинает падать.

Оптимальной базой катализатора  вл етс  1-5 мол.% от количества исходного ТХП, Нижний предел определен скоростью реакции при значени х меньше 1 % (пример 13) реакци  зат гиваетс  до 8-10 ч и по вл ютс  побочные продукты. Увеличение верхнего предела выше 5% не приводит к соответствующему улучшению показателей процесса (пример 12).

Осуществление реакции в этих услови х позвол ет избежать на этой стадии сточных води значительно упростить процесс.

Селективность по АХП превышает 99%, что позвол ет использовать реакционную смесь без дополнительной очистки дл  проведени  следующих стадий. Выход / -хло- раллилового спирта, полученного таким образом, достигает 96-97%.

Таким образом, отличительными при- знаками изобретени   вл ютс  следующие: получение АХП в одну стадию вместо двух при температуре 115-140°С и мол рном соотношении ТХП:ацетат натри , равном 1:2- 2,4, в качестве катализатора примен ют дибензо-18-краун-6 (ДБК).

П р и м е р. В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником и капельной воронкой помещают 41,0 г (0,5 мол ) ацетата натри , 250 мл ДМФ, 2,7 г (3 мол.%)

дибензо-18-крауна-6 и при перемешивании добавл ют по капл м 36,8 г (0,25 мол ) ТХП. Температуру довод т до 130°С и перемешивают 3 ч. Затем охлаждают, соль отфильтровывают . Селективность по АХП составл ет 99,7%.

Фильтрат помещают в круглодонную колбу и при перемешивании приливают 70 мл 40%-ного раствора NaOH. Нагревают до 70-90°С и перемешивают при этой температуре 30 мин. После охлаждени  фракционную массу отдел ют от осадка отстаиванием или фильтрацией. Продукт выдел ют фракционной перегонкой, собира  фракцию с т.кип. 13ti-140°C. Получают 22,2 г (96%)/3- хлораллилового спирта 98%-ной чистоты, который используетс  дл  получени  про- паргилового спирта.

Результаты экспериментов по примерам 1-15 приведены в таблице.

Количество ТХП во всех опытах составл ет 36,8 г (0,25 моль).

Преимущества предложенного способа следующие.

Упрощение процесса достигаетс  благодар  исключению стадии дегидрохлори- ровани  ТХП с выделением промежуточного 2,3-дихлорпропена. Это достигнуто благодар  проведению реакции ТХП с ацетатом натри  в среде ДМФ в присутствии дибен- зо-18-крауна-6.

Сокращение сточных вод достигаетс  благодар  исключению стадии щелочного дегидрохлорировани . Вследствие высокой селективности процесса на стадии получени  АХП (более 99%) нет и органических отходов. Единственным побочным продуктом  вл етс  твердый хлорид натри , который после фильтровани  и сушки может быть применен в технологических цел х.

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  /3-хлораллилового спирта на основе трихлорпропана и ацетата натри  с использованием нагревани , катализатора и среды диметилформамида с последующим омылением 3-ацетокси-2-хлор-1 -пропена, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и сокращени  сточных вод, трихлорпропан подвергают взаимодействию с ацетатом натри  при их мол рном соотношении 1:2,0-2,4 в среде диметилформамида при температуре 115- 140°С в присутствии 1-5% мол. дибензо-18- крауна-6 в качестве катализатора.

   Услови  и результаты получени  /3-хлораллилового

   спирта

   Сравнительные примеры