CS253733B2

CS253733B2 - Insecticide or accaricide and process for preparing active component

Info

Publication number: CS253733B2
Application number: CS858445A
Authority: CS
Inventors: Gyoergy Lanyi; Lajos Nagy; Valeria Denes; Eva Somfai; Erszebet Radvany; Laszlo Pap; Maria Visnyovzky; Tamas Detre; Andras Szego
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1984-11-23
Filing date: 1985-11-22
Publication date: 1987-12-17
Also published as: JPH0655735B2; WO1986003202A1; IL77121A; US4788217A; HUT38209A; IL77121A0; ES8704159A1; ES557283A0; ES557284A0; SU1450745A3; DD242955A5; JPS62501209A; ES8801911A1; IE58469B1; ATE46154T1; PL151228B1; KR870700617A; CN1007953B; CN85109349A; DE3572811D1

Description

Předložený vynález se týká insekticidního nebo/a akaricidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové sloučeniny dále definovaného obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin obecného vzorce I a jejich použžtí jako účinných látek insekticidních nebo/a akaaicidních prostředků.

Bylo zjišěěno, že nové sloučeniny obecného vzorce I

v němž ^R znamená atom vodíku nebo alkyldvou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkyraminuskupinu se 2 až atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce \

R⁴-CH²)_n-_ř ve kterém n znamená Číslo 1 nebo 2

5

R znamená skupinu -COOR , kde

R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku nebo znamená skupinu obecného vzorce II

(II) kde ze R ² a a R ⁷ znamená! atom vodíku nebo alkoKyskupinu s 1 až

R³ neznameeaří současně meeylovou skupinu, nebo atomy uhlíku, s tím omezením,

3

R a R znamenal společně seskupení vzorce

-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, se výtečným způsobem hodí k boji prot:i hmyzu nebo/a roztočům při ochraně rossiin.

Je známo, že 2,3-dihydru-2,2-dieetylbřnzofuran-7-yleetylkrrbreeá, který se používá jako desinfekční prostředek půdy (srov. německý patentový spis 1 493 646) je vysoce toxickou látkou. Hodnota LDj-θ při orálním podání krysám činí 8 až 10 mm/kg. Jeho po^žií je tudíž možné jen ve vřlkupruvuzních podmínkách.

Úkolem předloženého vynálezu bylo tudíž nalézt nové sloučeniny, které by mHy vedle nižSí toxicity udppuídarící účinek.

Nové sloučeniny obecného vzorce I a jejích scoi vykážou! vynňkající účinek jako látky k potírání hmyzu a roztočů a m^lhou se tudíž pouuívat předevSím v insekticidních nebo/a akaaicidních paustřřdcích jako účinné složky a to samy o sobě nebo se mohou míit s dalSími přísadami,.

Jejich toxicita je nižší než toxicita sloučenin s podobnou strukturou, resp, tyto nové;

sloučeniny jsou co do své jednodiššj' struktury ekonomicky výhodmnjší a jsou snáze dostupné, než sloučeniny, které mjí odpovídájící toxicitu.

Předmětem předloženého v^i^^^lezu je tudíž insekticidní nebo/a akaricldní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje, alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I nebo její sůl.

Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I a jejich solí, který spočívá v tom, že se na sloučeninu vzorce IX

CHq

II I ^J

(IX) působí aminem obecného vzorce X

HN

(X) v němž

3

R a R mají shora uvedený význam, a získaná sloučenina se popřípadě převede na sůl.

Tento postup, který je předmětem vynálezu bude v další části popisu označován také jako postup c).

Kromě postupu podle vynálezu se mohou sloučeniny obecného vzorce I, jakož i jejich soli připravovat také dále uvedenými

a) na sloučeninu vzorce III postupy a) a b) tím že se

obecného vz^irce IV (III) působí reaktivním derivátem kyseliny

(IV) v němž

3

R a R mají shora uvedený význam, nebo se

b) na sloučeninu obecného vzorce V

(V) v němž

R³ míj^ shora uvedený význam, působí sloučeninou zvolenou ze skupiny, která je tvořena sloučeninou vzorce VI, VII a VII

O-C-Cl

(VI)

(VII) (VIII) a získaná sloučenina se popřípadě převede na sůl.

Při provádění postupu a) se výhodně postupuje tak, že se jako reaktivního derivátu kyseliny obecného vzorce IV používá halogenidu kyseliny obecného vzorce XI

(XI) v němž

R² a R³ mají shora uvedené významy, anhydridu obecného vzorce XII

(XII) v němž

3 . ,

R a R mají shora uvedený význam, nebo aktivovaného esteru, výhodně sloučeniny obecného vzorce XII

C^III)

Tato reakce se výhodně provádí v přítomnosti aprotického rozpouštědla, jako benzenu nebo toluenu nebo terciárního aminu. Jako terciární aminy se mohou používat triakkylaminy. Reakční teplota se ^pohybuje mmei 10 a^ž 30 °C.

Ppi provádění postupu b) se výhodně postupuje tak, jak je popsáno v případě postupu a).

Vyiu;anýi:íi '.'ус hoz : ni i •-in postupu c) podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce

NL, které se při právu;1 r<\e;ci 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranylmetylkarbamátu s thionylclboride-ni <i píi) a forma Idu Ir/dein, popřípadě v přítomnosti aprotických organických rozpouštědel.

2,3-dihydro-2,2-dimety 1-7-benzofuranylmetylkarbamát se může připravovat z benzofuranolu vzorce III obvyklým postupem, například reakcí s metylisokyanátem.

Při provádění postupu c) podle vynálezu se pracuje v přítomnosti aprotických organických rozpouštědel, jako benzenu při teplotě 10 až 40 °C. Jako pomocných prostředků lze používat terciárních bází.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou, pokud je to žádoucí, převádět na soli. К tvorbě solí se používá anorganických nebo organických kyselin.

Sloučeniny Obecného vzorce I mají insekticidní a akaricidní účinek rovněž ve formě solí.

Vynález se rovněž týká prostředků, jako jsou různé na trhu obvyklé směsi účinných látek a přísad, jakož i aplikační formy připravené z těchto prostředků zředěním vodou nebo smísením s dalšími nosnými látkami, které se mohou používat v zemědělství a v jiných oblastech к potírání škůdců.

Prostředky podle vynálezu se mohou s vynikajícím účinkem používat к boji proti škůdcům v jejich libovolném vývojovém stádiu.

Jako hmyz, který je možno hubit pomocí prostředků podle vynálezu, lze uvést například mouchu domácí (Musea domestica), pilouse černého (Calandra granaria), potemníka moučného (Tenebrio molitor), měsíce (Aphidoidea), housenky běláska zeleného, vlnovníka švestkového, zrnokaze fazolového (Acanthoscelides obtectus), zavíječe slunečnicového (Homoesoma nubelellum). Zvláště výhodnou oblastí použití je desinfekce půdy, zejména ve sklenících. Prostředky podle vynálezu vykazují také systemický účinek.

Prostředky podle vynálezu mohou vedle účinných látek obsahovat také ještě další přísady. Z těchto možných přísad lze uvést například sloučeniny s biologickým účinkem, především sloučeniny se synergickým účinkem, jakož i různé pomocné látky, které umožňují aplikaci, dopravu a skladování těchto prostředků.

Jako další účinné látky je možno používat insekticidy, nematocidy nebo akaricidy s nejrůznějšími chemickými strukturami nebo různými typy biologických účinků, jakož i fungicidy, látky umožňující regulaci růstu nebo hnojivá.

Volba pomocných látek se má přizpůsobit používanému typu prostředku.

Za účelem výroby suspenžních koncentrátů se smísí 1 až 60 % hmotnostních sloučeniny vzorce I se 40 až 99 % hmotnostními takových přísad, které umožňují tvorbu stabilní suspenze. Jako přísady se mohou používat povrchově aktivní látky v množství 1 až 10 % hmotnostních. Jako povrchově aktivní látky je možno uvést: alkylfenolethoxyláty, polyexyetylenalkyethery, polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenethery mastných alkoholů, neionogenní adukty kalciumakrylarylsulfonátu, ethoxylované estery a soli, fosfátované estery a soli, soli ligninsulfonové kyseliny s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, kondenzační produkty natriumalkylarylsulfonátu a formaldehydu, kresolformalďehydové adukty a podobné sloučeniny.

Dispergovatelný granulát může obsahovat 1 až 99 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I nebo její soli a 99 až 1 % hmotnostní pomocné látky. Jako pomocné látky se mohou používat anionické nebo/a neionogenní povrchově aktivní látky v množství 0,1 až 1 % hmotnostní.

Jako takové jsou výhodné soli alkyl- a aryl-sulfonových kyselin s alkalickými kovy, soli kondenzačních produktů alkylarySsulfonové kyseliny a lormaldihydu s alkalickými kovy, alkilarilpoliglykolithiri, sulfafovaoé vyšší alkoholy polyitylinoxidy, sulfaOovaoé mastné alkoholy, polyglykolestery mmatných kyselin a další na trhu obvyklé povrchově aktivní látky.

Grannuát může obsahovat 1 až 20 % hmoOnoosních sloučeniny obecného vzorci I a 80 až 99 % hrnoOnnotních pomocné látky. Jako pomocné látky se používá adheiiv, barviv nibo/a nosných látik. Jako adheziva ji možno uvést pslyvinylalkoboO.y, pjlyvinylpyrrolidon, cukry, ligninsllfooáty, polysacharidy nibo/a přírodní oleji. Jako nosné látky ji možno uvést písik, práškový vápenec, zemmědlské odpadky, jakož i jejich deriváty, jako organické zbytky při výrobě luralu, dáli další nosné látky s přísuušné vilkým. povrchem.

Emmuzní konccinrát může obsahovat 10 až 50 % hmoonnotních sloučeniny obicného vzorci I nibo jijí soU a 50 až 90 % hmoonnotních pomocné látky. Zdi se používá takových pomocných látik, ktiré po zřidění vodou w^G^ožui:í tvorbu stabilní emulze. Jako pomocné látky jsou v daném případě výhodné tinsidy v mnnoství 1 až 20 % h^mor^c^o^s^jních nebo/a stabilizátory v onooství 0,1 až 5 % hmmOnootních, jakož i organická rozpouštědla v onofství, které ji potřebné do 100 % htnoOnootních.

Jako tinsidů se používá směsí anionických a olionogennícO tinsi-dů s hodnotou HLB 8 až

14. Jako příklady ji možno uvést draselné soU álkylarylsuUnnové kyseliny, mono- a diistirů fosforečné kyseliny, попо1- a tribltyllonolpolyglykollthlrů, aduktů maatných alkoholů s itylenoxidem, polyglykolestirů místných kyselin, kondenzačních produktů etylenoxidu a propylinoxidu a blokových polymerů.

Jako rozpouštědla si pou^vv^í v tomto případě aromaaická rozpouštědla, jako xylen, popřípadě vi smměi s cyklohexanolem, butanolem, oolylltykkeOoneo, nebo isopropplalkohco.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také stabilizátory. Pro tento účel si používá sloučenin o^j^č^S^oíícícO epoxidové skupiny, jako ji epic01Or0ydrio nebo idenol (epoxidovaný sojový olei).

Účinné látky podle vynálezu si mííst s dalšími účinnými látkami, výhodně s takovými látkami, které ma^í synergický účinek, aby si snížilo potřebné používané onnoství. Tyto smměi jsou výhodné při ošetřování částí nasiin a na místech, kdi dochází ki styku s teplokrevnými.

Jako další účinnou látku si synergickým účinkem ji možno používat výhodně pipironylbutoxidu.

Předložený vynález si rovněž týká způsobu pooírání škodlivého hmyzu, roztočů nebo/a hlístic v jejich libovonééo vývojovém stádiu, př^Hemž se používá sloučenin obecného vzorci I nebo jeho solí nebo prostředků, které tyto účinné látky obsaahjí.

Prostředky podle vynálezu, se mohou dáli používat jako prostředky k desinlikci půdy, nebo k ošetřování částí rostlin ve sklenících nebo na polích.

Vynález blíže objasňuuí nááseduudící příklady, které však jeho rozsah v žádaném sm^iru ΜΟΜΙ^ί.

Μ

P říklad 1

10-4,7 g 2_/3-dihtdrO“2,2-dieee-yl·-7-betzoturaltУ.ΊIг.ettl-N-chO?l metylkarbamátu se rozpustí

600 ml benzenu a k získanému roztoku se během 1 hodiny přidá roztok 37,7 g eesfolitu

43,4 g tre^^aum^ v 50 mi benzenu. RRakční směs se po dvou hodinách míchání zředí

Po rozdělení fází se organická neutrální reakce, vysuší se síranem sodným a zbaví se rozpouštědla. Ve získá 120,1 g 2,3-dihtdro-2,2-dieety1-7-benzofurany1-N-eety1-(N'-eosroSinylo ^te^plo^{tě tá}n^{í 90} a^{ž 9}1 °C.

a

200 ml vody. Tím se pevné podíly obsažené ve sm‘ě^i rszpustí. fáze promyje do form^ě zbytku se mmey I) karbamátu

Po čištění °C.

vodnou chlorovodíkovou kyselinou se dosáhne zvýšení teploty tání na 92 až

Elemeetární analýza: pro C vypočteno nalezeno πΜΑ

63,75 % C, 7,50 % H, 8,75 % N;

63,86 % C, 7,51 %H, 8,86 % N;

Příklad

40.5 g 2,3-dihydro-2,3-dimetylbenzofuranyl-N-chlormetylkarbamátu se rozpuutí ve

250 ml benzenu.a přidá se roztok 10,1 g isopropylaminu a 17,2 g trěetylaminu v 50 ml benzenu v průběhu jedné hodiny. Reakční směs se po dvou hodinách míchání zpracuje analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1.

Získá se 30,4 g 2,3“dihtdro-2,2-dieett1-7-benzofuranyl-N-meeyt-N-(isspropyУαeitOIme^yt)karbamátu o te^plo^tě táM 73 a^ž 7 6 °C:

Elemeenární analýza: vypočteno nalezeno

65,75 % C,

66,01 % C, ^{pro C}CC^C24^C2^C3

8,22 %H, 9,59 % N;

8,07 % H, 9,68 %N.

P ř íkl g 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofsranyl-N-metyl-N-chlormetylkarbamáts se rozpětí benzenu a k tomuto roztoku se při teplotě míítnosti během jedné hodiny přidá

24.5 ve 100 ml roztok 10,1 g trietylaeins a 23,8 g N-(beta-ethsxykalbonntyeyl)isoproptlaeinu v 50 ml benzenu. Reakční směs se potom zpracuje analogickým postupem jako je popsán v příkladu 1.

Získá se 2,3-dihydro-2,2-dimett1-7-benzofurαntУ-N-eetyУ-N-(Ν'-/issprspyl/-N'-betl-ethsxykalbosnteeyt)‘(-)aminomeeylkarbamát ve formě oleje.

Elemeenární analýza: pro C2iH3iN₂0₅vypočteno 64,37 % C, 7,92 % H, 7,15 % N; nalezeno 63,9 % C, 8,12 % H, 7,05 % N.

P říkl ad 4 g 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl--N-chlormetylkarbamátu se rozpustí benzenu a k získanému roztoku se během jedné hodiny přidá roztok 6,06 g trietyl-

13.5 ve 100 ml aminu a 12,8 g 3,4-dieetoxytbeea-fetyУetylaeinu ve 30 ml benzenu. RReLkcčni směs se potom zpracuje analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1.

Získá se 15,4 g olejovatého 2,3-dihydrs-2,2-dieetyl~7-^betzsfurltyl-N-eeeyt-N-(beea-3,4-/dimethoxy yfeny aminomeeyykarbamátu.

Elementární analýza: ^C23^H30^N2^O5 vypočteno 66,66 % C, 7,25 % H, 6,76 %N; nalezeno 67,0 % C, 6,85 % H, 6,23 % N.

Příklad 5

53,8 g 2,3-dihydro-2,2-dimetyl·-7-bntzofuranyl-N-metyl-N-chlormntylaarbamá·tu se rozpustí ve 250 ml benzenu a k tomuto roztoku se při teplotě místnosSi přidá během jedné hodiny roztok 15,25 g 1,1ё^е11уlhydrazinu a 25,25 g trňetilaminu v 50 ml benzenu. Získaná suspenze se po dvou hodinách míchání

Získá se 51 g hydrochloridu 2,3“dihtdro-2,2-dimenyl-7-bntzofuranyl-N-menyt-N-(Ν-/1,1'-dimet^ylhydrazino/mnt^yl^karr^aam^átu o teplotě t^ání 1⁰7 až ll⁰ °C.

Elnmentární analýza: pro C^15H24^C1N2°3 vypočteno 54,63 S C, 7,28 % H, 12,75 % N, 10,77 % Cl; nalezeno 53,61 % C, 7,27 % H, 11,94 % N, 10,88 % Cl.

PPíklad 6

16,4 g 2,3-dihtdrs~2,2-dimen^yl-7-bntzsfuratslu se rozpussí v 50 ml toluenu a do tohoto roztoku se po do^bu ^{1 h}odin^{y p}ři teplot -5 °C zavede ^{14,9 g f}os^genu. К věěí ^seldn se po částech přidává při teplotě -5 až 0 °C 5N roztok hydroxidu sodného, přčeemž se hodnota pH udržuje pod 7. Po jedné hodině se toSunnová fáze odddlí, promyje se vodou do nenurální reakce, vysuší se síranem sodným a zbaví se rozpouštědla. Zb^yiý 2, l-dihydro-²^-dimenyl-7-bntzofsrlnylnstnr chlormnavenčí kyseliny se rozpuusí ve 100 ml benzenu. К tomuto rozto^ku se ^při te^plot^ě +5 a^ž +¹⁰ °C ^přikape běem jedn^é hodin^y rozto^k ^^{,6 g} N-mee^mooff^nomen^ylamins a 12 g trnet^ylaeits v 50 mi benzenu. Jinak se ·postupuje analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1.

Získá se 25,1 g 2,3--dihtdrs-2,²-dioenyl-7-bntzofurln^yt-N-Inen^yt-N-(N'-mesff Sitsmen^yt)terbamátu. Teplota tá^ ⁹² a^{ž 95} °C. Tento produkt je identi^ý s ^produ^ktem vyrobeným v příkaadu 1. (Směsná teplota tání nevytazuje žádanou depreeš).

PPíklad 7

22,6 g 2, 3-dihtdro-2,2~dieen^yl-7-bntzofurln^ylnsteru chlorerlannčí kysem-ny se rozpussí ve 100 ml·benzenu a k tomuto roztoku se přidá roztok 29,3 g pentachlorfenolu ve 100 ml benzenu. Reakční směs se přidáním 5N roztoku hydroxidu sodného nebo trnet^ylaeitu upraví na hodnotu pH 7. К získanému benzenovému roztoku se po promy^í do n^t^uj^i^lní reakce přikope ^během jedn^{é h}odin^{y p}ři t^eplot^ě ²⁰ °C ro2^o^{k 1}4^,3 ^g N-me^nyleos^rol^tnoent^tlaeⁱtu a ¹¹ g trnet^ylaeins v 50 ml benzenu. ReaRční směs se po třech hodinách míchání zpracuje analogickým způsobem jako v příkladu 3. Získá se 2,3-diht<dro-2,2~dieee^yl-7-retzof urlnnt-N-meeyt-N“(N'-oosfsl^tnooet^yl)^larbao^át o teplot^ě tW ⁹² a^{ž 96} °C.

Příklad · 8 g N-mosfolinsoettlontylaminu se rozpuusí ve 100 ml toluenu a do tohoto roztoku se ^při te^plotě ^-5 a^{ž 0} °C zavete ^{14,0 g f}os^genu. ^K získanému N-meⁿy^t-N-eos^fsl^tnoeet^ylleitokarbosttchlsridu se přidá roztok 15 g 2,3~dihtdrs-2,2-djeee^yl-7-betzsfurltslu a 10 g tri^etyLaminu v 50 ml benzenu. Reakční směs se zpracuje analogickým způsobem jako v příkladu 3. Získá se 2, 3-dihtdro-2,2-dient^y-77-nenzoSulan^y1-N~eet^yl“N-(Ν'-eosfsltnoeettl)karbamát o te^plotě těí ⁹² a^{ž 95} °C (proěkt je s^hodný s produ^ktem ^ipaaeeným ^podle 1.

Příklad 9 g N-morfolinometylmětylaminu se rozpustí ve’ 1^00' ml toluenu a do tohoto roztoku se během jedné hodin^y při taptata ^-5 až 0 °C zavede 7 g tatgenu. К vázání ^kyselin^y te přidá 5N roztok hydroxidu sodného a hodnota pH te upraví na 7. Toluenová Oáze te po dvou hodin^ách ^prooyje vodou do neuurálta rea^kce a ^k získanému roztota ^bis-[_N^-oee^y 1-N--(ooofolinuoot^yl )^jj^:^i'^baoL^du te ^při.dá rozt^ 15,^{8 g 2},3-di^hydro-²,2-dimoeylta^enzotaranota a l^{0,1 g}tréeyilominu v 50 ml vody při teplotě míítnooti v průběhu jedné hodiny. Reakční směs te potom promne vodou, organická Oáze te oddělí, vysuší te a zbaví te fozpouStědll. Zb^ytek te přidáním chlorovodíkové kyseliny převede na sůl. Po přidání báze te získá 22,7 g 2,3-dihydrota , 2-dimoty l-7-betzoOurlLtyl-N-metyl-N- (N'-mooOolinooetyl)klrbamátu o teplotě tán 92 až 96 °C. '

P P íklad 10

К roztoku N-mmeyl-N-(mooforinometyl)lminoOklboonlchloriěu v toluenu te přidá roztok 29,3 g pentlchlofOtnrls a 11 g tfielylaoinu ve 100 benzenu.· К reakční toit, která obsahuje pentachloo·feny 1θster N-motyl-N-moofolinometylaoitokarboxylové kyseliny, te přidá po dvou hodinách roztok 15,8 g 2,3-dilydro-2,2-dioetyl-7-bttzoOufltolu a 11 g tfLi<tťllmL^nu v 50 ml toluenu při teplotě místnosti v průběhu jedno hodiny. Po dvou hodinách míchání te reakční směs zředí vodou, promyje te do neutrální reakce, organická Oáze te oddděí, vysuší te síranem sodným a zbaví te rrzpouStěěll. Zbytek te převede na sůI přidáním zředěné sírové kyseliny. Po přidání báze te získá 23,1 g 2,3-dilydro-2,2-diootyl-7-betnoOsrltyl-N-ooeyl-N-(N'-oor^Oo^linooetyl)karbomátu o ta^ota ^tán^í 92 až ⁹⁵ °C.

P Píklad 11

V roztoku 4 g Atlox 4 862 ve somsi 7 g etylenglykolu a 52,6 g vody te pomocí detaglommračního míchadla (Ultra turax 15 N, rychlost 15 Os) disperguje 35 g 2,3-dilydro-2,2-dioetyl-7-btnzoOufanyL-N-oetyl--N-)N'-morfolinoomt^yl)klrblmátu. Získaná suspenze te rozemele ve 200 ml ochlazeného Attritolu v přStomnosti 100 ml křemenných skleněných perel o průměru 2 mm, přičemž doba mletí činí 45 minut při 750 otáčkách za minutu. К rozemletému produktu te přidají 2 g Soitem 22 FL/N a skleněná perle se oddělí na sítu s velikostí otvorů 1,5 mm.

V suspenzi te potom během 5 minut disperguje pomocí detlglomeračnSho mídadla (Ultra Tumx 15 N) 0,2 g TeenioOix 821. Vznňklá pěna te odstraní přidáním 0,2 g TennioOix LO 51.

V takto získaném produktu činí velikost částic účinné látky u 95 % pod 5 дли a vykazuje tuspenddovlelnost 90 % (CIPAC) a výtokovou rychlost 52 s (Fordův výtokový pohárek č. 4.

Uvedenou metodou byly připraveny prostředky následujícího složení:

účinná látka anionické a neionogenní povrchově aktivní látky prostředek proti mazu prostředek zpolnmluSící sedimentaci prostředek proti pěnění voda až 60 % hmoOnt)rtnSch až 7 % až 10 % hmmotnotních

0,1 až 0,5 % hmotnostního

0,1 až 0,5 % hmoOnt>otnSho do 100 % hmoOtnrtních.

Příklad 12

Dispergovatelný granulát:

Směs 700 g 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(N'-morfolinometyl)karbamátu, 50 g Atlox 4 862, 50 g aerosilu OTB, 10 g Plasdonu К 25 a 190 laktózy se homogenizuje po dobu 2 minut míchadlem typu MTH-KV 10 (Papenmeier), počet otáček 1 000 za 1 minutu. Směs se rozemele v mlýnu se vzduchovým paprskem (IMRS-80, Fryma). Velikost částic účinné látky činí u 90 % 10 /um. Z 10 g směsi a 1,2 ml vody se během 2 0 sekundového mletí vytvoří granulát. Granulát se vysuší ve vakuu při teplotě 50 °C. Vysušený produkt se proseje sítem o velikosti otvorů 0,1 popřípadě 1,0 mm. Suspendovatelnost činí 84 % (CIPAC).

Uvedeným postupem byl připraven granulát následujícího složení:

účinná látka až 99 % hmotnostních syntetická kyselina křemičitá 0,1 až 2 % hmotnostní dispergátor 0,1 až 10 % hmotnostních anionické a neionogenní povrchově aktivní látky 0,1 až 5 % hmotnostních makromolekulární adhezivum 0,2 až 2 % hmotnostní cukr do 100,0 % hmotnostních

Příklad 13

Granulát

Smísí se 5 % hmotnostních 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(N'-isopropyl-N'-beta-ethoxykarbonyletyl)aminometylkarbamátu s 10 % hmotnostními dimetylformamidu a % organických odpadů z výroby furalu (velikost částic 0,2 až 1 mm).

Tímto způsobem se může vyrábět granulát následujícího složení:

účinná látka rozpouštědlo nosná látka

1 až 20 % hmotnostních 3 až 10 % hmotnostních do 100 % hmotnostních.

Příklad 14 .Emulzní koncentrát

0 hmotnostních 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofurany1-N-metyl-N-isopropylaminometylkarbamátu se rozpustí ve 49 % hmotnostních metyletylketonu. К tomuto roztoku se přidá 1 % hmotnostních epoxidovaného sojového oleje (Edenol) a 25 % hmotnostních emulgátoru.

Jako emulgátoru se použije směsi následujícího složení:

% hmotnostních ATLOX-4 857 В % hmotnostních ATLOX 3 400 В

62.5 % hmotnostního SHELLSOL R a

12.5 % hmotnostního isopropylalkoholu.

Uvedeným způsobem se mohou vyrábět emulzní koncentráty následujícího složení:

účinná látka inogenní a neinogenní povrchově aktivní látky stabilizátor rozpouštědlo až 5 0 * až i

hmotnostních hmotnostních

0,1 až 1,5 do 100 % hmoonnoSních.

% hmotnostního

Příklad

Z účinných látek se připraví řada roztoků s koncentracemi 1 % hmoonnoSního, 0,04 % hmoOnottního, 0,008 % hmoOnotιrního a 0,0 016 % h^oor^oo^t:ního v acetonu. 0,5 ml těchto roztoků se nakape na filtrační papír o průměru 9 cm (Whatman č. 1), který js vložen do Petriho misky. Po odpaření rozpouutědla se do Petriho misky vloží imága zrnokaze fazolového (Accanhoosclides obtectus) o stáří 1 až 2 týdnů. Vždy ve 3 Petriho miskách se testuje vždy 10 až 15 imág na jednu testovanou konncentaci. Insekticidní účinek se hodnooí po 24 hodinách spočítáním usmrcených a paralyzovaných exemplářů hmyzu. Při kontrolním pokusu (při ošetření pouhým tozpouštědlem) nedošlo k usmrcení žádného z pokusných exemplářů hmyzu.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka ooottlita v % při konccenraci účinné látky (% hmmOnnotní)

	1	0,2	0,04	0,008	0,0 016
3	97	80	53	27	0
1	100	97	87	50	0
4	100	87	70	37	0
2	100	100	60	40	0
Dioxacarb	100	93	43	30	0
Carbofuran	100	100	100	93	0

ř í

Z účinných látek se připraví řada roztoků o různých konncenrací stejně jako v příkladu 15. Na ošetřený filtrační papír se vloží imága mouchy dommcí (Musea (Ιοιηο^ϊ^) o stáří 3 až 5 dnů pod narkózou oxidem uhličitým. Na jednu konncenraci se testují vždy 3 Petriho misky s obsahem 10 až 15 imág. Insekticidni účinek účinných látek podle vynálezu a srovnávacích látek (standardu) se hodnotí po 24 hodinách na základě procentního podílu usmrcených exemplářů mouchy dumácc. Při kontrolním pokusu (ošetření pouze tozpouštёdleo) nedošlo k usmrcení žádaného z exemplářů mouchy domááí.

Výsledky dosažené při tomto pokusu jsou shrnuty v následuuící tabulce:

Tabulka účinná látka mortalita v % při konccnCraci účinné látky (v % hInotnottoích)

	1	0,2	0,04	0,008	0,0 016
3	97	70	40	33	0
1	100	80	43	40	30
4	100	83	37	20	0
2	90	67	30	10	0
Dioxacarb	100 .	90	17	10	0
Carbofuran	100	100	67	53	43

Příklad 17

Za použití 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(N'-morfolinometyl)karbamátu popřípadě Dioxacarbu popřípadě Carbofuranu se připraví řada roztoků, které obsahují na 0,5/11 40,5, 13,5, 4,5, 1,5, 0,5, 0,16, a 0,05 mg účinné látky. Vždy 0,5/ul těchto roztoků se nanese pomocí stříkačky (Hamilton) na dorsální část kutikula larev potemníka skladištního (Tribolium confusum) v 6. larválním stádiu. Stáří larev bylo zjišťováno na základě průměrné hmotnosti larev (1,8 - 0,47 mg) (Sokoloff 1972). Na jednu koncentraci bylo testováno vždy 10 larev při dvojnásobném opakování pokusu. Insekticidní účinek účinných látek byl vyhodnocen po 96 hodinách stanovením procentuálního podílu usmrcených exemplářů pokusného hmyzu. Při použití 0,5 /ul acetonu jakožto kontroly nebyla zjištěna žádná mortalita pokusného hmyzu. Výsledky dosažené při tomto pokusu jsou shrnuty v následující tabulce:

účinná látka mortalita larev v % při dávce (^g/larva)

	40,5	13,0	4,5	1,5	0,5	0,16	0,03
1	100	100	95	90	90	80	75
Dioxicarb	80	55	50	50	45	40	25
Carbofuran	100	100	100	100	100	70	30

Příklad 18

Stanovení akutní toxicity:

samci krys samice krys

2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofurany1-N-mety1-N-(Ν'-(isopropyl)-N'-betaethoxykarbonyletyl)eminomethylkarbamát

2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofurany1-N-mety1-N-(N'-morfolinometyl)karbamát

Carbofuran

23,26 mg/kg

50,0 mg/kg až 14 mg/kg

Příklad 19

Výroba výchozí látky:

К roztoku 88,8 g benzenu se přidá 12,6 thionylchloridu. Po 2 se odstraní.

Získá se 104,7 g o teplotě tání 115 až

31,84 mg/kg

50,0 mg/kg

2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metylkarbamátu g paraformaldehydu, načež se v průběhu 1 hodiny přikape hodinách se reakční směs vyčeří, zfiltruje se na gelu a v 700 ml

48,8 g rozpouštědlo

2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-chlormetylkarbamátu °c.

Elementární analýza: vypočteno 57,88 % C, nalezeno 57,67 % C, pro C₁₃H₁₆C1NO₃

5,95 % H, 5,19 % N, 13,17 % Cl;

6,17 % H, 5,22 % N, 12,06 % Cl.

118 ř říkla

Granulát:

3 % hmotnostní 2,3-dihydao-2,2-diretyl-7-bnnzofuaanyl-N-(bT'-rorfol0noretyl)kaabamátu

se smísí s 6 % hmotnostními pipeaouylbutoxidu n 15 % hmotnostními dimetylformamidu jakož i se 76 % hmotnostními organických zbytků z výaoby furali (velikost částic 0,2 nž 1 mm).

Tímto způsobem se může paipaavit gmnulát následujícího složení:

účinná látka pipeaonylbutoxid rozpouštědlo nosná látka nž nž nž do 100 % hmotnootních hmotnottoích hmoSnostních

P říkla d

EmmUzní konncnntat:

% hlmOnoftních

3,3-dihydro~2,2-direeyl-7-benzofuaanyl-N-renyl-N-(N'-rotfolinorenyl)- karbamrtu, 15 % hlroOnostních pipnrtnylbutoxidu n 7 % hInoOnostních ATLOX 3 276 FLN se smísí s 58 % xylenu.

Tímto způsobem se m^l^ou připanvovat emll^n:í konoceOaáty následujícího složení:

účinná látka	5	až 30 % hInotnostních
piρnatnylbutoxid	10	až 30 % hrnoOnostních
inogeoní a neinogeoní
povachově aktivní látky	5	až 15 % hmotnostních

% hm>tnostních.

aozp^i^s^itědlo do 100

Příklad 22

Test on synergický účinek aoztoků v acetonu o z těchto ^ztoků se

1) o paůměru 9 cm, koncennracích 0,6, 0,2, nnknpe do Petni-ho misek přičemž uvedené filtrační

Ze sloučeniny č. 1 se připanví řada

0,067, 0,022 % ^ύιο^ηίΗο. Vždy 0,5 ml vyložených filtačonm pnpírem (Wliatman č.

papíay se před tím upmví oakapáoím 0,5 ml 0,04% (% h]mtnostní) aoztoku pipnronylbuttxidu. Po odpaření n^tonu se ой filtaačoí papía vloží imága mouchy domcicí (Muucn doimeticn) o stáří 3 až 5 doů pod nnakózou oxidem uhličiýým. Hodnocení pokusu se parádí analogickým způsobem jako v příkladu 16.

Výsledky tohoto testu jsou shanuty v následnicí t^abulce:

T a bulka účinná látka msaalita v % při koncenOaaci účinné látky v % hmotnostních

	0,6	0,2	0,067	0,022
1	100	100	78	32
1 / pipeaonyl .
butoxid	100	100	100	69
Ccrbofuann	100	₍ 100	100	71

Příklad 23

Test na systemický účinek

Granulát z příkladu 13 s obsahem účinné látky 5 % hmotnosSních se v dávce 15 kg/ha a

7,5 kg/hh nnanse nn ppdd nnaPnnnnt dd kkěttiááú. Do ppdd bbla vloteen semmna bbtb kooskkho (Vicia faba) . Ova týdny staré rostliny se iáfiOuUí vždy 20 exeo>Pl^í^Í· mOice Meguara liciae. Po 48 hodinách se vyhodnotí motrnllta.

Vásledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následnici tabulce:

Tabulka účinná látka mo^tUta v % při dávce kg/ha 7,5 kg/ha

11038

CHINUFUR 5 G 11056 neošetřená kontrola 00

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Inásngniidná nobbSa nkgaiiidná sllnáčuUící se tím, složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I že jako účinnou (I) v němž

R znamená atom vodíku nebo al-kylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R³ znamená alkylov^ou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkyaaoinsskupiáu se 2 až

2 3

R a R mají shora uvedený význam, a získaná sloučenina se popřípadě převede na sůl nebo se ze soli uvoJLní.

2 3

R a R znamennaí společně seskupení vzorce

-(ch₂)₂-o-(ch₂)₂jakož i jejich solí, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce vzorce IX (IX) působí aminem obecného vzorce X (X) v němž

2 3 že R a R neznameenjí nebo

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimety1-7-benzofurany1-N-mety1-N-(N'-morfolinylmetyl)karbamát nebo jeho sůl.

2 3

R a R znamenají společně seskupení vzorce

-(ch₂)₂-o-(ch₂)₂-, nebo sůl této sloučeniny.

3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(isopropylaminometyl)karbamát nebo jeho sůl.

4 5

R znamená skupinu -COOR , .kde znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo znamená skupinu obecného vzorce II (II) atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s tím omezením, oba současně metylovou skupini, kde

R a R* znameeají

4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(N'-isopropy1-N'-beta-ethoxykarbonylety1)aminometylkarbamát nebo jeho sůl.

4 5

R znamená skupinu -COOR kde ^r5 zoameo^á altylovou sta^nu s ¹ a^{ž 4} atomy uhl^u nebo zoaoeo^á s^inu obecn^o vzorce II kde ^r6 a R⁷ znamenají atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až ⁴ atomy uhlíku, s tím omezením, 2 3 že R a R nezname^í současně metylovou skupinu, . ’ nebo

5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(3,4-dimethoxyfenyletyl)aminometylkarbamát nebo jeho sůl.

6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranyl-N-metyl-N-(Ν'-l,1-dimetylhydrazinometyl)karbamát nebo jeho sůl.

7. Způsob výroby derivátů benzofuranu obecného vzorce I v němž

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu se 2 až

8. Způsob podle bodu 7, vyznačující se tím, že se reakce provádí se sloučeninou vzorce IX, připravené z 2,3-dihydro-2,2-dieetyl-7-btnzofuranylettylkarbčeátu, získaného z benzofuranolu vzorce III

OH a mej^J-isokyani^ltu, reakcí s thioaylchloridee a paraformaldehydem, výhodně v přítomnosti aprotických organických rozpoušsědee.

8 atomy uhlíku nebo , skupinu obecného vzorcfe

R⁴ - (CH₂)_nve kterém n znamená číslo 1 nebo 2,

8 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce ^r4-^(CH2>^ove kterém o znamená číslo 1 nebo 2,

9. Způsob podle bodu 7, vyznaččjící se tím, že se reakce provádí v přítomno^i aprí^ických rozpouusědde, jako benzenu, a v přítomnosti terciárních bází při teplotě 10 až 40 °C.

Severografia, n. p., MOST