HU193062B - Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives - Google Patents

Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193062B
HU193062B HU844346A HU434684A HU193062B HU 193062 B HU193062 B HU 193062B HU 844346 A HU844346 A HU 844346A HU 434684 A HU434684 A HU 434684A HU 193062 B HU193062 B HU 193062B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
benzofuranyl
methyl
carbamate
Prior art date
Application number
HU844346A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38209A (en
Inventor
Gyoergy Lanyi
Lajos Nagy
Eva Somfai
Andras Szegoe
Gyoergyne Denes
Hegedues Erzsebet Radvanyne
Laszlo Papp
Jozsefne Visnyovszky
Tibor Detre
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority to HU844346A priority Critical patent/HU193062B/hu
Priority to DE8585905871T priority patent/DE3572811D1/de
Priority to AT85905871T priority patent/ATE46154T1/de
Priority to BR8507069A priority patent/BR8507069A/pt
Priority to PCT/HU1985/000068 priority patent/WO1986003202A1/en
Priority to EP85905871A priority patent/EP0203954B1/en
Priority to US06/901,448 priority patent/US4788217A/en
Priority to JP60505208A priority patent/JPH0655735B2/ja
Priority to IE293085A priority patent/IE58469B1/en
Priority to DD85283142A priority patent/DD242955A5/de
Priority to IL77121A priority patent/IL77121A/xx
Priority to ES549802A priority patent/ES8704159A1/es
Priority to CN85109349A priority patent/CN1007953B/zh
Priority to CS858445A priority patent/CS253733B2/cs
Priority to PL1985256400A priority patent/PL151228B1/pl
Publication of HUT38209A publication Critical patent/HUT38209A/hu
Priority to SU864027826A priority patent/SU1450745A3/ru
Priority to KR860700490A priority patent/KR870700617A/ko
Priority to ES557284A priority patent/ES8801911A1/es
Priority to ES557283A priority patent/ES8708133A1/es
Publication of HU193062B publication Critical patent/HU193062B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Találmányunk (I) általános képletű új vegyületek előállítására, valamint a találmány szeriyiti eljárással előállított vegyületek egy részét, a (XV) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó rovarirtó készítményekre vonatkozik.
Az általános képletekben a többjelentésű szubsztituensek a következők:
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
2—8 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy - /CH2/„-R4 általános képletű csoport, ebben a képletben n értéke 1 vagy 2, és
R4 jelentése /1—4 szénatomos alkoxi/-karbonil-csoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált fenilcsoport,
R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy- /CH2/„-R4 általános képletű csoport, továbbá
R2 és R3 valamint R2 és R8 együttesen -/CH2/2-O-/CH2/2-csoportot is jelenthet.
A fenti jelentések az egcsz leírás során változatlanok.
Az általános ta la j fér tőt len ítőként ismert
2,3-dihidro-2,2-dimetií-benzafurán-7-il-metil-karbamát /1.493.646 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás/-szabad nevén karbofurán - erősen toxikus anyag. Patkányon az akut orális LD50 értéke 8-10 mg/kg. Ezért felhasználása csak nagyüzemi körülmények között engedélyezett. Találmányunk célja olyan származék kifejlesztése, amely a toxicitás csökkentése mellett megőrzi a kedvező hatást.
Az (1) általános képletű új vegyületek kiváló kártevőirtó hatásúak, így elsősorban inszekticid, akaricid illetve nematocid hatású készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók adalékanyagokkal együtt. Toxicitásuk általában kisebb mint a hasonló szerkezetű hatóanyagoké, illetve egyszerűbb szerkezetűek, olcsóbbak, könnyeben előállíthatók, mint azok, amelyeknek toxicitása megfelelő lenne. Találmányunk tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítása oly módon, hogy
a. ) (III) képletű benzofuranol-származékot (IV) általános képletű N-metil-N-(szubsztituált amino-metil)-karbamidsav reakcióképes származékával, előnyösen (XII) általános képletű savkloriddal vagy (XIII) általános képletű karbamiddal vágy (XIV) általános képletű észterrel reagáltatunk, vagy
b. ) (V) általános képletű N-metil-N-(szubsztituált amino-metil)-amint (VI),(VII) vagy (VIII) képletö benzofuranol-származékkal reagáltatunk, vagy
c. ) (IX)képletű N-metil-N-(klór-metil)-benzofuranil-karbamátot (XI) általános képletű aminnal reagáltatunk.
A találmányunk szerinti eljárás a.) változata szerint előnyösen úgy járunk el, hogy a 2 (IV) általános képletű vegyület reakcióképes savszármazékaként (XII) általános képletű savhalogenidet vagy (XIII) általános képletű anhidridet vagy valamely aktív észtert, előnyösen (XV) képletű vegyületet alkalmazunk. A reakciót előnyösen aprotikus oldószer (pl. benzol vagy toluol) valamint valamely tercier bázis jelenlétében célszerű megvalósítani. Tercier bázisként trialkil-aminokat alkalmazhatunk. A reakció hőmérséklete általában 10—30 C° közötti. Ugyanilyen reakciókörülmények között célszerű megvalósítani a találmányunk szerinti eljárás b.) változatát is.
A találmányunk szerinti eljárás c.) változata egyik előnyös megvalósítási módja szerint olyan (IX) általános képletű vegyületet alkalmazunk kiindulási anyagként, amelyet
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzo(furanil-metil-karbamátnak tionil-(kloriddal és paraformaldi'hiddel való reagáltatásával állítottuk elő, előnyösen aprotikus szerves oldószer jelenlétében. A 2,3-dihidro- 2,2-dimetiI-7-benzofurr nil-metil-karbamátot (III) képletű benzfuranolból valamely ismert eljárással például metil-izocianáttal állíthatjuk elő. Eljárásunk c.) változatát aprotikus szerves oldószer jelenlétében (például benzol) 10—40 C° hőmérsékleten célszerű megvalósítani. Előnyös, ha a reakcióhoz tercier bázist is alkalmazunk adalékanyagként.
Az (I) általános képletű vegyületekből kívánt esetben sókat képezhetünk. A sóképzéshez előnyösen szervetlen vagy szerves savakat alkalmazunk. A vegyületek inszekticid, akaricid illetve nematocid hatása akkor is megnyilvánul, ha só alakjában jelennek meg.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket és sóikat tartalmazó készítmények hatásosan alkalmazhatók atkák és nematociák ellen is.A találmány szerinti készítmények közé tartóznak azok, amelyek a hatóanyag és különféle adalékanyagok keverékeként jelennek meg, és ilyen formában szerepelnek a kereskedelmi forgalomban; továbbá azok a szerek amelyek a fentiekből általában vizes hígítással állíthatók elő, vagy további hordozóval való elkeverés utján és amelyek közvetlenül felhasználhatók a mezőgazdaságban vagy más olyan területen, ahol a kártevők megjelenhetnek.
A találmányunk szerinti készítmények kiválóan alkalmazhatók káros rovarok irtására, a rovar fejlődésének tetszőleges szakaszában, így alkalmazhatók házi légy, magtári zsizsik, lisztbogár, levéltetű, káposztalepke, szilvabogár, mexikói babbogár, napraforgó bogár, amerikai sereghajtó, kétpettyes pók, atka, borsó levéltetű, stb esetében. Különösen előnyösen alkalmazhatók talaj fertőtlenítőkként és melegházban. Felhasználási területüket szélesíti, hogy szísztemikus tulajdonságnak.
A találmányunk szerinti készítmények a hatóanyagon túlmenően általában tartalmaznak további adalékanyagokat. Ezek lehetnek a
-2193062 felhasználást, szállítást elősegítő illetve tárolási segédanyagok, valamint aktivátorok. A segédanyagokat a szerint választjuk meg, hogy milyen felhasználási formában kívánjuk a készítrnégyeket alkalmazni. Szuszpenziókoncentrátum előállításához hatóanyagként 1—6 t% (XV) általános képletü vegyületet használunk 40—99 t% olyan adalékanyag mellett, amely stabil szuszpenzió koncentrátum kialakítására megfelelő. Segédanyagként előnyösen alkalmazhatunk e célra l —10 t% mennyiségben felületaktív anyagokat. Ilyen felületaktív anyagként alkalmazhatjuk például a következőket: alkil-fenol-etoxilatok, poli (oxi-etilén)-a 1 kiléterek, poli (oxi-etilén) -zsírsav-észterek, poli- (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterek, kalcium-á 1 kil-arti-szu 1 fonát nemionos adduktjai, etoxilezett észterek és sók, foszfátéit észterek és sók, alkálifém- és alkáliföldfém-ligninszulfonátok, alkil-aril-szulfonát nátriumsó-formaldehidkondenzátumok, krezol-formaldehid-adduktok stb.
Találmányunk értelmében készíthetünk diszpergálható granulátumokat amelyek 1 — 95 t% (XV) általános képletü vegyületet tartalmaznak 99-5 t% olyan adalékanyag mellett, amely diszpergálható granulátum előállításához alkalmazható. Segédanyagként 0,1 — 1 t% mennyiségben anionos és/vagy nemionos felületaktív anyag hozzáadása célszerű. Ilyen anyagok például alkil-, aril-szulfonsavak alkálifém sói, alkil-aril-szulfonsavak formaldehid-kondenzátumának alkálifém sói, alkil-aril-poliglikol-éter, szulfatáit magas szénatomláncú alkoholok, poli (etilén-oxid)-ok, szulfatált-zsíralkoholok, zsirsav-poliglikol-észterek. Találmányunk értelmében készíthetünk granulátumot, amely hatóanyagként előnyösen 1—20 t% (XV) általános képletü vegyület mellett 80—99 t% adalékanyagot tartalmaz. Erre a célra segédanyagként ragasztóanyag, színezőanyag és/vagy hordozó alkalmazása célszerű. Ragasztóanyagként a következőket célszerű alkalmazni: poli(vinil-alkohol), poli (vinil-pirrolidon), cukor, ligninszulfonátok, poliszacharidok és/vagy természetes eredetű olajok. Hordozóként alkalmazhatók többek között a következők: homok, ásványi őrlemények, mezőgazdasági hulladékok, illetve az abból készült termékek (például furfurol-korpa), illetve más nagy felülettel rendelkező, gazdasági szempontból is megfelelő anyagok. Találmányunk értelmében emulzió-koncentrátumot is készíthetünk. Ez a készítmény előnyösen 10—50 t%-ban tartalmaz legalább egy (XV) általános képletü vegyületet 50—90 t% olyan adalékanyag mellett, amely az emulzió-koncentrátum vízzel vagy víz jelenlétében való emulgeálása esetén stabil emulziót biztosít. Segédanyagként 1—20 t% tenzidet, és/vagy 0,1—5 t% stabilizálószert, valamint annyi szerves oldószert célszerű alkalmazni, ami a keveréket 100 t%-ra egészíti ki. Tenzidként anionos és nemionos tenzidek keverékét célszerű alkalmazni, amelyek 8—14 HLB értékűek. így előnyösen alkalmazhatók például a kö4 vetkezők: alkil-aril-szulfonsavak kálciumsői, foszforsav mono- és diészterek, nonil- és tributil-fenol-poligl ikol-éterek, zsíral kohol-(etilén-oxid) -adduktor, zsirsav-poliglikol-észterek, (etilén-oxid) - (propilén-oxid) biokkopolimerek stb. Oldószerként fenti célra elsősorban a'következők alkalmazhatók: aromás oldószerkeverékek, mint xilol, ciklohexanol, butanol, metil-etil-keton, izopropanol stb.
A találmányunk szerinti eljárással előállított anyagok alkalmasak rovarok, atkák, és/vagy nematodák irtására illetve fejlődésük megakadályozására oly módon, hogy a kártevőket fejlődésük bármely szakaszában a találmány szerinti készítménnyel kezeljük. A találmányunk szerinti készítmények kiválóan alkalmazhatók talajban talajfertőtlenítőként, vagy növények felületén, melegházban vagy szabadföldön.
Találmányunk értelmében a hatóanyaghoz a készítmény megjelenésének bármely formájában további adalékanyagként stabilizátorokat is adhatunk. Erre a célra előnyösen alkalmazhatunk epoxid-csoportot tartalmazó vegyületeket, így például epiklórhidrint, vagy edenoit /epoxidált szójaolaj/ stb.
A készítményekben előnyösen alkalmazhatunk továbbá aktivátorokat is, amelyek jelenléte lehetővé teszi azt, hogy kisebb mennyiségben kelljen a készítményben biztosítani a hatóanyag jelenlétét. Ezek az adalékanyagok elsősorban azoknál a készítményeknél bírnak jelentőséggel, amelyeknél nem a talajban, hanem a növény felületén vagy más, melegvérű élőlényekkel is érintkező helyeken történik meg a készítmény felhasználása. Aktivátorként előnyösen piperonil-butoxidot alkalmazhatunk. Eljárásunk részleteit a példákban ismertetjük.
1. példa
104,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metil-N-(klór-metil)-karbamátot 600 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 1 óra alatt szobahőmérsékleten 37,7 g morfolin, 43,8 g trietil-amin és 50 ml benzol oldatát adagoljuk. 2 óra keverés után 200 ml vizet adunk hozzá. Ekkor a szilárd anyag feloldódik. Elválasztás után a szerves fázist semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítva az oldószert lehajtjuk. A visszamaradó termék 120,1 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil -7-benzof urán il- N-metil- N/-N’-morfolinil-metil/-karbamát, amely 90-91°Con olvad. A vizes sósavas átcsapással tisztított anyag olvadáspontja 92—96°C .
Analízis: C17H24N2O4-re számitva: számított: C% =63,75 H%=7,50 N%=8,75 talál: C%=63,86 H%=7,5! N%=8,86
2. példa
40,5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzo.furanil-N-metil-N-(klór-metil)-karbamátot 250 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 1 óra alatt szobahőmérsékleten 10,1 g izopropil-amin, 17,2 g trietil-amin és 50 ml benzol oldatát adagoljuk. 2 óra keverés után feldofgozzuk. Továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. A termék 30,4 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-73
-3193062
-benzof uranil-N-metil-N-/izopropil-a minő-metil/-karbamát. Op: 73—76 C°.
Analízis Cs6H24N2O3-re számítva számított: C%=65,75 H%=8,22 N%=9,59 talált: C%=66,01 H%=8,07 N%=9,68
3. példa
24.5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-(klór-metil)-karbamátot 100 ml benzolban oldunk, majd 1 óra alatt szobahőmérsékleten 10,1 g trietil-amin, 23,8 g N-/β-(etoxi-karbonil) -etil/izopropií-amin és 50 ml benzol oldatát adagoljuk hozzá. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. A termék 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- [N’-izopropil-N’- (β-(etoxi-karbonil) -éti 1-amino-me til] -kar barnát. Olajos anyag.
Analízis C2|H31N2O5-ra számítva:
számított: C%=64,37 H%=7,92 N%=7,15 talál: C%=63,9 H%=8,12 N%=7,05
4. példa
13.5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-M-metil-N-(klór-metil)-karbamátot 100 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 1 óra alatt hozzáadjuk 6,06 g trietil-amin, 12,8 g β-(3,4-dimetoxi-Tenil)-etil-amin és 30 ml benzol oldatát. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el.
A termék 15,4 g olajos 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-^-(3,4-dimetoxi-fenil) -eiil/-amino-metil-karbamát. Analízis C23H30N2O6-re számítva: számított: C%=66,66 H%=7,25 N%=6,76 talált: C%=67,0 H%=6,85 N% =6,23.
5. példa
53.8 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-(klór-metil)-karbamátot 250 ml benzolban oldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 1 óra alatt 15,25 g 1,1 -dimetil-hidrazin 25,25 g trietil-amin és 50 ml benzol elegyét adjuk. Az így nyert szuszpenziót 2 órán át kevertetjük, majd szűrjük. A termék 51 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-/N’- (1 ,Γ-dimetil-hidrazino) - metil/-karbamát sósavas só. Op.: 107-110 C°.
Analízis C|5H24ClN2O3-re számítva:
számított: C%=54,63 H%=7,28 N% = 12,75
Cl%=10,77 talált: C%=53,61 H%=7,27 N% = 11,94
Cl%=l0,88
6. példa
16,4 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolt 50 ml toíuolban oldunk, majd -5°C-on
14.9 g foszgént vezetünk az oldatba egy óra alatt. A savmegkötéshez 5 n nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk be (-5)-0 C°-on, ügyelve, hogy a pH 7-nél ne legyen magasabb.
óra múlva a toluolos fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert lehajtjuk. A visszamaradó 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-klór-hangyasavésztert 100 ml ben4 zolban oldjuk és +5 C° — +10 C°-on
15.6 g N-meiil-N-(morfolino-metil)-amin, 12 g trietil-amin és 50 ml benzol oldatát csepegtetjük hozzá 1 óra alatt. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. A termék 25,1 g 2,3-dihidro -2,2- dimetil-7- benzofuranil -N-metil-N-(N’-morfolino-metil)-karbamát. Op: 92-95C0 A termék azonos a 1. példában előállítottal. (Keverék olvadáspont nem adott depressziót.) példa
22.6 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-klór-hangyasav-észtert 100 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 29,3 g pentaklór-fenolt adunk 100 ml benzolban. Savmegkötőként 5 n nátrium-hidroxid-oldatból vagy trietil-aminból annyit használunk, hogy az elegy pH értéke 7 legyen. A kapott benzolos oldatot semlegesre mossuk, majd 14,3 g N-metil-N-(morfolino-metilj-amin, 11 g trietil-amin és 50 ml benzol elegyét csepegtetjük hozzá 1 óra alatt 20°Con. 3 óra keverés után úgy dolgozzuk fel a reakció-elegyet, ahogy a 3. példában leírtuk. A termék 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- (N’-morfolino-metil) -karbamát. Op.: 92—96 C°.
8, példa g N-metil-N-(morfolino-metil)-amint 100 ml toíuolban oldunk. Az oldatba /-5/-0°C-on 14,9 g foszgént vezetünk. A reakcióelegyben keletkező N-metil-N-(morfolino-metil)-amino-karbonil-kloridhoz 15 g 2,3-dihidró-2,2-dimetil-7-benzofuranol, 10 g trietil-amin és 50 ml benzol elegyét adjuk. A reakcióelegyet a 3. példa szerint dolgozzuk fel. A termék 2,3-dihidro-2,2-dimetiI-7-benzofuranil-N-metil-N- (N’-rnorfolino-metil)-karbamát. Op.: 92-95°C minősége azonos a 1. példában leírttal.
9, példa g N-metil-N-(morfolino-metil)-amint 100 ml toíuolban oldunk. Az oldatba /-5/-0°C-on 1 óra alatt 7 g foszgént vezetünk be. A savmegkötéshez annyi 5 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot használunk, hogy a reakció végén a pH értéke 7 legyen. 2 óra múlva a toluolos fázist vízzel semlegesre mossuk, majd a bisz [N-metil-N-(morfolino-metil) ] karbamidot tartalmazó oldathoz 15,8 g
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol, 10,1 g trietil-amin és 50 ml víz elegyét adjuk szobahőmérsékleten 1 óra alatt.
A reakcióelegyet vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, oldószermentesítjük. A visszamaradó terméket sósavban oldva sóvá alakítjuk. Bázis hozzáadásával kiválik 22,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- (N’-morfolino-metil) - karbamát. Op.: 92—96 C°.
példa
N-metil-N-(morfolino-metil) -amino-karbonil- klorid toluolos oldatához 29,3 g pentaklór-fenol, 11 g trietil-amin és 100 ml benzol oldatát adjuk. 2 óra múlva az N-metil-N- (morfolino-metil) -amino-karbonsav-penta-4193062 klór-fenil-észtert tartalmazó oldathoz 15,8 g
2,3-dihidro-2,2-dimetit-7-benzofuranol, 11 g trietil-amin és 50 ml toluol oldatát adjuk szobahőfokon 1 óra alatt. 2 óra kevertetés után az elegyet vízzel kezeljük, a keveréket semlegesre mossuk, az oldószeres részt elválasztjuk, nátriumszulíáton megszárítjuk, majd oldószermentesítjük. A visszamaradt terméket híg kénsavval sóvá alakítjuk. Az oldat lúgositásával 23,1 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- (N’-morfolino-metil)-karbamát válik ki. Op.: 92—95 C°.
11.. példa. Szuszpenzió-koncentrátum 7 g etilénglikol és 52,6 g víz elegyében 4 g Atlox 4862-öt (ICI) oldunk, majd nagy nyíróerejű dezagglomeráló keverővei (Ultra Turax 15 Nv=15 m(s) 35 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- (N’-morfolino-metil)-karbamátot dolgozunk be. A képződött szuszpenziót hűtött 200 ml űrtartalmú attritorban 100 ml 2 mm átmérőjű szilikvarcit üveggyöngy jelenlétében 45 percig 750 mint'1 fordulatszámon megőröljük. Az őrleményhez 2 g Soitem 22 FL/N-t (Mineral Chemie) adunk, majd 1,5 mm lyukméretű szitán az üveggyöngyöt kiszűrjük. A szuszpenzióhoz 0,2 g Tensiofix 821-et (Tenzia) adunk. A Tensiofix 821-et Ultra Turax 15 N dezaggloméráló keverővei 5 perc alatt bedolgozzuk. A képződött terméket 0;2 g Tensiofix LO 51-el (Tenz'ia) habtalanítjuk. A képződött termék hatóanyagának szemcsemérete 5 pm alatt 95% (Ultrahangos nedves szitálással mérve) lebegőképessége 90 % (CIPAC szerint), kifolyási értéke 52 s /Ford 4 sz. pohárból/ volt.
A következő összetételű készítményeket állítjuk elő:
Hatóanyag 1—60 t%
Felületaktív anyagként
ATLOX 4862 (ICI) 1—7t%
Fagyásgátlóként SOITEM
FL/N (Mineral Chemie) 5—10 t%
Ülepedésgátlóként
Tensiofix 821 (Tenzia) 0,1—0,5 t%
Habzásgátlóként
Tensiofix LO—51 (Tenzia) 0,1—0,5 t% víz ad 100 t% példa Szuszpenzió-koncentrátum A 11. példa szerinti eljárással az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
Etilénglikol 7 g
Atlox 4862 (ICI) . 6g
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofu ranií-N-metil-N(N’-morfolino-metil) -karbamát 50 g
Víz 36,7 g
Tensiofix 821 (Tenzia) 0,15 g
Tensiofix LO—51 (Tenzia) 0,15 g
100,00 g
13. példa Szuszpenzió-koncentrátum A 1L példa szerint eljárva az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
Hatóanyag 1— 60 t%
ATLOX 4862 (1 Cl) 1— 7 t%
Etilénglikol, propilén-glikol és glicerin összesen 5—10 t%
Tensiofix 821 /Tenzia/ 0,1—0,5 t%
Tensiofix LO—51 (Tenzia) 0,1—0,5t%
Víz ad 100,01%
14. példa Diszpergálható granulátum
700 g 2T3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-(N’-morfolino-fhetil) -karbamátot, 50 g Atlox 4862 (ICI), 50 g Aerosil OTB (DuPont), 10 g Plasdon K-25 (GAF) és 190 g tejcukor keverékét MTH-KV 10 /Papenmeier/ típusú porkeverővei 2 percig homogenizáljuk /ford. száma 1000 min*' (A porkeveréket) IMRS-80 típusú Fryma/ légsugármalmon megőröljük, hogy a hatóanyag szemcsemérete 10 pm alatt 90% legyen /Ultrahangos nedves szitálásal mérve/. A porkeverékből kimérünk 10 g-ot és szokásos háztartási kávédarálóban 1,2 ml vízzel érintkeztetve granulátumokat képezünk /20 másodperces keveréssel/. A kapott granulált terméket vákuum-száritószekrényben 50 C°-on megszárítjuk. A szárított terméket 0,1 és 1,0 mm szitákon osztályozzuk. Az ily módon előállított granulátum lebegőképessége 84 % /CIPAC módszerrel mérve/ volt.
Az alábbi összetételű készítményeket állítjuk elő:
Hatóanyag 1— 95 t%
Aerosil OTB (DuPont) 0,1—2 t%
ATLOX 4862 (ICI) 0,1-10 t%
Anionos és nemionos felületaktív anyag 0,1—5 t%
Plasdon K 25 (GAF) 0,2—2 t%
Cukor ad 100,01%
15. példa Granulátum
Az előző példa szerint eljárva az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-ben zof ura nil -N-metil- N-/N’-morfolino-metil/-karbamát 300 g
AEROSIL OTB (DuPont) 15 g
ATLOX 4862 (ICI) 40 g
PLASDON K 25 (GAF) 10 g tejcukor 635 g
1000 g
16. példa Diszpergálható granulátum A 14. példa szerint járunk el, az összetétel:
Szintetikus kovasav /pl. AEROSIL OTB (DuPont)/ 0,1—2 t%
Diszpergálószer /pl ATLOX
4862 (ICI)/ 0,1-10 t%
Ragasztó makromolekula /pl PLASDON K 25 poli(vinil-pirolidon) (GAF)/ 0,2—2 t% cukor /pl. tejcukor/ ad 100,0 t%
17. példa Granulátum t% 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N- meti I-N-/N’-izopropil-Ν’- (β-karbetoxi-etil) 5
-5193062
-amino-metil/-karbamátot 10 t% dimetil-formamidot és 85 t% furfurol-korpát /0,2—1 mm szemcsefrakciójú/ összekeverünk. Az alábbi összetételű készítményeket állíthatjuk elő:
Hatóanyag 1—20 t%
Oldószerként dimetilformamid 3—10 t%
Hordozóként furfurol-korpa ad 100,0 t%
18. példa
A 17. példa szerint eljárva az alábbi készítményt állítjuk elő:
Hatóanyag 151%
Dimetil-formamid 151% furfurol-korpa (0,2—1 mm szemcsefrakciójú) 701%
19. példa
Az alábbi összetételű granulátumot állítjuk elő:
Hatóanyag 1— 20 t%
Oldószerként dimetil-formamid 3—15 t% Hordozóként furfurol-korpa ad 1001%
20. példa Emulzió-koncentrátum t% 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-/izopropil-amino-metil/-karba-mátot, 49 t% metil-etil-ketonban oldunk. Az oldathoz 1 t% edenolt /epoxidált szójaolajat/ és 25 t% emulgeátorelegyet 'adunk. Az emulgeátorelegy összetétele:
ATLOX 4857 B (ICI) 151%
ATLOX 3400 B/ICI/ 10 t%
SHELLSOL R (ICI) 62,51% izopropanol 12,51%
Az alábbi összetételű készítményeket állítjuk elő:
Hatóanyag 10—50 t%
ATLOX 4857 B (ICI) 5—10 t%
ATLOX 3400 B (ICI) 0,5-1,5 t%
SHELLSOL R (ICI)+izopropanol ad 100,0t%
állítjuk elő:
Hatóanyag 10t%
Metil-etil-keton 691%
Edenol (epoxidált szójaolaj) [ (o/
Emulgeálószer 201%
Az alkalmazott emulgeálószer összetétele:
ATLOX 4857 /IC/ 15 t%
ATLOX 3400 B /ICI/ 101%
SHELLSOL R (kőolajpárlatSHELL/ 62,51%
Izopropanol 12,51%
22. példa
Az alábbi összetételű emulzió-koncentrátumokat állítjuk elő:
Hatóanyag 10—50 t%
Ionos és nemionos felületaktív anyagként ATLOX 4857 (ICI) és ATLOX 3400 B (ICI) 5—10 t%
Stabilizálószerként edenol-epoxidált szójaolaj 0,5—1,51%
Oldószerként metil-etil-keton SHELLSOL R és/vagy izopropanol ad 100 t%
23. példa
Az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-/N’-morfolino-metil/karbamát 10 t% piperonil-butoxid 20 t% dimetil-formamid 201% furfurol-korpa (0,2—1 mm szemcsefrakciójú) 501%
24. példa Granulátum
Az alábbi összetételű készítményeket állítjuk elő:
Hatóanyag 1 —10 t%
Piperonil-butoxid 2—20 t%
Oldószerként dimetil-formamid 5—20 t%
Hordozóként furfurol-korpa ad 100 t%
25. példa Emulzió-koncentrátum
Az alábbi összetételű készítményeket állítjuk elő:
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-/N’-morfolino-metil/-karbamát 301% piperonil-butoxid 201%
ATLOX 3276 FLN (ICI) 151% xilol 35't%
26.. példa Emulzió-koncentrátum
Áz alábbi összetételű készítményt állítjuk elő: Hatóanyag 5—30 t%
Piperonil-butoxid 10—30 t% felületaktív anyagként
ATLOX 3276 FLN (ICI) 5—15 t%
Oldószerként xilol ad 100 t%
27. példa
Ά találmány szerinti eljárással előállított vegyületekből acetonnal 1—0,2—0,04—0,008-0,0016 %-os oldatokat készítettünk. Ezekből 0,5 ml-es mennyiségeket petri-csészében elhelyezett 9 cm átmérőjű Whatman No.l. szűrőpapírkorongokra csepegtettünk. Az oldószer elpárolgása után 1—2 hetes babzsizsik (Acanthoscalides obtectus) imágókat raktunk a petri-csészékbe. Koncentrációkként három /10—15 rovart tartalmazó/ párhuzamossal dolgoztunk. A vegyületek inszekticid hatását 24 óra múlva értékeltük az elpusztult és paralizált egyedek %-os aránya szerint. Az oldószeres kontroliban nem volt mortalitás. A kapott eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
-6193062
Hatóanyagelőállítási
példa száma 1 0,2 0,04 0,008 0,0016
3. 97 mortalitás 80 53 százalék 27 0
1 . 100 97 87 50 0
4. 100 87 70 37 0
2. 100 100 60 40 0
2-(1,3-dioxolan-2-il/ /-fenil-metibkarbamát (dioxakarb) 100
2,3-dihidro-2,2-dimetil-y-benzofuranol-metilkarbamát (karbofurán) 100
43 30
100 100 93 *A kiindulási oldat koncentrációja tömeg/térfogat ^-ban
28. példa
A 27. példával azonos módon koncentrációsort készítettünk, majd a mérgezett szűrőpapírkorongra enyhe szén-dioxid narkózisban lévő 3—5 napos házi légy (Musca domestica) imágókat raktunk. Koncentrációkként három,
10—15 legyet tartalmazó párhuzamossal dolgoztunk.
Az inszekticid hatás 24 óra múlva értékeltük az elpusztult paralizált legyek százalékos aránya szerint. Az oldószeres kontrolban nem volt mortalitás. A kapott eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
Vegyület
ildaszám) 1 0,2 0,04 0,008 0,001
mortalitás százalék
3. 97 70 40 33 0
1 . 100 80 43 40 30
4. 100 83 37 20 0
2. 90 67 30 10 0
2-(1,3-díoxolan-2-il)-fenil-metil-karbarnát (dioxakarb) 100 90
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol-metil-karbamát (karbofurán) 100 100 *A kiindulási oldat koncentrációja tömeg/térfogat Z-ban
29. példa dioxakarbból és karbofuránból olyan hígítású
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N- 65 sort készítettünk acetonnal, amelyben az egyes
-metil-N-/N’-morfolino-metil/-karbamátból, oldatok 40,5—13,5—4,5— 1,5—0,5—0,16—
-7193062 —0,05 pg hatóanyagot tartalmaztak 0,5 μΐenként. Ezeket a 0,5 μΙ-eket egy Hamilton fecskendő segítségével L6-os lárvakorú amerikai kis lisztbogár (Tribolium confusum) lárvák dorzális kutikulájára juttattuk. A lárvák korát az átlagos lárvasúly / = 1,81 ± ±0,37 mg /lárva/ alapján határoztuk meg /lásd Sokoloff 1972./ Dózisokként 2 párhuzamossal, párhuzamosokként 10-10 egyeddel dolgoztunk. A vegyületek inszekticid hatását 96 óra múlva értékeltük az elpusztult egyedek százalékos aránya szerint. A 0,5 μϊ tiszta acetonos keverés nem okozott mortalitást. A kapott eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
vegyület dózis ju g/lárva
40,5 13,0 4,5 1,5 0,5 0,16 0,03
mortalitás százalék
1 . példa tér-
méke 100 100 95 90 90 80 75
dioxakarb 80 55 50 50 45 40 25
karbofurán 100 100 100 100 100 70 30
30. példa Akut toxicitás:
2,3-dihid ro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- [Ν’- (Ízopropil) -N’-f β-karbetoxi-etil) -amino-metil] -karbamát
p.o. vizsgálatok eredménye him pat- nőstény patkányon kanyon
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N-/N’-moríolino-metil/23,26 31,84 mg/kg mg/kg
-karbamát 50,0 50,0 mg/kg mg/kg
Karbofurán 8—14 mg/kg
31. példa
Szisztémikus hatás vizsgálata
A 14. példa szerint készített 5 t% hatóanyagtartalmú granulátumból 15kg/ha és 7,5 kg/ha
3Q dózisnak megfelelő mennyiségeket szórtunk földdel telt virágcserepekbe, majd lóbab /Vicia íaba/ magvakat vetettünk a talajba. A növények kéthetes korában levélizolátorokba helyezett levéltetvekkePfertőztük a növénye35 két. Izolátoronként 20-20 állatot használtunk. 48 óra múlva értékeltük a mortalitási %-ot. A kapót' értékek a következők:
dózis 7,5 hg/ha
anyag 15 kg/ha
mortalitási %
13. példa szerinti 100 38
anyag
CHINUFUR 5 G /Chi-
nőin/ 100 56
Kezeletlen kontroll 0 0
Megaura viciae XX s t% karbofuránt tartalmazó, forgalomban lévő készítmény
32. példa .
Az 1. példa szerint készült vegyületből acetonnal 0,6—0,2—0,067—0,022 t%-os oldatokat készítettünk. Ezekből 0,5 ml-es mennyiségeket Petri-csészékbe helyezett 9 cm átmérőjű Whatman No.l. szűrőpapír korongokra csepegtettünk, amelyeket előzőleg 0,5 ml 0,04 t%-os 8 θθ piperonil-butoxid acetonos oldattal kezeltünk. Az aceton elpárolgása után a szűrőpapír korongokra enyhe CO2 narkózisban lévő 3—5 napos házi légy /Musca domestica/ imágókat raktunk. A kísérlet értékelését a 28, példával megegyező módon végeztük. Az eredménye55 két a következő táblázat mutatja:
-8193062 anyag
0,6 0,2 0,067 0,022* mortalitási %
1. példa szerinti termék 100 100 78 32
1 . példa szerinti termék + piperonil-butoxid 2,3-dihidro-2,2-di- metil-7-benzofura- nol-metilkarbamát 100 100 100 69
(karbofurán) 100 100 100 71
*A kiindulási oldat koncentrációja tömeg/térfogat %-ban
33. példa Kiindulási anyag előállítása
88,8 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-karbamát és 700 ml benzol oldatához
12,6 g paraformaldehidet adunk, majd 1 óra alatt 48,8 g tionil-kloridot csepegtetünk hozzá. Két óra múlva az oldatot derítjük, szűrjük és oldószermentesítjük. 104,7 g 115—118°C-on olvadó 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-N- (klór-metil) - kar barnát marad vissza.
Analízis C13H|6ClNO3-ra számolva: számított: C%57,88 H%5,94 N%5,19
Cl% 13,17 talált: C%57,67 H%6,17 N%5,22
Cl% 12,06

Claims (7)

1.) Eljárás (1) általános képletű 0-benzofurán-il-karbamát-származékok előállítására a képletben
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
2—8 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy -/CH2/„-R4 általános képletű csoport, ebben a képletben n értéke 1 vagy 2 és
R4 jelentése /1—4 szénatomos alkoxi/karbonil-csoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált fenil-csoport, vagy
R2 és R3 együttesen -/CH2/2-0-/CH2/2-csoportot is jelenthet - azzal jellemezve, hogy σ ) (III) képletű benzofuranol-származékot (IV) általános képletű N-metil-N-/szubsztituált amino-metil/-karbamidsav
- R2 és R3 jelentése a fenti reakcióképes származékával, előnyösen (XII) általános képletű savkloriddal
- R2 és R3 jelentése a fenti vagy (XIII) általános képletű karbamiddal
-R2 és R3 jelentése a fenti vagy (XIV) általános képletű észterrel
- R2 és R3 jelentése a fenti reagáltatjuk, vagy
b.) (V) általános képletű N-metil-N-/szubsztituált amino-metil/-amint & - R2 és R3 jelentése a fenti (VI), (VII) vagy (VIII) képletű benzofuranol-származékkal reagáltatjuk, vagy
c.) (IX) képletű N-metil-N-/klór-metil/-benzofuranil-karbamátot (XI) általános 30 képletű aminnal
- R2 és R3 jelentése a fenti reagáltatjuk.
2. ) Az 1. igénypont szerinti eljárás a.) válto3 zata, azzal jellemezve, hogy a reakciót aprotikus oldószerben, előnyösen benzol vagy toluol valamint tercier bázis jelenlétében vezetjük 10—30°C közötti hőmérsékleten.
3. ) Az 1. igénypont szerinti eljárás b.) változata, azzal jellemezve, hogy a reakciót aprotikus szerves oldószer, előnyösen benzol vagy toluol, valamint savmegkötő anyag, célszerűen tercier bázis jelenlétében folytatjuk le.
45
4 ) Az 1. igénypont szerinti eljárás c.) változata, azzal jellemezve, hogy a reakciót aprotikus oldószer előnyösen benzol jelenlétében, 10—40 C° közötti hőmérsékleten játszatjuk le, célszerűen tercier bázis 50 jelenlétében.
5.) Rovarirtó hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—95 t% mennyiségben (XV) általános képletű 0-benzofuranil-karbamát-származékot tar55 talmaznak
- a képletben
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport 60 vagy -/CH2/„-R4 általános képletű csoport, n értéke 1 vagy 2 és
R4 jelentése /1—4 szénatomos alkoxi/-karbonil-csoport vagy 1—4 szénato65 mos alkoxicsoporttal diszubsztituált fenil-csoport, vagy
-9193062
R2 és R8 együttesen -/CH2/2-O-/CH2/2csoportot is jelenthet - szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen tejcukor, furfurol-korpa, kőolajpárlat, izopropanol vagy dimetil-formamid, és 5 adott esetben egyéb segédanyagok, előnyösen amionos és nemionos felületaktív anyagok, diszpergáló-, fagyásgátló-, ülepedés-gátló- vagy habzásgátlószerek mellett. 1θ
6.) Az 5. igénypont szerinti szuszpenzió-koncentrátum, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—80 t% (XV) általános képletű O-benzofuranil-karbamát-származékot tartalmaz - a képletben
R2 és R8 jelentése az 5. igénypontban megadott - folyékony hordozóanyag, előnyösen víz, és segédanyagok, előnyösen 1—7 t% felületaktív anyag, 5—10 t% fagyásgátlószer, 0,1-0,5 t% ülepedésgátlószer, 0,1—0,5 t% habzásgátlószer mellett.
7.) Az 5. igénypont szerinti diszpergálható granulátum, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l—95 t% (XV) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben
R2 és R8 jelentése az 5. igénypontban megadott - szilárd hordozóanyag, előnyösen tejcukor, és segédanyag előnyösen anionos és /vagy nemionos felületaktív anyag, szintetikus kovasav vagy poli(vinil-pirrolídon) mellett.
HU844346A 1984-11-23 1984-11-23 Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives HU193062B (en)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU844346A HU193062B (en) 1984-11-23 1984-11-23 Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives
DE8585905871T DE3572811D1 (en) 1984-11-23 1985-11-15 Benzofuran derivatives, their preparation and their use as pesticides
AT85905871T ATE46154T1 (de) 1984-11-23 1985-11-15 Benzofurane-derivate, ihre herstellung, sowie ihre anwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel.
BR8507069A BR8507069A (pt) 1984-11-23 1985-11-15 Compostos de benzofurano,processos para sua preparacao,composicoes pesticidas dos mesmos e processo para o combate e inibicao do crescimento de pragas
PCT/HU1985/000068 WO1986003202A1 (en) 1984-11-23 1985-11-15 New pesticides
EP85905871A EP0203954B1 (en) 1984-11-23 1985-11-15 Benzofuran derivatives, their preparation and their use as pesticides
US06/901,448 US4788217A (en) 1984-11-23 1985-11-15 Pesticidal carbamates
JP60505208A JPH0655735B2 (ja) 1984-11-23 1985-11-15 新規な殺虫性化合物、その製法およびそれを含む組成物
IE293085A IE58469B1 (en) 1984-11-23 1985-11-21 Benzofuran derivatives, their preparations and their use as pesticides
DD85283142A DD242955A5 (de) 1984-11-23 1985-11-22 Pflanzenschutzmittel
IL77121A IL77121A (en) 1984-11-23 1985-11-22 Dihydrobenzofuryl carbamate derivatives,their preparation and pesticidal compositions containing them
ES549802A ES8704159A1 (es) 1984-11-23 1985-11-22 Procedimiento de preparar nuevos derivados benzofuranicos, composiciones que los contienen y metodo de combatir plagas de insectos
CN85109349A CN1007953B (zh) 1984-11-23 1985-11-22 新杀虫剂
CS858445A CS253733B2 (en) 1984-11-23 1985-11-22 Insecticide or accaricide and process for preparing active component
PL1985256400A PL151228B1 (en) 1984-11-23 1985-11-22 Benzofuran derivatives, their preparation and their use as pesticides.
SU864027826A SU1450745A3 (ru) 1984-11-23 1986-07-21 Способ получени производных бензофурана
KR860700490A KR870700617A (ko) 1984-11-23 1986-07-23 신규 살충제
ES557284A ES8801911A1 (es) 1984-11-23 1986-12-16 Metodo de preparacion de nuevos derivados benzofuranicos.
ES557283A ES8708133A1 (es) 1984-11-23 1986-12-16 Procedimiento de preparar nuevos derivados benzofuranicos

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU844346A HU193062B (en) 1984-11-23 1984-11-23 Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38209A HUT38209A (en) 1986-05-28
HU193062B true HU193062B (en) 1987-08-28

Family

ID=10967715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU844346A HU193062B (en) 1984-11-23 1984-11-23 Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4788217A (hu)
EP (1) EP0203954B1 (hu)
JP (1) JPH0655735B2 (hu)
KR (1) KR870700617A (hu)
CN (1) CN1007953B (hu)
AT (1) ATE46154T1 (hu)
BR (1) BR8507069A (hu)
CS (1) CS253733B2 (hu)
DD (1) DD242955A5 (hu)
DE (1) DE3572811D1 (hu)
ES (3) ES8704159A1 (hu)
HU (1) HU193062B (hu)
IE (1) IE58469B1 (hu)
IL (1) IL77121A (hu)
PL (1) PL151228B1 (hu)
SU (1) SU1450745A3 (hu)
WO (1) WO1986003202A1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0372406A (ja) * 1989-05-10 1991-03-27 Hodogaya Chem Co Ltd チオールカーバメイト粒剤
US5283066A (en) * 1992-02-19 1994-02-01 Development Center For Biotechnology Method of stimulating an immune response by using a hapten

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6917884A (en) * 1969-11-28 1971-06-02 N-alkyl carbamate insecticides
US3929838A (en) * 1972-05-27 1975-12-30 Bayer Ag N-methyl-n-(3-trifluoromethylphenylmercapto)-carbamic acid dihydrobenzofuranyl esters
TR20962A (tr) * 1981-06-02 1983-02-25 Otsuka Chemical Co Ltd Karbamat tuerevleri,bunlari ihtive eden ensektisid,midisid veya nematosid bilesimler ve bunlari hazirlamaya mahsus usul

Also Published As

Publication number Publication date
PL151228B1 (en) 1990-08-31
ES549802A0 (es) 1987-04-01
ATE46154T1 (de) 1989-09-15
EP0203954B1 (en) 1989-09-06
DE3572811D1 (en) 1989-10-12
ES8704159A1 (es) 1987-04-01
CN1007953B (zh) 1990-05-16
US4788217A (en) 1988-11-29
SU1450745A3 (ru) 1989-01-07
WO1986003202A1 (en) 1986-06-05
ES8801911A1 (es) 1988-03-16
CN85109349A (zh) 1986-10-29
IL77121A (en) 1991-01-31
IL77121A0 (en) 1986-04-29
IE58469B1 (en) 1993-09-22
JPH0655735B2 (ja) 1994-07-27
EP0203954A1 (en) 1986-12-10
ES557283A0 (es) 1987-10-16
KR870700617A (ko) 1987-12-30
ES8708133A1 (es) 1987-10-16
ES557284A0 (es) 1988-03-16
DD242955A5 (de) 1987-02-18
JPS62501209A (ja) 1987-05-14
BR8507069A (pt) 1987-07-14
IE852930L (en) 1986-05-23
PL256400A1 (en) 1988-01-21
CS253733B2 (en) 1987-12-17
HUT38209A (en) 1986-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63115803A (ja) 稲作において選択的に雑草を防除するための相乗作用組成物
JPS63233903A (ja) Ｎ−シアノイソチオ尿素の昆虫及び植物損傷性線虫防除のための使用法
JPH0791166B2 (ja) 殺虫性組成物
HU176034B (en) Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents
JPS6030308B2 (ja) チオノカルバメ−ト、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫剤
HU193062B (en) Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives
JPH04295405A (ja) 殺ダニ剤組成物
US3131215A (en) 2-halo-and 2, 4-dihalo-alkylphenyl carbamates
US4014882A (en) Trifluoromethyl substituted pyrimidine derivatives useful as insecticides
US3514516A (en) Nematocidal composition and method containing dialkyl and dialkenyl n,n&#39;-bis(substituted carbamoyloxy) dithioloxalimidates
JPH02138279A (ja) 有害生物の防除のための　２，５‐ビス（ピリジル）‐１，３，４‐チアジアゾールの用途
CS221842B2 (en) Synergic means for selective destroying the weeds
CS240995B2 (en) Insecticide agent and production method of its effective compound
US3660572A (en) Insecticidal composition
US3673236A (en) Basically substituted 1-cyano-0-carbamoyl-formoximes
US3402245A (en) Insecticidal 2-halo- and 2, 4-dihaloalkylphenyl carbamate compositions and method for controlling insects
EA000457B1 (ru) Пестицидные составы и способ их получения
CA1047497A (en) Heterocyclic derivative
JPH03109306A (ja) 害虫防除
US3422198A (en) N-methyl 3-methyl-5-ethyl phenyl carbamate as an insecticide
IL30294A (en) 3-isopropyl-4-methyl-6-chlorophenyl-n-methylcarbamate,its preparation and use as insecticide
US3755564A (en) Synergistic insecticidal composition of diazinon and a certain carbamate
US4251523A (en) Safened phosphorothiolate pesticidal compositions
KR800000790B1 (ko) 사이클로프로판 유도체의 제조방법
US3341404A (en) Method of killing insects with 5, 6, 7, 8-tetrahydro-1-naphthyl-n-methyl carbamate

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee