KR800000790B1 - 사이클로프로판 유도체의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

사이클로프로판 유도체의 제조방법

본 발명은 특히 살충성과 살비성(殺비性)을 나타내는 농원에 동약제인 다음 구조식(Ⅰ)의 신규 사이클로프로판 유도체의 제조방법에 관한 것이다.

위식에서

각각의 R은 알킬기이고, R₁과 R₂는 각각 할로겐원자 또는 알킬기이거나, 또는 R₁은 수소원자이고 R₂는 알킬렌기이며, R₃는 임의로 치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알키닐 또는 아릴기이고, Z는 임의로 치환된 페닐기이다.

임의로 치환된 기에서의 적당한 치환기의 예로는 R₃에서는 시아노기, Z에서는 알킬, 알케닐, 알랄킬, 알콕시 또는 알키닐옥시가 있다.

바람직한 사이클로프로판 유도체는 구조식(Ⅰ)의 화합물중 R이 R₁-R₆의 알킬기, 특히 메틸기이고; R₁과 R₂가 각각 염소원자 또는 R₁이 수소원자이고 R₂가 R₁-R₆의 알케닐기, 특히 메틸-프로페닐기이며; R₃가 알킬, 사이클로알킬, 시아노알킬, 또는 R₁-R₆의 알케닐기, 예를들면 사이클로헥실, 시아노메틸, 비닐 또는 프로페닐, R₁-R₈의 알키닐기, 예를들면 페닐에티닐 또는 에티닐, 또는 페닐기이고; Z가 R₁-R₈의 알킬, 알케닐, 알랄킬, 아릴옥시 또는 알키닐옥시기, 예를들면 메틸, 알릴, 벤질, 페녹시 또는 프로피닐옥시기중 하나 또는 그 이상에 의해 임의로 치환된 페닐기인 화합물이다.

본 발명의 사이클로프로판 유도체는 구조식(Ⅱ)의 화합물을 구조식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 제조한다.

위식에서

X와 Y중 하나는 할로겐, 적당하게는 염소원자이고, 다른 하나는 하이드록시기이며, 나머지 치환기들은 구조식(Ⅰ)에서 정의한 것과 같다.

반응은 할로겐화수소 수용체, 적당하게는 트리에틸아민과 같은 3급 아민의 존재하에서, 임의로 유기용매, 예를들면 벤젠 또는 톨루엔과 같은 탄화수소 내에서 바람직하게 수행된다.

본 발명의 사이클로프로판 유도체는 농약, 특히 농경지 및 가정의 배수구에 대한 살충제 및 살비제로서 유용하다. 따라서 활성성분으로서 구조식(Ⅰ)의 사이클로프로판 유도체와 함께 담체 및 또는 계면활성제를 포함하는 농약조성물도 본 발명의 영역에 속한다. 이와 마찬가지로 본 발명의 사이클로프로판 유도체 또는 조성물의 살충유효량을 사용함으로서 곤충 및/또는 거미류 해충 구제하는 방법도 역시 본 발명의 영역에 속한다.

여기에 사용되는 “담체”라는 말은 합성 또는 천연, 무기 또는 유기의 고체 또는 유체물질로서, 활성 화합물과 함께 혼합 또는 제제화하여 활성 화합물을 식물, 종자, 토양등에 사용하거나, 또는 그의 저장, 운반 또는 취급을 용이하게 하는데 사용하는 물질을 의미한다. 담체는 고체이어도 좋고 유체이어도 좋다. 살충제를 제조하는데 통상적으로 사용되는 물질은 어느것이나 담체로 사용될 수 있다.

적당한 고체담체로는 천연 및 합성의 진흙과 규산염, 예를들면 규조토와 같은 천연 실리카; 예를들면 활석과 같은 규산마그네슘; 예를들면 아타풀가이트 및 비미쿨라이트와 같은 규산마그네슘 알루미늄; 예를들면 카올리나이트, 몬모릴리나이트 및 운모와 같은 규산알루미늄; 탄산칼슘, 황산칼슘, 합성의 수화된 산화실리콘과 합성칼슘 또는 규산알루미늄; 예를들면 탄소 및 유황과 같은 원소; 예를들면 쿠마론수지, 염화폴리비닐과 스티렌중합체 및 공중합체와 같은 천연 및 합성수지; 고체 폴리클로로페놀; 역청; 예를들면 밀랍, 파라핀 왁스 및 염소화된 무기왁스와 같은 왁스; 예를들면 과인산염과 같은 고체비료와 같은 것이 있다.

적당한 유체담체의 예로는 물, 예를들면 이소프로 파놀 및 글리콜과 같은 알콜; 예를들면 아세톤, 메틸 에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤; 에텔; 예를들면 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소; 예를들면, 케로신, 경광유와 같은 석유부분; 예를들면 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌, 트리클로로에탄(액화된 기체화합물도 포함)과 같은 염소화된 탄화수소가 있다. 서로 다른 액체와 혼합물도 때때로 적당하다.

계면활성제는 유화제 또는 분산제 또는 습윤제이며, 비이온성 또는 이온성이다.

제초제 또는 살충제를 제조하는데 통상적으로 사용되는 계면활성제는 어느것이라도 사용할수 있다.

적당한 계면활성제의 예로는 폴리아크릴산의 나토륨 또는 칼슘염과 리그닌 설폰산; 분자내에 12개이상의 탄소원자를 포함하는 지방산, 지방족아민 또는 아미드와 산화 에틸렌 및/또는 산화프로필렌으로 된 축합생성물; 글리세롤, 소르비탄, 슈크로오즈 또는 펜타에리트리톨의 지방산에스텔; 이들과 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과의 축합물; 지방알콜 또는 예를들면 P-옥틸페놀 또는 P-옥틸크레졸가 같은 알킬페놀과 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과의 축합생성물; 이들 축합생성물의 황산염 또는 설폰산염; 알카리 또는 알카리 토금속염, 바람직하게는 분자내에 적어도 10개의 탄소원자를 포함하는 황산 또는 설폰산의 나토륨염, 예를들면 라우릴황산나토륨, 2급 알킬황산나토륨, 설폰산화된 피마자유의 나토륨염, 도데실벤젠 설폰산 나토륨과 같은 알케아릴설폰산 나토륨, 산화에틸렌의 중합체 및 산화에틸렌과 산화프로필렌의 공중합체가 있다.

본 발명의 조성물은 습윤성분말, 미분, 과립, 용액, 유화성 농축물, 유탁액, 현탁농축물 및 에어졸서제제화되며, 일반적으로 0.5-95중량%, 바람직하게는 0.5-75중량%의 독성물질을 포함한다.

습윤성분말은 보통 25, 50 또는 75중량%의 독성물질을 포함하도록 조합되며, 통상적으로 고체담체외에 3-10중량%의 분산제, 요구에 따라서 0-10 중량%의 안정제(S) 및/또는 침투제 또는 부착제와 같은 다른 첨가물을 포함한다. 미분은 보통 분산제를 제외하고는 습윤성 분말과 유사한 조성을 갖는 미분농축물로서 제제화도며, 실제사용할때는 고체담체로 희석하여 보통

중량%의 독성물질을 포함하는 조성이 되도록 한다.

과립은 보통 10-100BS메쉬(1.676-0.152mm)의 크기를 갖도록 제조하며, 응집 또는 함침방법에 의해 제조한다. 일반적으로, 과립은

중량%의 독성물질과, 0-10중량%의 기타 첨가물, 예를들면 안정제, 이완조절제 및 결합제를 포함한다.

유화성 농축물은 용매와 요구에 따라서는 공용매외에, 10-50%w/v의 독성물질, 2-20%w/v의 유화제 및 0-20% w/v의 적당한 첨가물, 예를들면 안정제, 침투제 및 방부제를 포함한다.

현탁 농축물은 안정하며 침적되지 않는 유동성생성물이 얻어지도록 제조하며, 보통 10-75%의 독성물질, 0.5-15중량%의 분산제, 0.1-10중량%의 현탁제, 예를들면 보호콜로이드 및 요변제, 0-10중량%의 적당한 첨가물, 예를들면 포지제, 방부제, 안정제, 침투제, 부착제와 담체 조성물 또는 독성물질이 그 속에 실질적으로 용해되지 않는 유기액체를 포함한다. 담체내에 특정의 유기염에 용해시켜 침적방지를 돕거나 또는 물의 부동제로서 작용케하기도 한다.

예를들면, 본 발명의 습윤성분말 또는 농축물을 물로 희석하여 얻은 조성물과 같은수성분산액 및 유탁액도 역시 본 발명의 영역에 속한다. 상기 유탁액은 오일속의 물 또는 물속의 오일 형태이며, 농밀한 마요네이즈와 같은 밀도를 갖는다.

본 발명의 조성물은 또한 다른 성분들, 예를들면 살충성, 살비성, 제초성 또는 살균성등을 갖는 다른 화합물을 포함하기도 한다.

본 발명은 다음 실시예에서 더 상세히 설명된다.

[실시예 1]

α- 에티닐-3-페녹시벤질 2,2-디클로로-3,3-디메틸사이클로프로판카복실레이트

2,2-디클로로-3,3-디메틸사이클로프로파노일 클로라이드(2.7g), α-에티닐-3-페녹시벤질 알콜33.0g) 및 트리에틸아민(3.0g)을 10℃에서 톨루엔(65ml)내에 용해시킨후, 이 용액을 실온에서 16시간동안 교반했다. 혼합물을 여과하고, 감압하에서 여과액으로부터 용매를 제거했다.

잔류물을 용출제로서 톨루엔을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그라피에 의해 정제하여, 오일상의 요구되는 생성물(

1.5660)을 얻었다.

[실시예 2]

실시예 1과 유사한 방법에 따라, 표 1에 그의 물리적특성 및 분석결과가 나타나 있는 다음 화합물들을 제조했다.

[표 1]

[실시예 3]

[살충 및 살비활성]

본 발명화합물의 살충 및 살비활성을 다음과 같이 시험했다.

Ⅰ. 시험화합물을 아세톤에 용해시켜 1.0중량%용액을 제조하여, 이용액을 마이크로미터 주사기에 넣었다. 2-3일생의 암컷의 집파리(Musca domestica) 20마리를 이산화탄소로 마취시키고, 시험용액 1μℓ씩 각각의 복부에 떨어뜨렸다.

처리된 주의 먹이로서 소량의 설탕이 들어있는 유리항아리에 24시간동안 넣어둔 다음, 죽은것과 빈사상태에 있는 파리의 백분율을 기록했다.

Ⅱ. 화합물을 아세톤 20 중량%의 습윤제로서 트리톤 X100 0.05중량%를 포함하는 용액 또는 현탁액으로서 제제화 했다. 제제는 시험화합물 0.7중량%를 포함했다. 각각 한개의 잎으로 자른 순무와 콩식물의 잎 뒷면에 상기 제제를 분무했다.

분무는 1헥트알 당 450ℓ씩 분무하는 분무기계밀의 이동벨트에 식물을 놓아 수행한다. 10마리의 1-2주생 겨자갑충(Phaedon cochleariae)을 각 순무식물의 분무된 잎위에 놓고, 10마리의 6일생 무익진디물(Megoura viciae)을 각 콩식물의 분무된 잎위에 놓았다. 다음에 한쪽끝을 머슬린 캡으로 씌운 유리실린더내에 식물을 넣어 두없다.

Ⅲ. 온실 진드기(Tetranychus urticae)에 대한 시험에서, 불란서 콩식물로부터 잘라낸 잎원반에 Ⅱ있어서와 같은 방법으로 분무했다.

분무후 1시간이 지난다음 10마리의 진드기를 잎에 놓았다. 24시간후 죽은 수를 세없다.

Ⅳ. 큰 흰난비유충(Pieris brassicae)에 대한 시험에서, 캐비지 잎에서 자른 잎원반에 Ⅱ에서와 같은 방법으로 시험화합물을 분무했다.

펜트리접시내의 원반에 10마리의 제3충기(8-10일생) 유충을 놓았다. 24시간후 죽은 수를 세없다.

이들 시험의 결과가 표 2에 나와 있으며, 여기서 A는 시험종이 완전히 죽음, B는 부분적으로 죽음, C는 죽지 않음을 표시하고, 시험종은 다음과 같이 표시된다.

M.d.= Musca domestica

P.c.= Phaedon conchleariae

P.b.= Pieris brassicae

M.v.= Megoura viciae

T.u.= Tetranuchus urticae

[표 2]

Claims (1)

1. 본문에 상술한 바와같이, 구조식(Ⅱ)의 화합물을 구조식(Ⅲ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 구조식(Ⅰ)의 사이클로프로판 유도체의 제조방법

   

   위식에서 각각의 R은 알킬기이고, R₁과 R₂는 각각 할로겐원자 또는 알킬기이거나, 또는, R₁은 수소원자이고 R₂는 알케닐기이며, R₃는 임의로 치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알키닐 또는 아릴기이고, Z는 임의로 치환된 페닐기이다.

   

   

   위식에서 R, R₁, R₂, R₃및 Z는 상기한 것가 같고, X와 Y중 하나는 할로겐원자이고, 다른 하나는 하이드록시기이다.