CS248899B1 - Způsob přípravy hydrochloridu m-aminofenyljj-hydroxyethylsulfonu - Google Patents

Abstract

Tento barvářský meziprodukt se podle tohoto řešení připrav! tak, že se roztok m-acetylaminobenzensulfinanu sodného, získaný po redukci m-acetylaminobenzensulfonylchloridu siřičiťanem sodným, bez izolace nestálé sulfinové kyseliny a opětného převádění na roztok sulfinanu, kondenzuje s 2-chloretanolem, přičemž vytvořený vedlejší produkt, derivát etylendisulfonu, se odstraní bud filtrací po kondenzaci, nebo po následující konverzi síranu sodného odfiltrováním společně s vyloučeným CaSO..2H-0 a filtrát obsahující m-acetylaminofenyl-á-hydroxyetylsulfon se destilací v kyselém prostředí převede na hydrochlorid m-aminofenyl-/)-hydroxyetylsulfonu.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy reaktivního barvářského meziproduktu hydrochloridu m-aminofenyl-/T hydroxyetylsulfonu.

K přípravě reaktivních barviv vinylsulfonového typu je třeba meziproduktů, majících v molekule skupiny umožňující vytvoření reaktivní formy barviva tím, že při procesu barvení přejdou na skupiny vinylsulfonové, schopné vytvořit pevnou kovalentni vazbu mezi barvivém a celulózou vlákna. Jedním Z takových meziproduktů je m-aminofenyl-^-hydroxyetylsulfon.

Jeho příprava vychází bud z benzensulfonylchloridu, nebo m-nitrobenzensulfonylchloridu, nebo konečně z m-acetylaminobenzensulfonylchloridu. V posledním případě se izoluje m-amínofenyl-/?-hydroxyetylsulfon ve formě hydrochloridu. Dosavadní způsob přípravy spočívá v tom, že se m-acetylamínobenzensulfonýlchlorid zredukuje v roztoku Na₂SO₃, ze vzniklého roztoku m-acetylaminobenzensulfinanu sodného se vykyselením vyloučí volná sulfinová kyselina, která se izoluje odfiltrováním a promytim ledovou vodou.

Pasta takto získané m-acetylaminobenzensulfinové kyseliny se znovu rozpustí za přísady alkálie na roztok sulfinanu, který reakci s 2-chloretanolem poskytne m-acetylaminofenyl-/5~hydroxyetylsulfon vedle derivátu etylendisulfonu (HjCCO.CgK₄.SO₂CH₂CH₂SO₂.CgH^.NH, .COCH-j)'; následující hydrolýzou se získá hydrochlorid m-aminofenyl-^-hydroxyetylsulfonu vedle hydrochloridu aminu z výše uvedeného derivátů etylendisulfonu.

Nyní se podařilo připravit hydrochlorid m-aminofenyl-^-hydroxyětylsulfonu podle vynálezu tak, že se kondenzace m-acetylaminobenzensulfinanu sodného s 2-chloretanolem provádí přímo v roztoku po redukci m-acetylaminobenzensulfonylchloridu, přičemž vytvořený vedlejší produkt, derivát etylendisulfonu se odstraní bud filtrací po kondenzaci nebo po následující konverzi síranu sodného uhličitanem vápenatým a filtrát obsahující m-acetylaminofenyl-,J-hy-hydroxyetylsulfon se deacetylací v kyselém prostředí převede na hydrochlorid m-aminofenyl7^-hydroxyetylsulfonu.

Vedle zjednodušení technologického postupu, odstraněním vykyselování spojeným se spotřebou HjSO^ a exhalací S0₂, vyloučením filtrace nestálé sulfínované kyseliny a opětného rozpouštěni na sulfinan, což je spojeno se spotřebou NaOH, ledové vody a energií, má nový způsob zásadní výhodu v tom, že v roztoku sůlfinanu po redukci m-acetylaminobenzensulfonylchloridu přítomné zvýšené množství minerálních solí - síranu sodného - umožní při následující kondenzaci s 2-chloretanolem vyloučení nežádoucího vedlejšího produktu - derivátu etylendisulfonu - v pevné formě a jeho odstranění filtrací provedenou bud ihned po kondenzaci, nebo spolu s CaS0^.2H₂0 pó následující konverzi síranu sodného.

Při nedostatečné koncentraci minerálních solí při kondenzaci s 2-chloretanolem, jaká je v případě zpracování roztoku sulfinanu připraveného z izolované sulfinové kyseliny, se vytvořený derivát etylendisulfonu vyloučí v pevné formě jen nedokonale, nebo se nevyloučí vůbec a ve formě hydrochloridu volného aminu (HC1. NH'₂. CgH^. SOjCHjCHjSOj. CgH^ .NH₂. HC1) znečišfuje produkt - hydrochlorid m-aminofenyl-/3-hydroetylsulfonu a ovlivňuje nepříznivě odstín barviv z něho'připravených.

Příklad 1

Do čerstvě připraveného roztoku 223 hm. dílů Na₂SO₃ v 726 dílech vody, majícího teplotu 30-32 °C a pH = 9,5 se přikape kyselina solná až má roztok pH = 7,5 - 7,6; do takto upraveného roztoku se vnáší 373,9 hm. dílů m-acetylaminobenzensulfonylchloridu (1,6 mol) ve formě pasty zu současného vkapávání 320 obj. dílů roztoku louhu, obsahujícího 128 hm. dílů NaOH tak, aby během vnášení bylo udržováno pH v mezích 7,0-7,5. Vnášení je ukončeno během 1 hodiny a teplota přitom stoupne na 60-65 °C; reakční směs se pak udržuje na teplotě 60 °C po dobu 3,5 hodin k ukončení redukce a vzniklý čirý roztok se doplní na 1 600 obj. dílů vodou..

K tomuto roztoku, obsahujícímu 286,85 hm. dílů m-acetylaminobenzensulfinové kyseliny ve formě sodné soli (1,44 mol) se připustí 173,95 hm. dílů 2-chloretanolu (2,16 mol), vyhřeje se na 95 °C a drží pod zpětným chladičem na teplotě 95-98 °C za současného vkapávání roztoku louhu tak, aby bylo pH stále v mezích 7-7,5 po dobu 14 hodin, k čemuž se spotřebuje 48 obj. dílů roztoku louhu, obsahujícího 19,2 hm. dílů NaOH.

Reakční směs po vychladnutí tvoří dvě kapalné vrstvy a obsahuje vyloučený p*vný derivát etylendisulfonu. Za dobrého míchání k zhomogenizování se vnese 144 hm. dílů CaCO^ (144 mol) a opatrně připustí 320 obj. dílů kyseliny solné, obsahujíc! 105 hm. dilů HC1 (2,88 mol); míchá se do příštího dne pří 25-30 °C k dokončení konverze síranu sodného na síran vápenatý, která se jako CaSO^.2H2O spolu s derivátem etylendisulfonu odfiltruje. K filtrátu (cca 1 730 obj. dílů) se přidá 200 obj. dílů kyseliny solné, obsahující 65,6 hm. dílů HC1 a zahřívá se k deacetylaci až do odpaření na objem 940 obj. dílů po dobu 4-5 hodin. Vyloučené minerální soli se při 70 °C odfiltrují. Filtrát se míchá k volnému ochlazení na 20-25 C a vyloučení hydrochloridu m-aminofenyl-/j-hydroxyetylsulfonu.

Získá se 230 hm. dílů m-aminofenyl-^-hydroxyetylsulfonu ve formě 411 hm. dílů pasty hydrochloridu m-aminofenyl-/í-hydroxyetylsulfonu; výtěžek 71,4 % teor. na výchozí m-ácetylaminobenzensulfonylchlorid.

Příklad 2 ’ »

Až po odfiltrování minerálních solí jako příklad 1; filtrát se dále jen zředí na koncentraci potřebnou pro další zpracování na barvivo.

Claims (1)

1. Způsob přípravy hydrochloridu m-aminofenyl-/?-hydroxyetylsulfonu redukci m-aoetylaminobenzensulfonylchloridu siřičitanem sodným a kondenzací vzniklého m-acetylaminobenzensulfinanu sodného s 2-chloretanolem vyznačený tím, že kondenzace m-acetylaminobenzensúlfinanu sodného s 2-chloretanolem se provádí přímo v roztoku po redukci m-acetylaminobenzensulfonylchloridu, přičemž vytvořený vedlejší produkt - derivát etylendisulfonu - se odstraní bud filtrací po kondenzaci nebo po následující konverzi síranu sodného uhličitanem vápenatým spolu s vyloučeným síranem vápenatým a filtrát obsahující m-acetylminoíenyl-,#-hydroxyetylsulfon se deacetylaci v kyselém prostředí převede na hydrochlorid m-aminofenyl-/3-hydřoxyetysulfonu.