CS245774B2 - Fungicide agent and production method of the efficient compound - Google Patents
Fungicide agent and production method of the efficient compound Download PDFInfo
- Publication number
- CS245774B2 CS245774B2 CS825160A CS516082A CS245774B2 CS 245774 B2 CS245774 B2 CS 245774B2 CS 825160 A CS825160 A CS 825160A CS 516082 A CS516082 A CS 516082A CS 245774 B2 CS245774 B2 CS 245774B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- copper
- hydroxyquinolinate
- soci
- hydroxyquinoline
- preparation
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 copper (I) -hydroxyquinolinate Chemical compound 0.000 claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- QLJOSEUOQHDGTQ-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxyquinoline-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)N=C2C(O)=CC=CC2=C1 QLJOSEUOQHDGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- FZTIYEMFMFVAMK-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxy-7-iodoquinoline-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)N=C2C(O)=C(I)C=CC2=C1 FZTIYEMFMFVAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YYVFXSYQSOZCOQ-UHFFFAOYSA-N Oxyquinoline sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=C[NH+]=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=C[NH+]=C2C(O)=CC=CC2=C1 YYVFXSYQSOZCOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- UHBIKXOBLZWFKM-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C(O)C2=NC(C(=O)O)=CC=C21 UHBIKXOBLZWFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VTWVWXZKYDDACW-UHFFFAOYSA-M copper(1+);quinolin-8-ol;quinolin-8-olate Chemical compound [Cu+].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 VTWVWXZKYDDACW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 8
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 206010017711 Gangrene Diseases 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 208000004770 Fusariosis Diseases 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LGDFHDKSYGVKDC-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 LGDFHDKSYGVKDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L (2-dodecoxy-2-oxoethyl)-[6-[(2-dodecoxy-2-oxoethyl)-dimethylazaniumyl]hexyl]-dimethylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)CC(=O)OCCCCCCCCCCCC XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- MMUFAGXJPKNAHT-UHFFFAOYSA-N copper;quinolin-8-ol Chemical compound [Cu].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MMUFAGXJPKNAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- MRUMAIRJPMUAPZ-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MRUMAIRJPMUAPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDIDONXDHANSOK-UHFFFAOYSA-N 7-bromo-8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid Chemical compound C1=CN=C2C(O)=C(Br)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 NDIDONXDHANSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 description 1
- FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 8beta-hydroxymarrubiin Natural products O1C(=O)C2(C)CCCC3(C)C2C1CC(C)(O)C3(O)CCC=1C=COC=1 FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVIGODVHAVLZOO-UHFFFAOYSA-N Dixanthogen Chemical compound CCOC(=S)SSC(=S)OCC FVIGODVHAVLZOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JLOULEJYJNBUMX-UHFFFAOYSA-L copper;quinoline-2-carboxylate Chemical compound [Cu+2].C1=CC=CC2=NC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=NC(C(=O)[O-])=CC=C21 JLOULEJYJNBUMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- YECIFGHRMFEPJK-UHFFFAOYSA-N lidocaine hydrochloride monohydrate Chemical compound O.[Cl-].CC[NH+](CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C YECIFGHRMFEPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 238000012346 open field test Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
- C07D215/30—Metal salts; Chelates
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Fungicidní prostředek, zejména к ochraně osiva, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 8-hydroxychinolinát měďnatý v /f-formě a dále popřípadě obsahuje 0,1 až 20 % hmotnostních inhibitoru hydratace stabilizujícího /3‘-formu 8-hydroxychinolinátu měďnatého zvoleného ze skupiny tvořené lignosulfonovou kyselinou a lignosulfonáty,
8-hydroxychinolinsulfonovou kyselinou, halologenovanými deriváty 8-hydroxychinolinsulfonové kyseliny, zejména 7-jod-8-hydroxychinolinsulfonovou kyselinou, a jejich solemi a polyvinylalkoholem.
Podle vynálezu se účinná /3‘-forma 8-hydroxychinolinátu měďnatého připravuje tím, že se na adiční sůl 8-hydroxychinolinu s kyselinou působí měďnatou solí ve vodě, přidá se báze, například amoniak, až к dosažení hodnoty pH mezi 2 a 9, výhodně mezi 2 a 3,5, vzniklá sraženina se oděli a takto oddělená sraženina se dehydratuje při teplotě mezi 40 a 200 °C, výhodně mezi 80 a 140 °C.
Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku /3‘-formu 8-hydroxychinolinátu měďnatého [common name oxin Cu], Dále se vynález týká způsobu výroby účine složky, jakož i jejího použití jako fungicidně účinné látky a antibakteriálně účinné látky, zejména k ochraně osiva.
Je již dlouho známo, že 8-hydroxychinolinát mědnatý, tj. komplex dvojmocné mědi s 8-hydroxychinolinem, má biocidní vlastnosti. Tato látka se používá zejména jako fungicid při ošetřování osiva obilnin.
Tato látka má různé výhody, zejména pak tu, že není dráždivá a při její manipulaci neexistují žádné zvláštní problémy, je jen velmi slabě toxická, prakticky není těkavá a je velmi stálá.
S ohledem na tyto vlastnosti je tudíž tato látka vhodná zejména k použití v oblasti ochrany rostlin proti jejich chorobám.
8-hydroxychinolinát mědnatý, který se nachází na trhu, má zvláště zajímavý účinek proti fusariosám, proti septoriose a proti obilné snětí; jeho účinek proti helminthosporlose je však jen velmi slabý.
Účelem předloženého vynálezu bylo nalézt látku, která by v sobě spojovala zajímavé vlastnosti 8-hydroxychinolinátu mědnatého se zvýšenou účinností a větším spektrem účinku.
Nyní bylo zjištěno, že taková látka není představována deriváty 8-hydroxychinolinátu mědnatého, nýbrž samotným 8-hydroxychinolinátem mědnatým. Již z publikací Páleníka, Acta Cryst., 1964, 17 (6), 687—95, a Suito, Arakawa, Kobayashi, Kollold-z. z. Polym., 1966, 212 (2). 155—161 je známo, že 8-hydroxychinolinát mědnatý je polymorfní sloučeninou, tj., že tato sloučenina se vyskytuje v různých krystalických formách.
Dosud bylo zjištěno sedm krystalických forem 8-hydroxychinolinátu mědnatého, tj. formy a, a, β, β, β“ y a y‘. Formy ·, a, γ a y‘ mohou být posuzovány jako· čistě laboratorní kuriozity, zatímco β-forma je za normálních okolností a při obvyklém použití nejstabilnější formou. V souhlase s tím je to také tato β-forma, ve které se 8-hydroxychinolinát mědnatý používá a ve které se uplatňuje její účinek.
Nyní se překvapivě ukázalo, že /3‘-forma, která se pokládá za nestabilní, a která představuje přechodnou formu mezi /Могmou, která je stabilní za normálních podmínek, a /S‘-formou, která je stabilní při vysokých teplotách, má účinnostní spektrum, které je mnohem širší než spektrum /Могmy a kromě toho je · jako fungicidně účinná látka také ještě účinnější než β'-forma.
Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek, zejména k ochraně osiva, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje 8-hydroxychinolinát mědnatý v j‘--ormě a dále popřípadě obsahuje 0,1 až 20 % hmotnostních inhibitoru hydra tace stabilizujícího /3‘-formu 8-hydroxychinolinátu mědnatého zvoleného ze skupiny, která je tvořena lignosulfonovou kyselinou a lignosulfonáty, 8-hydroxychinolinsulfonovou kyselinou, halogenovanými deriváty 8-hydroxychinolinsulfonové kyseliny, zejména 7-jod-8-hydroxychinolinsulfonovou kyselinou, a · jejich solemi a polyvinylalkoholem.
Dále bylo ještě třeba nalézt způsob, pomocí kterého by byla možná výroba této f-rormy 8-hydroxychinolinátu mědnatého, jakož i výroba stabilních prostředků. V přítomnosti vlhkosti a zejména ve vodném prostředí přechází totiž /3‘-forma na /Mormu.
Podle předloženého vynálezu se 8-hydroxychinolinát mědnatý v /3‘-formě vyrábí tím, že se
a) na adiční sůl 8-hydroxychinolinu s kyselinou působí mědnatou solí ve vodě,
b) přidá se báze, například amoniak, až k dosažení hodnoty pH mezi 2 a 9, výhodně mezi 2 a 3,5, c 1 vzniklá sraženina se oddělí a
d) takto oddělená sraženina se dehydratuje při teplotě mezi 40 a 200 °C, výhodně mezi 80 a 140 °C.
8-hydroxychinolinát mědnatý v /3‘-formě je sloučeninou vzorce (CaHeONjžCu, která se vyskytuje ve formě olivově zelené pevné látky, která je silně elektrostatická a která má vláknitou mikrostrukturu.
Cáry rentgenové difrakce v desítkové stupnici jsou: (2Θ) = 7,15; 11,95; 13; 14,7.
Na rozdíl od převážné většiny organických sloučenin, které se v čistém stavu získávají pomocí fyzikálních čisticích metod, jsou fyzikálněchemické charakteristiky chelátů 8-hydroxychinolinu a zejména ' ' chelátu dvojmocné mědi zcela určeny: kvalitou použitých výchozích látek, složením reakčních komponent a reakčními podmínkami, včetně promývání a dehydratace.
Reakce probíhá ve vodné fázi, přičemž ve stupni a) reaguje výhodně volný roztok síranu mědnatého s vodným roztokem síranu 8-hydroxychinolinu, přičemž se posléze uvedená sloučenina používá v mírném nadbytku nad stechiomertický poměr (například v nadbytku menším než 5 molárních procent).
Tato reakce se provádí výhodně při teplotě pod 40 °C, zejména pod 20 °C a nad 0 °C, například při teplotě 10 °C.
Acidita resultující z této reakce se neutralizuje in šitu pomocí báze při stejné teplotě. Pro tento· účel se používá výhodně amoniaku, i když se mohou používat také i jiné báze, jako například hydroxidy alakalických kovů nebo hydroxidy kovů alkalických ze min nebo· organické báze.
Hodnota pH na konci reakce má rozhodu5 '4 5 7 7 4 jíčí Výžnám, vzhledem1 к tomu, že nastavením této hodnoty» pH -na- 2,0 až 3;5r zejména na 2,5 až 2,8, se lze zbavit nejen 8-hydroxychiholiriu, který vzniká'při neutralizaci*soli 8-hydrdxychinolinu, nýbrž i valné části 8-hydroxychinolinátů jiných kovů, které? jsou přítomny v reakčních složkách (železo, nikl, váplriík, hořčík) t
Dehydráťačríí stupán d) se provádí výhodríě pri- těpltítě mezi 60 a 160 °C po dobu 120 iiiinut až 0,5 sekundy, zejména; po dobu - 20 minut až-0j5 sekundy- při teplotě' mezd 80 * a 140 °C,- přičemž' Se přirozeně při vyšší teplotě reakční dobá: Odpovídajícím· způsobem zkracuje. Jestliže je 8-hydroxychinolinát měďnatý ve své βι-formě vystaven zvýšené teplotě příliš dlouhou dobu, přeměňuje se ná ^‘-formu, která1 se? opět? přu teplotě·' místnosti mění na stabilní β-formu. Tak se například pbJ 275 hodinách při teplotě? 30 C v- příťoihiibsti vědy přemění 80 % z této1 β·'-formy na β-formu.
$‘-forma 8-hydroxychinolinátu měďnatého; získaná· podle šh(W uvedených údajů, obsahuje'’ méně než- 1' %j nečistot, což’· je s ohledem na její použití v oboru ochrany rostlin proti chorobám zvláště zajímavé.
Jak' již bylo· uvedeno, mění se- ^‘-forma 8-hydřoxýchiilólátú měďnatého v přítomnosti vody na β-formu. 8-hydroxybhíholáť měďnatý se však ve většině případů aplikace používá- ve vodném- prěstředí, zejména v-e formě? konceúWóVadých něbě' Zředěných vodných suspenzí. TO' by mělo přirozeně za následek velmi rychlou přeměnu .ď-formy na
Aby' bylo· možné- pohodlně- používat 8-hydřoxychinolát mědhatý v /I4-formě· je třeba míť к dispozici prostředky, například» prášky přeVédi-telné na kapalnou formu nebo vodné suspenze,· ktteré Sé mohou bez problémů1 skladovat a к-teťé se1 mohou- alespoň 24 hodin- před1 jejióh' použitím zředit, aniž bý se šnižó-válá jejích účinnost.
Fůngicidn-f prostředek podlé· předloženého vyú-áležh obsahuje tudíž popřípadě inhibitor hydratace, který zabrání hyd-rataci ^‘-formy 8- hy drb xý c h i n o li n á tú' mě ď hatěh o;.
Jako takovéto inhibitory hydratace pru ^‘-formu 8-hydroxychinolátu měďnatého lze uvést lignoSulfonoVou kyselinu a ligriosuifonáty, které mají povrchově' aktivní, dis»pergační a stabilizační vlastnosti.
Tyto stabilizátory se mohou obecně význaěóVát tím, že mají na straně jedné určitý pufrující účinek a žé na straně druhé obsa hitjř funkční skupiny, zejména- OH nebo/a NH2 nebo/a SO3H, které jsou schopný vytvářet slabé vazby s- atoúáem mědi-. Jáko inhibitory hydratace lze tudíž zejména uvést: sulfoxin, tj. 8-hydroxychinolin-5usulifbnbVóu kyselinu, a jeho soli, jakož i halogenované deriváty sulfoxinu, zejména 7-jbd-8-hydroxychinolin-S-sulfoňovou kyselinu a její soli.
Dále mají vysloveně stabilizační účinek a inhibují také částečně hydrataci $‘-formy ještě také polyvinylalkohol jakož i další lát ky, které rovněž- přispívají ještě - ke. zvýšení adhezo suspenzí· které, byly vyrobeny za jejich použití ϊ
Koncentrace látek, které- se. používají 1 jako? stabilizátory^^ závisí na druhu. těchto» látfeh a také na- druhu vyráběných prostředkům Obecně: se? může- koncentrace^ těchto· stabilizačních látek pohybovat mezi? ОД. &. 20 procenty hmotnostními!·
Jako příklady) složení prostředkům podle vynálezu? lže uvést
Prostředek pro ošetřování nadzemnímu částí rostlin^ který jm použitelný ve. formě zředěné vbdnér suspenze:
8-hydroxychinolinát- měďnatý v ^-formě 50% nátniumpolynafíylmethansulfonát 2,% natriumlignosulfonát 3 % sulfoxin (e^hydroxychinolinr
-5-sulfonová. kyselina ) 1 % uhličitan vápenatý (ikřída)- 19 % kaolin 25 %
Kombinovaný7 prostředek pro ošetřování osiva, který je použitelný ve formě vodné koncentrované suspenze:
8-hydroxychinolinát měďnatý v /T-formě 15'% lindan 2-5 % anthrachinon 25 % nátrlumpolynaftylmethansulfonát 1 % su-lfoxin 0,2: % kaolin/ 14ý8?-% uhličitan vápenatý (křída·) 10 % polyvinylalkohol· 5) % rouge 53-1 4 %
Prostředek pro ošetřování nadzemních částí rostliny který je použitelný ve formě zředěného·' vodného roztoku:
^-•hydroxychino-linát měďnatý v j3»-fomě·400/g oatriumpolynaftylmethansulfonát 15g náfriumlignosulfonát 25.g sulfoxin Шg ethy leňgl у kol· 5Θ1g koloidní silikagel 25g protipěnový silikonový přípravek2g polysacharld 2.g voda do 1 litru.
8mydroxychinolinát měďnatý je poměrně měkkou a snadno roztíratelnou. látkou a může se tlučením nebo roztíráním převádět na iemné částice, které jsou při pozorování v optickém mikroskopu pod hranicí zjistitelňostl·,. tj.- v rozsahu mezi 10-4 a 10'5 cm. Pro takovéto rozmělňování se může používat všech druhů rozmělňovacích strojů.,, které umožňují ultramikronizaci, zejména paprskových mikronižaeních zařízení (vzduch, pára). Výhodně se pro toto rozmělňování používá kulových mlýnů s horizontální nebo vertikální osou, přičemž je materiál, který se má rozmělňovat, přítomen ve formě vodné suspenze, jejíž koncentrace vztaženo na 8-hydroxychinolinát měďnatý se pohybuje mezi · 1 a 80 %, výhodně mezi 20 a 50 °/o. Jestliže se například používá kulových mlýnů s kuličkami o průměru 1,5 mm, pak se získá prakticky koloidní roztok. Při tomto rozmělňování se účelně přidávají všechny pomocné látky, které jsou nutné ke zvýšení stability, jakož i další pomocné látky, které podporují mikronizaci.
Předložený vynález se týká také použití 8-hydroxychinolinátu měďnatého v //‘-formě, přičemž tento 8-hydroxychinolinát měďnatý obsahuje výhodně méně než 1 % nečistot, jako fungicidního prostředku a jako antibakteriálního prostředku, zejména k ochraně rostlin a osiva. Tato látka se však může používat také k ochraně krmiv, usní, celulózových materiálů, jako například papíroviny, dřeva, barev, klihů, tkanin a také k ochraně uhlovodíků.
Následující příklady blíže ilustrují výrobu a použití 8-hydroxychinolinátu měďnatého v /‘-formě.
Příklad 1
Výroba polymorfní //‘-formy (C9H6ON) 2 Cu . . 2H2O
Při teplotě 10 °C se k roztoku 142 g (0,5688 mol) pentahydrátu síranu měďnatého v 1 200 ml vody během 30 minut přidá za energického míchání roztok 232,11 g (0,5688 mol + 0,5 %) 8-hydroxychinolin-sulfátu v 1 000 ml vody. Ihned po· přidání první kapky roztoku 8-hydroxychinolinsulfátu se objeví 8-hydroxychinolinát měďnatý ve formě jemně zelené pevné látky a pod mikroskopem je možno pozorovat přechod na polymorfní formy a -> γ -> β.
Tato reakce není exothermní. Za dodržování výchozí teploty se přikape 85 % teoreticky potřebného množství amoniaku (170 ml, D 20/4 = 0,924), až se hodnota pH upraví na hodnotu mezi . 2,5 a 2,8 (asi 10 ml). Za slabého míchání se nechá teplota vystoupit až na teplotu místnosti. Potom se vzniklý produkt, který se získá ve formě hexagonálních destiček o asi 20 /.m, oddělí filtrací, promyje se vodou (350 ml), odstředí se a vysuší se na vzduchu nebo v příslušně upraveném fluidnírn loži. Z 250 g vlhkého produktu se získá 219,12 g (99,4 %) suchého produktu s následujícími vlastnostmi:
(Col^í^^JNJaCu = 90,45 %; H2O = 9,45 %;
celkový obsah nečistot (8-hydroxychinolináty jiných kovů, síran amonný, 8-hydroxychinolin, voda): á 0,80 %;
polymorfní jednotnost: (//‘) — zjištěna rentgenovou difrakcí: 100 % poloha hlavních čar rentgenové difrakce v desítkové soustavě: (2 Θ) — 6,95; 15,75; 16,00.
Matečný louh a promývací voda (3 litry) se upraví na pH 7 až 8 (za použití asi 50 ml amoniaku) a nechá se stát 12 hodin. Vzniklá sraženina, která sestává hlavně z 8-hydroxychinolinátu železnatého (asi 0,450 g) se může oddělit jen obtížně filtrací, avšak jednodušeji odstřeďováním.
Příklad 2
Výroba polymorfní formy β4 (C9H6ONJ.2CU
Sušení vlhkého 8-hydroxychinolinátu měďnatého v //-formě se provádí ve dvou za sebou zařazených stupních:
(I) vlhký 8-hydroxychinolinát měďnatý ve formě β 8-hydroxychinolinát měďnatý ve formě β l vlhkost (II) 8-hydroxychinolinát měďnatý ve formě β . 8-hydroxychmolinát měďnatý ve formě β1 + 2H2O.
Jak již bylo uvedeno, probíhá sušení (I) již pozoruhodně dobře na vzduchu. Při sušení v zařízení s fluidnírn ložem, kdy je vstupní teplota vzduchu upravena na 40 °C, se vlhkost zcela odstraní během 10 minut, přičemž stupeň přeměny II. shupně je tak malý, že jej nelze postřehnout. Aby se tento
II. stupeň mohl provést v rozumném časovém. rozpětí, musí se sušení provádět při teplotě 85 °C po dobu 10 minut.
Je také možné působit na suchý 8-hydroxychinolinát měďnatý v /-formě během práškování horkým vzduchem, přičemž se 8-hydroxychinolinát měďnatý během časového rozpětí řádově jedné sekundy udržuje při teplotě 135 až 145 °C.
Čistota získaného produktu je obecně následující:
obsah //-formy — nezjistitelný;
obsah //“-formy á 1 °/o.
Získaná pevná látka je zeleně zbarvena, je silně elektrostatická a v elektronovém mikroskopu má vláknitou srukturu.
Poloha hlavních čar rentgenové difrakce v desítkové soustavě:
(2 Θ) = 7,15; 11,95; 13; 14,7.
Příklad 3
K objasnění vlivu stabilizátorů na stabilitu 8-hydroxychinolinátu měďnatého v /‘-formě byly zkoušeny následující přípravky:
1β
Přípravek A:
8-hydroxyc.hinolinát měďnatý v /?‘-formě, obsahující 1 % hmotnostní sulfoxinu (sulfoxinem se rozummí volná 8-hydroxychinolin-5-sulfonová kyselina nebo její sodná sůl j.
Přípravek B:
8~hydroxychinolinát měďnatý v /-‘-formě, obsahující 10 °/o hmotnostních natriumlignosulfonátu.
Přípravek C:
8-hydroxychinolinát měďnatý v /3‘-formě, obsahující 5 % hmotnostních tridecylalkohol-polyethoxyetheru (nestabilizovaný přípravek).
Tyto přípravky se používají ve formě vodných suspenzí s obsahem 5 % hmotnostních 8-hydroxychinolinátu měďnatého v 0‘-formě.
% přeměny na β-formu při teplotě místnosti
| doba | 1/4 h | 1 h | 2½ h 7 h | 20 h | 90 h | 190 h | 6 měs. |
| 5% vodná suspenze 8-hydroxychinolinátu měďnatého | 4 | 22 | 52 | 92 | 100 | ||
| přípravek A | 0 | 0 | |||||
| přípravek B | 0 | 0 | |||||
| přípravek C | 92 ' · |
% přeměny na ^-formu při teplotě 60 °C doba -¼ h 1 h 2½ h 7 h
Příklad 4
Použité přípravky mají následující složení:
5% vodná suspenze 8-hydroxychinolinátu měďnatého ve formě β 0
100 přípravek A 0 0
Z uvedených tabulek vyplývá, že přídavek stabilizátoru značně zvyšuje stabilitu 8-hydroxychinolinátu měďnatého v /-‘-formě ve vodném roztoku, zatímco přídavek obvyklého zvlhčovacího činidla značně urychluje přeměnu na /--formu·
Příklad 4 až 6
Následující pokusy slouží k objasnění účinku 8-hydroxychinolinátu měďnatého v β*-formě při ochraně osiva.
Tyto pokusy byly prováděny v souhlase s protokoly C^^^m^m^i^ision des Essais Blologiques de la Société Francoise de Phytiatrie et de Phytopharmacie.
Přípravek D: % hmotnostní
8-hydroxychinolinát měďnatý v /Hořme16,60 polyethoxyether tridecylalkoholu0.75 uhličitan vápenatý (kkída)29,20 kaolin53,45
Přípravek E: % hmotnostní
8-hydroxychinolinát měďnatý v |S‘-formě15,00 polyethoxyether tridecylalkoholu0,75 uhličitan vápenatý (kk^daa29,20 kaolin50,05
Tyto přípravky byly použity v dávce odpovídající 30 g 8-hydroxychinolinátu měďnatého jako (C9HfíNO2jCu na 100 kg osiva.
Ošetření osiva bylo provedeno ihned po přípravě suspenzí.
Srovnání účinnosti polymorfních forem β a β' proti fusariose, septoriose a sněti obilné
Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce I.
2*4 5*77'4
Tabulka I
Tesť na účinek proti fusariose, septoriose a snětí obilné způsob provedení % zdravých róštiin testu qbésjšluiA' ría ótéýřénéni poli choroba fusariosap) septoriosa(2) otíilríá šííěť
| DEN HODNOCENI | S + 53 | S + 83 | sklizeň | |
| Přípravek: | ||||
| přípravek A | 74 | 25 | 92,8 | |
| přípravek E | 85 | 68,5 | 97 | |
| kontrola | 48 | 6 | 49,3 |
(1) žito kontamiované z 32 % Fusarium.· ni vale (2) pšenice Cleríient kontaminovaná z 81 °/ó poriióčí Septóřia nodorum (3) pšenice Clement kontaminovaná z 3 %o umělé snětí obilnou
Shora uvedené výsledky’ ukazují na značnou převahu v účinku formy β* nad formou β·
Příklad 5
Použité přípravky měly následující slóžení:
Přípravek G:
8-hydroxýchinolinát měďnatý v β-forrtlé s obsahem 5,55 % hmotnost/objem ve vodě.
Přípravek H:
8-hydroxychinOlinát měďnatý v /Mrormě s obsahem 5 % hmotnost/objem- ve vodě.
Přípravek I:
8-hydroxýchinolinát měďnatý v ^‘-formě 5 g natriumlignosulfonát 0,5 g voda do 100 ml.
Tyto přípravky se používají v dávce ódpovídající 30 g 8-hydroxychinolinátu měďnatého jako (CgHeNOjžCu na Í001 kg ošívá.
Pokud není jinak uvedeno, pak' sév provádělo ošetření osiva bezprostředně pó přípravě suspenzí.
Zatímco' 7 příkladu' 4 byla ilustrována zvýšená účinnost /3‘-formy oproti β-formě, má následující pokus: prokázat stabilizační účinek na -formu o 24 hodinách v přítomnosti vody.
Srovnání účinnosti polymorfních forem’ β; a β* vůči fusariose, septoriose, snětí obilné' a helminthosporiose
Stabilizační účinek:
Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce
II.
Tabulka II
Test na účinnost proti fusariose, septoriose, sněťi obilné1 a hélmirithošpóriosé stabilizačhí účinek (°/o zdravých rostlin) způsob provedení v miskách na otevřeném· poli testu
| choroba DOBA HODNOCENI | f usariosá(1) S + 23 | septoriósaV) S + 55 | sněť obilná (3) sklizeň | helmintttošporióša ř4) tvoření klasů |
| přípravek G | 69,3 | 14,7 | 94,9 | 80,4 |
| přípravek H | 82 | 81,3 | 99,6 | 97,8 |
| přípravek H po 24 h!. | 75,3 | 40 | — | — |
| přípravek I | 80 | 78,3 | 98,9 | 98,8 |
| přípravek I po 24 h. | 82,7 | 76,7 | 99,6 | 99,1 |
| neošetřená kontrola | 63,3 | 5,3 | 80,6 | 63,6 |
Vysvětlivky: (1) žito kontaminované z 26 % Fusarium nivale (2) pšenice Talent kontaminovaná ze 75 % Septoria nodorum (3j pšenice Clement kontaminovaná z 3 %o uměle snětí obilnou (4) ozimý ječmen kontaminovaný z 56 °/o Helhinthosporium gramineum
Z tabulky II jasně vyplývá, že nestabilizováné vodné přípravky obsahující 8-hydroxychinolinát měďnatý v /Tformě ztrácejí během 24 hodin valnou část své aktivity, zatímco stabilizované přípravky si ponechávají svoji aktivitu prakticky nezměněnou.
Příklad 6
Používané přípravky D a E mají složení uvedené v příkladu 4, zatímco J až L mají následující složení:
Přípravek J:
% hmotnostní
8-hydroxychinolinát měďnatý
| v. /3‘-formě | 15,00 |
| natriumpolynaftylmethansulfonát | 1,00 |
| sulfoxin | 0,2 |
| uhličitan vápenatý (křída) | 29,2 |
| kaolin | 54,6 |
| Přípravek K: | g/litr |
| 8-hydroxychinolinát měďnatý | |
| v- β-formě | 133,3 |
| lindan | 200 |
| anthrachinon | 200 |
| polyethoxyether trídecylalkoholu | 10 |
| nonylfenylpolyethoxyether | 15 |
| rouge 53-1 | 35 |
| ethylenglykol | 50 |
| voda | do 1 litru |
Přípravek L:
g/litr 8-hydroxychinolinát měďnatý v /3‘-formě120 lindan200 anthrachinon200 rouge 53-135 sulfoxin10 natriumpolynaftylmethansulfonát20 polyvinylalkohol50 ethylenglykol50 voda do 1 itru
Uvedené přípravky se používají v dávce odpovídající 30 g 8-hydroxychinolinátu měďnatého, vyjádřeno jako (CsHeNOjžCu na 100 kg.
Pokud není uvedeno jinak, provádí se ošetření osiva bezprostředně po přípravě suspenze.
Test na účinnost 8-hydroxychinolinátu měďnatého v ^‘-formě v přítomnosti, popřípadě v nepřítomnosti stabilizátorů, které popřípadě obsahují ještě další účinné látky
Výsledky těchto testů jsou shrnuty v následující tabulce III.
Tabulka III
Test na účinnost proti septoriose
Stabilizační efekt způsob provedení testu choroba přípravek přípravek D přípravek E po 24 hodinách přípravek J po 24 hodinách neošetřené kontrolní rostliny přípravek К přípravek L po 24 hodinách neošetřené kontrolní rostliny procento zdravých rostlin pokusy v miskách septoriosaf1)
69,8
65.3
91,6
9,8
40.4
81,2
9,5 (1) pšenice „Talent“ kontaminovaná z 90 % Septoria nodorum
Výsledky obsažené v tabulce III potvrzují stabilizační účinek na polymorfní formu βι. Tento účinek není ovlivněn přítomností jiných účinných látek.
Shora uvedené testy rovněž ukazují na podstatně zlepšenou účinnost ^‘-formy oproti β-formě.
Shora uvedené pokusy ukazují v jejich souhrnu na značný zájem na ^‘-formě s ohledem na její účinnost vůči chorobám osiva obilovin.
Claims (5)
1. Fungicidní prostředek, zejména к ochráně osiva, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 8-hydroxychinolinát měďnatý, v ^‘-formě a dále popřípadě obsahuje 0,1 až 20 % hmotnostních inhibitoru hydratace stabilizujícího /3‘-formu 8-hydroxychinolinátu měďnatého zvoleného ze skupiny, která je tvořena lignosulfonovou kyselinou a lignosulfotány, 8-hydroxychiolinsulfonovou kyselinu, halogenovými deriváty 8-hydroxychinolinsulfonové kyseliny, zejména 7-jod-8-hydroxychinolinsulfonovou kyselinou, a jejich solemi a polyvinylalkoholem.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, vyznačující se tím, že se
a) na adiční sůl 8-hydroxychinolinu s kyselinou působí měďnatou solí ve vodě,
b) přidá se báze, například amoniak, až к dosažení hodnoty pH mezi 2 a 9, výhodně mezi 2 a 3,5,
c) vzniklá sraženina se oddělí a
d) takto oddělená sraženina se dehydratuje při teplotě mezi 40 a 200 °C, výhodně mezi 80 a 140 °C.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se ve stupni b) upraví hodnota pH na 2,5 až 2,8.
4. Způsob podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se stupeň d) provádí po dobu mezi 120 minutami a 0,5 sekundy, výhodně mezi 20 minutami a 0,5 sekundy.
5. Způsob podle jednoho z bodů 2 až 4, vyznačující se tím, že se ve stupni a) uvádí v reakci síran měďnatý s 8-hydroxychinolinsulfátem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8113249A FR2508903B1 (cs) | 1981-07-06 | 1981-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS245774B2 true CS245774B2 (en) | 1986-10-16 |
Family
ID=9260250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS825160A CS245774B2 (en) | 1981-07-06 | 1982-07-06 | Fungicide agent and production method of the efficient compound |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4517362A (cs) |
| EP (1) | EP0069310B1 (cs) |
| JP (2) | JPH0660162B2 (cs) |
| CS (1) | CS245774B2 (cs) |
| DE (1) | DE3266377D1 (cs) |
| DZ (1) | DZ436A1 (cs) |
| ES (1) | ES513725A0 (cs) |
| FR (1) | FR2508903B1 (cs) |
| GR (1) | GR76311B (cs) |
| HU (1) | HU187735B (cs) |
| MA (1) | MA19520A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2132482A (en) * | 1982-11-12 | 1984-07-11 | Showa Electric Wire & Cable Co | Anti-termitic composition |
| FR2550919B1 (fr) * | 1983-08-22 | 1986-03-21 | Quinoleine Derives Sa | Composition fongicide contenant de l'oxinate de cuivre et le procede pour sa mise en oeuvre |
| US6139879A (en) * | 1997-06-25 | 2000-10-31 | Foliar Nutrients, Inc. | Fungicidal and bactericidal compositions for plants containing compounds in the form of heavy metal chelates |
| NZ529870A (en) * | 2003-11-27 | 2006-10-27 | Osmose New Zealand | Biocidal compositions, their preparation and uses thereof |
| JP2006001850A (ja) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Permachem Asia Ltd | 水性防腐剤 |
| CN111109275A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-05-08 | 山东中新科农生物科技有限公司 | 一种含有中生菌素的杀菌组合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2689838A (en) * | 1951-03-02 | 1954-09-21 | Monsanto Chemicals | Fungi and bacteria resistant polyvinyl halide compositions |
| US2756175A (en) * | 1952-07-02 | 1956-07-24 | Sun Chemical Corp | Fungicidal compositions comprising copper-8-quinolinolate solubilized with heavy metal salts of alkyl phosphoric acid esters |
| JPS4943983A (cs) * | 1972-09-02 | 1974-04-25 |
-
1981
- 1981-07-06 FR FR8113249A patent/FR2508903B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-26 EP EP82105694A patent/EP0069310B1/de not_active Expired
- 1982-06-26 DE DE8282105694T patent/DE3266377D1/de not_active Expired
- 1982-07-01 MA MA19727A patent/MA19520A1/fr unknown
- 1982-07-02 HU HU822173A patent/HU187735B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-07-03 DZ DZ826576A patent/DZ436A1/fr active
- 1982-07-05 ES ES513725A patent/ES513725A0/es active Granted
- 1982-07-05 GR GR68638A patent/GR76311B/el unknown
- 1982-07-05 JP JP57116695A patent/JPH0660162B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-06 CS CS825160A patent/CS245774B2/cs unknown
-
1984
- 1984-01-20 US US06/572,606 patent/US4517362A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-02-12 US US06/700,855 patent/US4608372A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-06 JP JP4158456A patent/JPH0764685B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05320134A (ja) | 1993-12-03 |
| HU187735B (en) | 1986-02-28 |
| ES8308853A1 (es) | 1983-10-01 |
| DE3266377D1 (en) | 1985-10-24 |
| EP0069310B1 (de) | 1985-09-18 |
| FR2508903B1 (cs) | 1984-01-13 |
| JPS5815958A (ja) | 1983-01-29 |
| DZ436A1 (fr) | 2004-09-13 |
| US4608372A (en) | 1986-08-26 |
| EP0069310A1 (de) | 1983-01-12 |
| MA19520A1 (fr) | 1983-04-01 |
| GR76311B (cs) | 1984-08-04 |
| ES513725A0 (es) | 1983-10-01 |
| FR2508903A1 (cs) | 1983-01-07 |
| JPH0660162B2 (ja) | 1994-08-10 |
| JPH0764685B2 (ja) | 1995-07-12 |
| US4517362A (en) | 1985-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2017224992A1 (en) | Crystal of flumioxazin | |
| PL145095B1 (en) | Herbicide | |
| CS247096B2 (en) | Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound | |
| CS245774B2 (en) | Fungicide agent and production method of the efficient compound | |
| JPH01157964A (ja) | 殺菌性ピリジルシクロプロパンカルボキサミジン | |
| DE2105174C3 (de) | 8-Oxychinolin- und 8-Oxychinaldinacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen | |
| HU180812B (en) | Fungicide preparation containing substituted derivatives of benzyl-ammonium halide and process for preparing the active substance | |
| DE69813004T2 (de) | Thiadiazolcarboxamid-derivat, mittel zur bekämpfung von pflanzenkrankheiten und verfahren zur anwendung | |
| FI59997C (fi) | Nya 2-bensimidazol-karbaminsyraesterderivat med icke-terapeutisk fungicid och ovicid verkan | |
| CZ291977B6 (cs) | Krystalová modifikace (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, způsob její výroby, fungicidní prostředky obsahující tuto modifikaci jako účinnou látku a jejich použití | |
| CA1229605A (en) | 3,4-di-(methylamino)-6-tert-butyl-4,5-dihydro-1,2,4- triazin-5-one | |
| JPH0193596A (ja) | ホスホニウム塩 | |
| JPS6116246B2 (cs) | ||
| CN102715172B (zh) | 一种二苯基丙烯酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途 | |
| JP2541506B2 (ja) | ニトロ化合物 | |
| EP0243972A2 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides | |
| JP2567251B2 (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体 | |
| AU598256B2 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| PL80657B1 (cs) | ||
| JP2531195B2 (ja) | インタ―ゾ―ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61137867A (ja) | １‐フエニル‐イミダゾール‐５‐カルボン酸の塩、それらの製造方法および植物生長調整剤としてのそれらの用途 | |
| JPS6146475B2 (cs) | ||
| JPS63150281A (ja) | ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS62135489A (ja) | ３−ヒドロキシウリジンおよびそれを有効成分とする植物生長調節剤ならびに除草剤 | |
| JPH0545594B2 (cs) |