CZ291977B6 - Krystalová modifikace (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, způsob její výroby, fungicidní prostředky obsahující tuto modifikaci jako účinnou látku a jejich použití - Google Patents
Krystalová modifikace (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, způsob její výroby, fungicidní prostředky obsahující tuto modifikaci jako účinnou látku a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291977B6 CZ291977B6 CZ19942730A CZ273094A CZ291977B6 CZ 291977 B6 CZ291977 B6 CZ 291977B6 CZ 19942730 A CZ19942730 A CZ 19942730A CZ 273094 A CZ273094 A CZ 273094A CZ 291977 B6 CZ291977 B6 CZ 291977B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weak
- cyclopropyl
- methylpyrimidin
- phenylamine
- medium
- Prior art date
Links
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 70
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 63
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 9
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 14
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims abstract description 5
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 23
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 4
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract description 2
- -1 (4-cyclopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl) phenylalanine Chemical compound 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 3
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 3
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- KLCGMDWRXACELA-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1CC1 KLCGMDWRXACELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 241001518729 Monilinia Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000017848 Rubus fruticosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- 244000019194 Sorbus aucuparia Species 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- XDSYAIICRRZSJX-UHFFFAOYSA-N carbamimidoyl(phenyl)azanium;hydrogen carbonate Chemical compound OC(O)=O.NC(N)=NC1=CC=CC=C1 XDSYAIICRRZSJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(4-Cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin v krystalov modifikaci B a ve vysok eutektick istot (obsah minim ln 98 %) s teplotou t n mezi 73 .degree.C a 75 .degree.C. Jeho pou it k ochran rostlin proti houbov²m chorob m v rostlinn²ch kultur ch.\
Description
Vynález se týká krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu s teplotou tání vyšší než 73 °C, s výhodou 73-75 °C, způsobů výroby této krystalové modifikace, prostředků, které tuto krystalovou modifikaci obsahují, a jejich použití k potírání houbových chorob v rostlinných kulturách.
Dosavadní stav techniky
Z EP-A-0 310 550 je známá krystalová modifikace A (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2yl)fenylaminu s teplotou tání mezi 67 °C a 69 °C. Tento fungicid působí proti řadě chorob, které způsobují askomycety nebo deuteromycety. Pevné prostředky obsahující tuto účinnou látku však vykazují pouze malou stabilitu při skladování, která se projevuje zejména nežádoucím nárůstem krystalů. V praxi to vede například k tomu, že pro aplikaci připravená postřiková směs se nechová jako dokonalá suspenze popřípadě disperze, a v důsledku toho dojde k ucpání trysek postřikovače.
Podstata vynálezu
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že při vhodné volbě způsobu krystalizace (4-cyklopropyl-6methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu může být vyrobena nová krystalová modifikace B, která tyto nežádoucí vlastnosti nevykazuje. Tato nová krystalová modifikace B má teplotu tání mezi 73 °C a 75 °C a liší se tudíž od hlouběji tající krystalové modifikace A v práškovém rentgenogramu (viz tabulky 1), jakož i v infračerveném spektru (viz infračervená spektra znázorněná na obrázcích 1.1 a 1.2). Krystalová modifikace B podle vynálezu se tedy charakteristickým způsobem liší od modifikace A svou teplotou tání, infračerveným spektrem a práškovým rentgenogramem.
Tabulka 1
Práškový rentgenogram. Guinerova komora (FR 552 - Enraf-Nonius), průchozí měření za použití křemene jako vnitřního standardu a záření Cu Και (λ = 1,54060.10-10 m), snímáno na rentgenový film
| Krystalová modifikace A | Krystalová modifikace B | ||
| hodnota d (A = 10’10 m) | intenzita | hodnota d (A=10’10m) | intenzita |
| 13,0 | střední | 12,9 | střední |
| 7,8 | střední | 8,7 | silná |
| 6,6 | střední | 6,8 | silná |
| 6,5 | slabá | 6,1 | slabá |
| 5,74 | velmi slabá | 5,93 | velmi slabá |
| 5,06 | velmi silná | 5,66 | silná |
| 4,90 | slabá | 5,39 | slabá |
| 4,81 | silná | 5,19 | velmi slabá |
| 4,49 | velmi slabá | 4,96 | slabá |
| 4,39 | slabá | 4,81 | střední |
| 4,11 | střední | 4,75 | střední |
-1CZ 291977 B6
Tabulka 1 - pokračování
| Krystalová modifikace A | Krystalová modifikace B | ||
| hodnota d (A= 10’10m) | intenzita | hodnota d (A=10-lom) | intenzita |
| 3,93 | střední | 4,55 | velmi silná |
| 3,89 | silná | 4,47 | střední |
| 3,60 | slabá | 4,36 | slabá |
| 3,54 | velmi silná | 3,97 | slabá |
| 3,34 | silná | 3,86 | střední |
| 3,30 | slabá | 3,80 | velmi silná |
| 3,22 | velmi slabá | 3,78 | střední |
| 3,16 | slabá | 3,67 | střední |
| 3,12 | velmi slabá | 3,56 | střední |
| 3,54 | velmi slabá | ||
| 3,42 | střední | ||
| 3,38 | slabá | ||
| 3,30 | střední | ||
| 3,25 | velmi slabá | ||
| 3,16 | slabá | ||
| 3,09 | slabá | ||
| 3,04 | velmi slabá |
Pevné prostředky snovou krystalovou modifikací B mají proti prostředkům se známou modifikací A jednoznačnou výhodu v tom, že vykazují vysokou stabilitu při skladování a po dlouhé době skladování jakož i při zvýšených teplotách si uchovávají své vynikající fyzikálněchemické vlastnosti, jako je suspendovatelnost a dispergovatelnost.
Termodynamická zkoumání ukázala, že lze krystalický (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2yl)fenylamin v krystalové modifikaci A v přítomnosti pomocného rozpouštědla (například organického rozpouštědla, jako je toluen nebo methylcyklohexan) při teplotě 26 °C v průběhu několika málo hodin zcela převést na novou krystalovou modifikaci B. Pod touto teplotou dochází, i když po značně delší době trvání, ke kvantitativní přeměně krystalové modifikace B na A. Tento proces přeměny však při agrochemickém použití nehraje žádnou roli.
Při vyloučení pomocného rozpouštědla lze krystalovou modifikaci A převést teplotou těsně pod teplotou tání 67 - 69 °C na výše tající modifikaci B. Tento proces lze pozorovat zejména během zpracování v mechanickém mlýnu.
Překvapivé je však zjištění, že přeměny modifikace z B na A nelze dosáhnout za nepřítomnosti pomocného rozpouštědla, což má pro praxi největší význam. Tak je tedy možné vytvořit prostředky s modifikací B stabilní při skladování, které se ani při nižších teplotách, například v blízkosti bodu mrazu, nemění na modifikaci A.
Pokusy s nasycenými roztoky obou krystalových modifikací poskytly následující výsledky:
Podmínky pokusu:
Připraví se nasycený roztok (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylalaninu v toluenu. Poté se míchá po dobu 2-3 hodin a naočkuje se přibližně 20 mg látky. Míchá se po dobu dalších 2-3 hodin a poté se odfiltrují pevné částečky. Krystalizát se vysuší při odpovídající teplotě ve vakuu. Určení modifikace suchých krystalizátů se provede pomocí měření teploty tání.
| teplota (°C) | Výchozí podmínky: nasycený roztok s částicemi krystalové modifikace A | Výchozí podmínky: nasycený roztok s částicemi krystalové modifikace B |
| 20 | A + naočkování A -> A | B + naočkování A —> A |
| A + naočkování B -> A | B + naočkování B -> A | |
| 26 | A + naočkování A —> A | B + naočkování A -> A/B |
| 30 | A + naočkování B -> A | B + naočkování A -> A |
| 35 | A + naočkování B —> B | B + naočkování A -> B |
Pro praktické využití je proto důležitá přítomnost co nejvyššího možného podílu modifikace B, aby nedocházelo k dalším přeměnám krystalových modifikací ve směru A -> B při skladování nebo použití (ucpání trysek postřikovače, popřípadě hrudovatění zboží ve formě prostředků).
Předmětem vynálezu je krystalová modifikace B (4—cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu ve vysoké eutektické čistotě (obsah nejméně 98 %) s teplotou tání vyšší než 73 °C, s výhodou 73 °C až 75 °C, infračerveným spektrem podle obrázku 1.2 s charakteristickým signálem pro skupinu NH při 3200 - 3300 cm1 a práškovým rentgenogramem při použití záření Cu Και s údaji podle tabulky 1. Je třeba brát v úvahu, že rychlejší ohřátí vzorku krystalové modifikace B může vést ke zdánlivé teplotě tání 74,5 až 76 °C. Jedná se nicméně o stejnou krystalovou modifikaci B.
Dalším předmětem vynálezu je způsob ekonomické výroby (4-cyklopropyl-6-methanpyrimidin2-yl)fenylaminu v krystalové modifikaci B, vyznačující se tím, že se tato látka vyrábí pomocí krystalizace z taveniny.
Chemický postup výroby (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu je popsán v EP-A-0 310 550. Pro získání nové krystalové modifikace B se naproti tomu účinná látka krystaluje z vhodného rozpouštědla (například izopropanolu nebo methylcyklohexanu) nebo se získá oddestilováním rozpouštědla jako surová tavenina. Pro dosažení nezbytné čistoty se tato tavenina poté destiluje na filmové odparce. Kvalita účinné látky jak z krystalizačního postupu tak z tavného postupuje vhodné pro to, aby se po procesu krystalizace z taveniny získala požadovaná krystalová modifikace B ve vysoké eutektické čistotě. Přitom se horká tavenina produktu ochladí ve vhodném zařízení na teplotu 72 - 75 °C, výhodně 74 °C. Podle zvláštního provedení postupu se vytvořené krystaly oškrábou z ochlazené stěny kotle. Jako velmi výhodná se osvědčila teplota stěny kotle od 40 °C do 60 °C, obzvláště 50 °C. Takto získaná tavenina obsahující krystalová jádra se pro ukončení procesu krystalizace dále ochladí. Výhodně se tato tavenina pro zakončení krystalizace vede ve vhodném zařízení na ochlazenou plochu (například šupinovitý válec nebo šupinovitý pás).
Dalším předmětem vynálezu je prostředek, který obsahuje jako účinnou složku krystalovou modifikaci B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu s teplotou tání vyšší než 73 °C, s výhodou 73 - 75 °C, a vhodný nosič. Podle zvláštního provedení vynálezu může tento prostředek obsahovat též další fungicidy, baktericidy, selektivní herbicidy, jakož i insekticidy, nematocidy, moluskocidy nebo směsi více těchto účinných látek. Takové fungicidní prostředky představují další předmětem vynálezu.
Kromě toho zahrnuje vynález též výrobu tohoto prostředku, která se vyznačuje tím, že se důkladně smísí účinná látka s jedním nebo více nosiči a popřípadě další účinnou látkou. Vynález zahrnuje též způsob ošetření rostlin, který se vyznačuje tím, že se aplikuje fungicidně účinné množství krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, popřípadě výše uvedené nového prostředku.
-3CZ 291977 B6
Krystalovou modifikaci B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu lze použít v nezměněné formě, tj. tak, jak vznikne při výrobě, zejména se však obvyklým způsobem zpracovává s pomocnými látkami běžnými při výrobě prostředků, například na suspenze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty nebo mikrokapsle. Způsoby aplikace, jako posířiky, zmlžování, poprašování, kropení, posyp nebo zalévání se volí odpovídajícím způsobem podle druhu prostředku, požadovaných výsledků a daných poměrů v době aplikace.
Formulace, tj. prostředky nebo přípravky obsahující krystalovou modifikaci B (4-cyklopropyl6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu s teplotou tání mezi 73 °C a 75 °C, lze vyrobit známým způsobem, například důkladným mícháním nebo/a mletím účinné látky s nosičem nebo nosiči.
Nosiče v rámci vynálezu mohou být jak pevné, tak i kapalné. Jako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako jsou moučky z kalcitum, mastku, kaolinu, montmorillonitu nebo attapulgitu. Pro zlepšení fyzikálních vlastností lze přidat též vysokodisperzní kyselinu křemičitou nebo vysokodisperzní savé polymerizáty. Jako zrnité adsorpční nosiče granulí připadají v úvahu porézní typy nosných materiálů, jako například pemza, cihlová drť, sepiolit nebo bentonit, jako nesorpční nosné materiály například kalcit nebo písek. Kromě toho lze použít řadu předgranulovaných materiálů anorganické nebo organické povahy, obzvláště dolomit nebo rozmělněné rostlinné zbytky.
Mezi příklady kapalných nosičů patří rozpouštědla a povrchově aktivní látky (tenzidy).
Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu: aromatické uhlovodíky, obzvláště frakce osmiuhlíkatých až dvanáctiuhlíkatých aromatických uhlovodíků, jako směsi alkylbenzenů, například směsi xylenů nebo alkylovaný naftalen; alifatické a cykloalifatické uhlovodíky jako parafín, cyklohexan nebo tetrahydronaftalen; alkoholy, jako ethanol, propanol nebo butanol; glykoly, jakož i jejich etheiy a estery, jako propylenglykol nebo dipropylenglykolether, ketony jako cyklohexanon, izoforon nebo diacetonalkohol, silná polární rozpouštědla, jako N-methyl-2pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo voda; rostlinné oleje, jakož i jejich estery, například řepkový olej, ricinový olej nebo sojový olej; a popřípadě též silikonové oleje.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu neionogenní, kationické nebo/a anionické tenzidy s dobrými emulgačními, dispergačními a síťovými vlastnostmi. Pod pojem tenzidy je třeba zahrnout i směsi tenzidů.
Vhodnými anionickými tenzidy mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní látky.
Pojem mýdlo označuje soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo popřípadě substituované amoniové soli vyšších mastných kyselin (obsahujících 10 až 22 atomů uhlíku), například sodné nebo draselné soli olejové nebo stearové kyseliny, nebo přírodních směsí mastných kyselin, které lze získat například jako kokosový nebo lojový olej. Šířeji lze zmínit též soli methyltauridů mastných kyselin.
Častěji se však používají tak zvané syntetické tenzidy, zejména sulfonáty mastných alkoholů, sulfáty mastných alkoholů, sulfonované benzimidazolderiváty nebo alkylaiylsulfonáty.
Sulfonáty mastných alkoholů a sulfáty mastných alkoholů se vyskytují zpravidla ve formě solí alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo popřípadě substituovaných amoniových solí, a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl zahrnuje též alkylovou část acylových zbytků, například sem patří sodná nebo vápenatá sůl kyseliny ligninsulfonové, estery dodecylsírové kyseliny a směsi mastných alkoholsulfátů vyrobených z přírodních mastných kyselin. Patří se též soli esterů kyseliny sírové a sulfoderivátů aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované benzimidazolderiváty obsahují zpravidla dvě sulfonové skupiny a zbytek mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku. Mezi alkylaiylsulfonáty patří
-4CZ 291977 B6 například sůl sodíku, vápníku nebo triethanolaminu a dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnafitalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu.
Dále přicházejí v úvahu také odpovídající fosfáty, jako například soli esterů kyseliny fosforečné a aduktů p-nonylfenolu se 4 - 14 mol ethylenoxidu, nebo fosfolipidy.
Jako neionogenní tenzidy přicházejí v úvahu v první řadě polyglykoletherderiváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neionogenními tenzidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu na polypropylenglykolu, ethylendiaminopolypropylenglykolu a alkylpolypropylenglykolu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězu, obsahující 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupinu. Jmenované sloučeniny obsahují obvykle na jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek ethylenglykolu.
Jako příklady neionogenních tenzidů je možno uvést nonylfenolpolyethoxyethanol, polyglykolether ricinového oleje, adukt polypropylenu a polyethylenoxidu, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Dále přicházejí v úvahu též estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.
V případě kationických tenzidů se jedná zejména o kvartémí amoniové soli, které jako substituenty dusíkového atomu obsahují alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, a jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované alkylové skupiny, benzylové skupiny, nebo nižší hydroxyalkylové skupiny. Tyto soli se vyskytují s výhodou ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů, jako je například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Tenzidy běžně používané při výrobě přípravků, které je možno použít též v případě prostředků podle vynálezu, jsou popsány mimo jiné v následujících publikacích:
- „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifíers Annual“, Mc Publishing Corp., Glen Rock, NewJersey, 1988,
- M. a J. Ash, „Encyclopedia of Surfactants“, sv. I - ΙΠ, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981,
- Dr. Helmut tache „Tensid-Taschenbuch“, Caři Hanser Verlag, Můnchen / Wien 1981.
Fungicidní prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % (hmotnost / hmotnost), výhodně 0,1 až 95 % (hmotnost / hmotnost) krystalové modifikace B 4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, 1 až 99 % (hmotnost / hmotnost) pevné nebo kapalné pomocné látky a 0 až 25 % (hmotnost / hmotnost), výhodně 0,1 až 25 % (hmotnost / hmotnost) tenzidů.
Zatímco jako obchodní zboží bývá prostředek s výhodou spíše koncentrovaný, používají spotřebitelné prostředek zpravidla naředěný.
Prostředky mohou obsahovat také další přídavné látky, jako stabilizátory, například popřípadě epoxydované rostlinné oleje (epoxydovaný kokosový olej, řepkový olej nebo sojový olej), činidla proti pěnění, například silikonová olej, konzervační prostředky, látky regulující viskozitu, pojidla, adheziva, jakož i hnojivá nebo jiné účinné látky pro dosažení speciálních účinků. Těmito
-5CZ 291977 B6 dalšími účinnými látkami mohóu být preparáty dodávající mikroprvky, nebo další preparáty ovlivňující růst rostlin.
Výhodně mají prostředky podle vynálezu následující složení (uvedená procenta jsou procenta hmotnostní):
Popraš: účinná látka pevný nosič
Suspenzní koncentrát: účinná látka voda povrchově aktivní látka
0,1 až 50 %, výhodně 0,1 až 1 %
99,9 až 90 %, výhodně 99,9 až 99 % až 75 %, výhodně 10 až 50 % až 24 %, výhodně 88 až 33 % až 40 %, výhodně 2 až 30 %
Smáčitelný prášek: účinná látka povrchově aktivní látka pevný nosný materiál
0,5 až 90 %, výhodně 1 až 85 %
0,5 až 20 %, výhodně 1 až 15 % až 95 %, výhodně 15 až 90 %
Granulát: účinná látka pevný nosný prostředek
0,1 až 30 %, výhodně 0,1 až 15 %
99,5 až 70 %, výhodně 97 až 85 % (4-cyklopropyl-6-niethylpyrimidm-2-yl)fenylamin podle vynálezu se zpravidla úspěšně používá v aplikačních dávkách od 0,001 do 2 kg/ha, výhodně od 0,005 do 1 kg/ha. Dávku potřebnou pro dosažení požadovaných účinků lze stanovit na základě pokusů. Je závislá na druhu účinků, vývojovém stadiu kulturní rostliny a rozsahu napadení chorobou, jakož i na samotné aplikaci (místu, času, postupu), a může na základě těchto parametrů kolísat v širším rozmezí.
(4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yljfenylamin v krystalové modifikaci B podle vynálezu se obvykle používá ve formě prostředků, a lze jej na ošetřováné ploše nebo rostlině použít současně nebo postupně s dalšími účinnými látkami.
Výhodným postupem aplikace 4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu v krystalové modifikaci B podle vynálezu, respektive agrochemického prostředku, který obsahuje tuto účinnou látku, je aplikace na listy (listová aplikace). Aplikační frekvence a aplikované množství se přitom řídí tlakem napadení příslušným patogenem. Krystalová modifikace B podle vynálezu se však může do rostliny dostat též přes půdu působením kořenů (systémový účinek), v kterémžto případě se na stanoviště rostliny aplikuje kapalný přípravek nebo se látka v pevné formě zapracuje do půdy, například ve formě granulátu (půdní aplikace). V případě vodních kultur kukuřice mohou být takové granuláty dávkovány na zaplavované kukuřičné pole. (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin v krystalové modifikaci B podle vynálezu lze však aplikovat též na semena (tj. osivo) (coating), přičemž se semena buďto namočí v kapalném prostředku nebo se potáhnou pevným prostředkem. Dalším výhodným postupem aplikace je kontrolované dávkování účinné látky. V tomto případě se účinná látka v roztoku zavede na minerální granulový nosič nebo polymerizovaný granulát (močovina / fonnaldehyd) a nechá se uschnout. Popřípadě se může dodatečně provést potažení povlakem (vznikne obalovaný granulát), který umožňuje dodávání účinné látky v průběhu určitého časového období. Granulát se poté uvolňuje známým způsobem.
(4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin v krystalové modifikaci B podle vynálezu má pro praktické potřeby velmi příhodné biocidní spektrum pro boj proti napadení houbovými chorobami. Vykazuje velmi výhodné kurativní, preventivní, a zejména systémové vlastnosti a lze jej použít na ochranu řady kulturních rostlin. Pomocí této látky lze na rostlinách nebo částech
-6CZ 291977 B6 rostlin (plody, květy, listy, lodyhy, hlízy, kořeny) různých užitkových kultur omezit nebo zničit přítomné škůdce, přičemž zůstávají například před fytopatogenními mikroorganismy chráněny i později vyrůstající části rostlin.
(4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin podle vynálezu je účinný například proti fytopatogenním houbám náležejícím do následujících tříd: Fungi imperfecti (zejména Botrytis, dále Pyridularia, Helmithosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora a Altemaria) a Basidiomycetes (například Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Kromě toho účinkuje proti třídě Ascomycetes (například Venturia a Erysiphe, Podosphaera, monilinia, Uncinula) a Oomycetes 10 (například Phytophthora, Pythium, Plasmopara).
(4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin v krystalové modifikaci B lze dále použít jako mořidlo pro ošetření osiva (plodů, hlíz, zrní) a sadby rostlin na ochranu před infekcí houbovými chorobami, jakož i proti fytopatogenním houbám vyskytujícím se v půdě. Kromě 15 toho je tato látka účinná proti škodlivému hmyzu, například proti škůdcům obilí, zejména škůdcům kukuřice.
Za cílové kultury pro zde uvedené použití na ochranu rostlin se v rámci vynálezu pokládají například následující druhy rostlin: obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, kukuřice, čirok 20 a příbuzné druhy), řepa (cukrová řepa a krmná řepa), jádrové, peckovité a bobulové ovoce (jabloně, hrušně, švestky, broskvoně, mandloně, třešně, jahody, maliny a ostružiny), luskoviny (bob, fazol, čočka, hrách, sója), olejniny (řepka hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokosovník, skočec, kakaovník, podzemnice olejná), tykvovité rostliny (dýně, okurky, melouny), přadné rostliny (bavlník, len, konopí, jutovník), rostliny produkující citrusové plody (pomeranče, 25 citrony, grepy, mandarinky), zelenina (špenát, hlávkový salát, chřest, brukvovité zeleniny, mrkev, cibule, rajčata, brambory, paprika), vavřínovité rostliny (avokádo, skořicovník, kafrovník), a rostliny jako je tabák, ořechy, kávovník, cukrová třtina, čajovník, pepřovník, vinná réva, chmel, banánovník a kaučukovník, jakož i okrasné rostliny.
Následující příklady provedení vynálezu blíže objasňují vynález, aniž by přitom omezovaly jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Příklady výroby
Příklad H1
Výroba (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu kg fenylguanidin-karbonátu se suspenduje ve 190 kg methylcyklohexanu a přidá se 63,3 kg l-cyklopropyl-l,3-butandionu. Směs se míchá po dobu 6 hodin při teplotě 100 - 110 °C, přičemž se azeotropicky oddestilovává vytvářející se reakční voda. Po ochlazení na teplotu 50 - 60 °C se při pH 3 - 4 provede extrakce 80 kg vody a vodná fáze se oddělí. Po přidání 50 kg vody se při pH 9-10 provede druhá extrakce. Vodná fáze se opět oddělí a organická fáze se zahřívá pod zpětným chladičem na teplotu 105 - 110 °C, aby se azeotropicky odstranila zbylá voda. Pokračuje se izolací produktu buďto podle bodu A) ve formě taveniny nebo podle bodu B) krystalizací.
A) Pokud se má (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin izolovat ve formě taveniny, oddestiluje se zcela na vhodné odparce za sníženého tlaku rozpouštědlo. V následujícím
-7CZ 291977 B6 druhém kroku se produkt destiluje na filmové odparce a poté se jako horká tavenina podrobí procesu krystalizace z taveniny.
B) Pro krystalizaci produktu se organický roztok ochladí na teplotu 37-40 °C, aby započal proces krystalizace. Poté se dále ochladí a nakonec se produkt odfiltruje. Vlhký filtrační koláč se promyje 80 kg methylcyklohexanu a vysuší se ve vakuu při teplotě 45 - 50 °C. Vysušený produkt lze poté, pokud je to žádoucí, též roztavit a rovněž podrobit krystalizaci z taveniny.
Příklad H2
Výroba krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu s teplotou tání 73 - 75 °C
Horká, kontinuálně přiváděná tavenina produktu se ochladí v kotli se stíranou stěnou (objem: 250 litrů, stupeň naplnění: 75 %) a udržuje při teplotě 74 °C. Pomocí speciálního rotačního míchacího ramene, které vede v blízkosti stěny kotle chlazené na teplotu 50 °C, se ze stěny kotle oškrabují vytvářející se krystaly. Takto získaná tavenina obsahující krystalová jádra se z kotle kontinuálně odebírá a vede se pomocí vhodného distribučního zařízení na chlazenou plochu pro vytváření krystalů ve formě šupinek, pilulek atd. Po ukončení procesu krystalizace se (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylamin ve formě krystalové modifikace B použije při vytváření prostředků.
Příklady vytváření prostředků
Příklad F1
Smáčitelný prášek
| a) | b) | c) | |
| účinná látka v krystalové modifikaci B | 25% | 50% | 75% |
| ligninsulfonát sodný | 5% | 5% | - |
| laurylsulfát sodný | 3% | - | 5% |
| diizobutylnaftalensulfonát | - | 6% | 10% |
| oktylfenolpolyethylenglykolether | |||
| obsahující 7-8 mol ethylenoxidu | - | 2% | - |
| vysokodisperzní kyselina křemičitá | 5% | 10% | 10% |
| kaolin | 62% | 27% | — |
| Účinná látka se důkladně promíchá s přídavnými látkami | a dobře | se rozemele | ve vhodném |
mlýnu. Získá se tak smáčitelný prášek, který lze naředit vodou na suspenze libovolné požadované koncentrace.
Příklad F2
Popraš účinná látka v krystalové modifikaci B mastek kaolin
a) 5% 95%
b)
8%
92%
-8CZ 291977 B6
Poté co se účinná látka promíchaná s nosičem rozemele na vhodném mlýnu, získá se popraš vhodný k okamžitému použití.
Příklad F3
Vytlačovaný granulát účinná látka v krystalové modifikaci B 10 % ligninsulfonát sodný 2 % karboxymethylcelulóza 1 % kaolin 87 %
Účinná látka se promíchá s přídavnými látkami, rozemele se a navlhčí vodou. Tato směs se vytlačí a poté vysuší v proudu vzduchu. Takovýto granulát je možné neomezeně skladovat při nízkých teplotách (-20 °C až +20 °C), jakož i při vyšších teplotách (+20 °C až +55 °C).
Příklad F4
Obalovaný granulát účinná látka v krystalové modifikaci B 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v míchačce rovnoměrně nanese na kaolin navlhčený pólyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát.
Příklad F5
Suspenzní koncentrát účinná látka v krystalové modifikaci B 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether obsahující 15 mol ethylenoxidu 6 % ligninsulfonát sodný 10 % karboxymethylcelulóza 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 %
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně promíchá s přídavnými látkami. Získá se tak suspenzní koncentrát stabilní při skladování při nižších i vyšších teplotách, ze kterého lze pomocí naředění vodou vyrobit suspenze libovolné požadované koncentrace.
Příklady upotřebení
Příklad Al
Fyzikálně-chemické chování obou krystalových modifikací po delší době skladování
-9CZ 291977 B6
Z každé z krystalových modifikací A a B se vyrobí prostředek podle příkladu F1 c), a stanoví se jejich fyzikálně-chemické vlastnosti. Po 6 měsících skladování při teplotě 50 °C se tyto vlastnosti u prostředku, který obsahuje krystalovou modifikaci B podle vynálezu, nezmění. Suspendovatelnost a dispergovatelnost prostředku, který obsahuje známou krystalovou modifikaci A je naproti tomu po 6 měsících při teplotě 22 °C, respektive po jednom měsíci při teplotě 35 °C zřetelně horší.
Získají se následující hodnoty (TM znamená teplotu místnosti).
| Doba skladování (v měsících) | 1 | 3 | 6 | ||||||||||||
| Teplota skladování (°C) | -18 | TM | 35 | 40 | 50 | -18 | TM | 35 | 40 | 50 | -18 | TM | 35 | 40 | 50 |
| Modifikace A suspendovatelnost | + | 4- | /- | 4- | 4- | /- | + | 4- | /- | ||||||
| zbytek na sítu | 4- | + | / | - | - | 4- | + | / | - | - | 4- | 4- | / | - | |
| Modifikace B suspendovatelnost | 4- | + | + | 4- | + | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- |
| zbytek na sítu | + | + | 4- | + | + | 4- | 4- | 4- | 4- | + | 4- | 4- | 4- | 4- | 4- |
Hodnocení: + dobré / uspokojivé
- špatné
Příklad A2
Působení proti Venturia inaequalis na letorostech jabloně
Sazenice jabloní s 10 až 20 cm dlouhými čerstvými letorosty se postříkají postřikovou směsí obsahující 0,006 % účinné látky vyrobené ze smáčitelného prášku s krystalovou modifikací B o teplotě tání 73 - 75 °C jako účinnou látkou. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Rostliny se poté po dobu 5 dnů inkubují při relativní vzdušné vlhkosti 90 až 100 % a na dobu dalších 10 dnů se umístí při teplotě 20 až 24 °C do skleníku. Napadení strupovitostí se posuzuje 15 dnů po infekci.
Krystalová modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu omezuje napadení Venturií na 0 až 10 %. Neošetřené ale infikované kontrolní rostliny naproti tomu vykazují 100% napadení Venturií.
Popis obrázků
Obrázek 1.1 znázorňuje infračervené spektrum krystalové modifikace A. V označuje vlnočet v cm-1, T označuje transmisi v procentech.
Obrázek 1.2 znázorňuje infračervené spektrum krystalové modifikace B. V označuje vlnočet v cm-1, T označuje transmisi v procentech.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Krystalová modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu ve vysoké eutektické čistotě, o obsahu minimálně 98 %, s teplotou tání vyšší než 73 %, výhodně 73 - 75 °C, charakterizovaná svým infračerveným spektrem se signálem pro skupinu NH při 3200 - 3300 cm'1, a práškovým rentgenogramem s následujícími údaji
hodnota d (Á = 10'8 * 10m) intenzita hodnota d (A = 10“10 m) intenzita 12,9 střední 3,97 slabá 8,7 silná 3,86 střední 6,8 silná 3,80 velmi silná 6,1 slabá 3,78 střední 5,93 velmi slabá 3,67 střední 5,66 silná 3,56 střední 5,39 slabá 3,54 velmi slabá 5,19 velmi slabá 3,42 střední 4,96 slabá 3,38 slabá 4,81 střední 3,30 střední 4,75 střední 3,25 velmi slabá 4,55 velmi silná 3,16 slabá 4,47 střední 3,09 slabá 4,36 slabá 3,04 velmi slabá - 2. Způsob výroby krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se krystalizuje (4-cyklopropyl-6methylpyrimidin-2-yl)fenylamin v přítomnosti pomocného rozpouštědla při teplotě nejméně 26 °C.)
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako pomocné rozpouštědlo použije organické rozpouštědlo.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako pomocné rozpouštědlo použije toluen, izopropanol nebo methylcyklohexan.
- 5. Způsob výroby krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se provádí krystalizací z taveniny.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se při krystalizací ztaveniny nejprve vyrobí tavenina obsahující krystalová jádra.
- 7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se pro ukončení krystalizace tavenina dále ochladí.
- 8. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje krystalovou modifikaci B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu podle nároku 1 ve fungicidně účinném množství, společně s vhodným nosným materiálem.
- 9. Použití krystalové modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylammu podle nároku 1 pro boj proti houbovým chorobám v rostlinných kulturách.-11CZ 291977 B6
- 10. Způsob potírání nebo omezování houbových chorob na kulturních rostlinách, vyznačující se tím, že se jako účinná látka aplikuje na rostlinu, rostlinnou část nebo její stanoviště krystalová modifikace B (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu5 podle nároku 1.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že rostlinnou částí je osivo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH336893 | 1993-11-09 | ||
| CH239394 | 1994-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ273094A3 CZ273094A3 (en) | 1995-05-17 |
| CZ291977B6 true CZ291977B6 (cs) | 2003-06-18 |
Family
ID=25690336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19942730A CZ291977B6 (cs) | 1993-11-09 | 1994-11-07 | Krystalová modifikace (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, způsob její výroby, fungicidní prostředky obsahující tuto modifikaci jako účinnou látku a jejich použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5830899A (cs) |
| EP (1) | EP0655441B1 (cs) |
| JP (1) | JP3617015B2 (cs) |
| KR (1) | KR100349994B1 (cs) |
| CN (1) | CN1053897C (cs) |
| AT (1) | ATE212337T1 (cs) |
| AU (1) | AU689805B2 (cs) |
| BR (1) | BR9404388A (cs) |
| CA (1) | CA2135251C (cs) |
| CZ (1) | CZ291977B6 (cs) |
| DE (1) | DE59410036D1 (cs) |
| DK (1) | DK0655441T3 (cs) |
| ES (1) | ES2171443T3 (cs) |
| FI (1) | FI112215B (cs) |
| HU (1) | HU213946B (cs) |
| IL (1) | IL111537A (cs) |
| NO (1) | NO306551B1 (cs) |
| PL (1) | PL179802B1 (cs) |
| PT (1) | PT655441E (cs) |
| RU (1) | RU2145601C1 (cs) |
| SK (1) | SK282969B6 (cs) |
| UA (1) | UA39175C2 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CO4940418A1 (es) * | 1997-07-18 | 2000-07-24 | Novartis Ag | Modificacion de cristal de un derivado de n-fenil-2- pirimidinamina, procesos para su fabricacion y su uso |
| GB0706044D0 (en) * | 2007-03-28 | 2007-05-09 | Syngenta Ltd | C0-Crystals |
| CN101311170B (zh) | 2007-05-25 | 2010-09-15 | 中国中化股份有限公司 | 取代嘧啶醚类化合物及其应用 |
| GB0817976D0 (en) * | 2008-10-01 | 2008-11-05 | Syngenta Ltd | Co-crystals |
| CN101906075B (zh) | 2009-06-05 | 2012-11-07 | 中国中化股份有限公司 | 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用 |
| GB201006326D0 (en) * | 2010-04-15 | 2010-06-02 | Syngenta Ltd | Formulation |
| FR2965563B1 (fr) | 2010-09-30 | 2015-05-15 | Roquette Freres | Pastilles de dianhydrohexitols de grande fluidite et non mottantes |
| KR102116254B1 (ko) | 2019-01-28 | 2020-05-28 | 서진영 | 프리사이즈 절단가능한 스폰지 재단장치 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810789A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Bristol-Myers Company | Process for buspirone hydrochloride polymorphic crystalline form conversion |
| US5153200A (en) * | 1987-09-28 | 1992-10-06 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticides |
| ES2054867T3 (es) * | 1987-09-28 | 1994-08-16 | Ciba Geigy Ag | Plaguicidas y pesticidas. |
-
1994
- 1994-11-01 AT AT94810626T patent/ATE212337T1/de active
- 1994-11-01 DE DE59410036T patent/DE59410036D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 EP EP94810626A patent/EP0655441B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 DK DK94810626T patent/DK0655441T3/da active
- 1994-11-01 ES ES94810626T patent/ES2171443T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 PT PT94810626T patent/PT655441E/pt unknown
- 1994-11-04 UA UA94115997A patent/UA39175C2/uk unknown
- 1994-11-07 PL PL94305740A patent/PL179802B1/pl unknown
- 1994-11-07 CZ CZ19942730A patent/CZ291977B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-07 SK SK1330-94A patent/SK282969B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-11-07 FI FI945231A patent/FI112215B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-11-07 CA CA002135251A patent/CA2135251C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-07 IL IL11153794A patent/IL111537A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-08 KR KR1019940029519A patent/KR100349994B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-08 AU AU77688/94A patent/AU689805B2/en not_active Expired
- 1994-11-08 NO NO944253A patent/NO306551B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-11-08 BR BR9404388A patent/BR9404388A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-08 HU HU9403214A patent/HU213946B/hu unknown
- 1994-11-09 CN CN94118186A patent/CN1053897C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 JP JP30040194A patent/JP3617015B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 RU RU94040724A patent/RU2145601C1/ru active
-
1997
- 1997-08-12 US US08/909,491 patent/US5830899A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0206999B1 (de) | Mikrobizide Mittel | |
| KR970001478B1 (ko) | 살균제 | |
| EP0139613A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| JPS63188667A (ja) | １−フェノキシフェニル−１−トリアゾリルメチルカルビノール、その製法及び該化合物を含有する微生物防除用組成物 | |
| CS244935B2 (en) | Agent for plants diseases suppresion | |
| EP0133247B1 (de) | N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrol-Derivate, deren Herstellung und Verwendung als Mikrobizide | |
| US4868202A (en) | Pesticidal compositions containing 3-phenylpyrrole derivatives | |
| CZ291977B6 (cs) | Krystalová modifikace (4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin-2-yl)fenylaminu, způsob její výroby, fungicidní prostředky obsahující tuto modifikaci jako účinnou látku a jejich použití | |
| US4687861A (en) | Microbicidal compositions | |
| JPH01157964A (ja) | 殺菌性ピリジルシクロプロパンカルボキサミジン | |
| EP0096142B1 (de) | Mikrobizide Sulfenyl-Pyrrole | |
| EP0386681A1 (de) | 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel | |
| BE1008752A3 (fr) | Procede et agent de lutte antiparasitaire. | |
| EP0132826A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| JP2984857B2 (ja) | 殺微生物剤 | |
| CH677664A5 (cs) | ||
| CA1256884A (en) | Process for producing 3-cyano-4-phenylpyrroles | |
| JPH04230271A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JPH04211668A (ja) | 殺微生物剤 | |
| PL152669B1 (pl) | Środek mikrobobójczy | |
| HK1008961B (en) | Crystalline modification of (4-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-phenyl-amine, and process for its preparation | |
| JPS59161350A (ja) | Ｎ−〔２−（１，２−ジクロロビニルオキシ）−フエニルスルホニル〕（チオ）尿素、その製造方法及び殺微生物剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20141107 |