CS235960B2 - Method of water-soluble monoazocompounds production - Google Patents
Method of water-soluble monoazocompounds production Download PDFInfo
- Publication number
- CS235960B2 CS235960B2 CS826086A CS608682A CS235960B2 CS 235960 B2 CS235960 B2 CS 235960B2 CS 826086 A CS826086 A CS 826086A CS 608682 A CS608682 A CS 608682A CS 235960 B2 CS235960 B2 CS 235960B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- compounds
- acid
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/085—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby monoazosloučenin rozpustných ve vodě obecného vzorce 1.
Byly nalezeny nové monoazosloučeniny rozpustné ve vodě obecného vzorce 1 v němž
Hal
D znamená fenylovou skupinu, která je substituována 1, 2 nebo 3 substituenty, přičemž tyto substituenty jsou bu8 2 sulfoskupiny, 2 karboxyskupiny, 2 alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, 2 elkoxyskupiny s 1 ež 4 atomy uhlíku, 1 atom bromu a 2 atomy chloru nebo I skupina vzorce -SOg-Z, kde Z má dále uvedený význam ε alespoň jedním z těchto si^bstituentů je karboxyskupina, tiosulfatoskupina, fosfatoskupina, sulfatoskupina nebo/a sulfoskupine jako skupina způsobující rozpustnost ve vodě, nebo znamená naftylovou skupinu, která je substituována 1, 2 nebo 3 substituenty, přičemž tyto susubstituenty jsou 3 sulfoskupiny, nebo 1 skupina vzorce -SO^-Z, kde Z má dále uvedený význam,
Z znamená beta-hydroxyetylovou skupinu nebo výhodně skupinu Y dále uvedeného významu;
M znamená atom vodíku nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo trojmocného kovu hlavních skupin periodického systémů, jako zejména alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, jako například sodíku, draslíku a vápníku;
R znamená metylovou skupinu, kerboxyskupinu vzorce COOM, kde M má shora uvedený význam, nebo slkoxykerbonylovou skupinu se 2 ež 5 etomy uhlíku, jako metoxykarbonylovou skupinu a etoxykarbonylovou skupinu;
r1 zorněná atom vodíku neto alkylovou skupinu s 1 ež 4 etomy uhlíku, jeko zejrnéne metylovou skupinu nebo·etylovou skupinu;
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku, jeko etylovou skupinu a zejména metylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku, jako etoxyskupinu a zejména metody skupinu, nebo atom chloru;
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jeko etylovou skupinu e zejméne metylovou skupinu, nebo alkoxyskupinu · s 1 až 4 etomy uhlíku, jeko eto- ' xyskupinu e zejména metojqyskupinu, přičemž substituenty R1, R2, R3 a R mohou být stejné nebo navzájem rozdílné;
X znamená vinylovou skupinu nebo etylovou skupinu, která obsahuje v beta-poloze zbytek, který je alkalický eliminovatelný jako aniont, jeko například beta-tiosulfatoetylovou skupinu (ldpooídaajcí vzorci -CHg-CHg-S-SSOgM, kde M má shora uvedený význam), beta-flsfatoetylovou skupinu (ldpolídaaící vzorci -CHg-CHg-OPO^^, káe M má shora uvedený význam), bete-chllretylovlu skupinu nebo · beta-acetyloxyetylovlu skupinu nebo výhodně beta-sulfatoetylovlu skupinu (ldpooídθajcí vzorci -CHg-CHg-OSO^M, kde M má shora uvedený význam);
Hal znamená atom chloru nebo atom fluoru.
Nové azosl^o^učeni^ny se mohou vyskytovat jak v k/selé formě tak také ve formě svých solí. Výhodné jsou tyto látky ve · formě solí, zejméne ve f^o^rmě solí s alkalidýfai kovy a kovy alkalických zemin, a ve formě těchto solí nacházeeí také výhodně použití k barvení (zde i v následnici části se rozumí v obecném svalu a včetně potiskování) maatriálů obsahej cích h^<^3^<^:X^^lové skupiny nebo/a karboxamidoskupiny, zejméne vláknitých maatriálů.
Ze sloučenin podle vynálezu jsou výhodné sloučeniny, ve kterých zbytek Y znamená beta-sulfatoetyoovou skupinu. Dále je nutno jeko výhodné zd&raznnt sloučeniny podle vynálezu, ve kterých D znamená f^nyl^^v^ou skupinu nebo naftylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou substituovány v orto-poloze k ezoskupině sulfoskupinou e ještě mohou být substižuovány jednou nebo dvěma dalěími sulfoskupinemi. Z těchto jsou výhodné zejména sloučeniny, ve kterých D znamená 2-sulfofenylovou· skupinu.
Vedle těchto azosloučenin podle vynálezu, · které jsou v diaelsllice substižuovány pouze sulfoskupinou, je však možno zdůraznit zejméne také sloučeniny, ve kterých D zněměná fenylovou·skupinu, která je substituován jednou nebo dvěma sulfoskupinemi nebo/e jednou karboxyskupinou, e která může být dále ješeš substituováno jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny tvořené chlorem, bromem, alkylovou skupinou s 1 ež 4 atomy Uhlíku, a alkoKyskupin^ou s 1 ež 4 atomy uhlíku.
•
Z azosloučenin podle vynálezu nutno rovněž jako zvláště zajímavé uvést sloučeniny, ve kterých zbytek D obsahuje jako substituent také skupinu vzorce -SO^-Z, kde Z má shora uvedený význam.
Z moonoazoloučenin podle vynálezu m^í zvláštění význam jednoUivé sloučeniny, které jsou popsány v příkladech 1 (popřípadě·3), 4, 7 a 82.
Předmětem vynálezu je způsob výroby shora uvedených a definovaných moonleelllučenin * obecného vžorce 1, který spočívá v tom, Že se nechá reagovat sloučenina obecného'vzorce II
D - A (II) r v němž
D má shora uvedený význam a
A znamená aminoskupinu -2<I2 nebo skupinu obecného vzorce (a) nebo (b)
(b) ve kterých
R, L?, M e Hel mejí shore uvedené významy, v ' případě aminu vzorce II, v němž A znamená uvedenou emtno sloupnu, po jeho diazoteci na diezoniovou sŮL, se sloučeninou obecného vzorce III
(III), v němž
5
R*» R* a Y mejí shore uvedené významy a
B znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce (b') nebo (c')
(ť)
Hal iA* (c *)
Hal— ve kterých R» R1» Μ a tol meaí shora uvedené významy» přičemž A znamená aminoskupinu, když B znamená skupinu vzorce (b*), A znamená skupinu vzorce (a), když B znamená skupinu vzorce (c') a A znamená skupinu vzorce (b), když B znamená vodík.
Shora uvedený postup podle vynálezu lze blíže objasnit konkrétním provedením, které spočívá v tom, že se diazoniová sloučenina aminu obecného vzorce 3
D - NH2 (3) v němž
D má shora uvedený význam, kopuluje s derivátem pyrazolonu obecného vzorce 4
Hal
QH я? Anr ’·^50,Ύ
R (4) v němž'
23
Hal, R, R , R , R3, M e Y mají shora uvedené významy, nebo se aminoazosloučenina obecného vzorce 5
OH R1
R v němž
D, R, R a M maaí shora uvedené významy, nechá reagovat s derivátem dihalogentriazinu obecného vzorce 6
Hal νΛν NH—kN<íL-Hal (6) v němž
3 Hel, R , R3 a Ϊ mají shora uvedené význam/, nebo se azoderivát dihalogentriazinu obecného vzorce 7
(7) v němž Hal, ©, R, R1 a M m^eí shora uvedené významy, nechá' reagovat s aminosloučeninou obecného vzorce 8
Υ-» v němž
3
R· , RJ e Y mají shora uvedené význam/» přičemž se reakční složky volí vždy tak, vzorci 1 obsahovala alespoň jednu skupinu vzorce -SOg-Y·
(8) aby vzniklá· azosloučenina odppvVdejjcí obecnému
Ve výchozích sloučeninách obecných vzorců 3,4, 5, 6, 7 e 8 může zbytek Y (který může být pří tměn ve skupině D ve formě zbytku Z) znamenat také beta-hydroxyetylovou skupinu. Takto vyrobítelné sloučeniny odpooídající obecnému vzorci·1, v němž pak Y nebo Z nebo oba tyto zbytky znamenají beta-hydroxyetylovou skupinu, se dají převést pomocí odpovídajícího esterifikačndho nebo acylačndho činidla analogicky podle známých způsobů ne adpooídajjcí ' sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1, v němž Y popřípadě Z znamená etylovou skupinu, která je v poloze beta substituována zbytkem esteru. Jako esterifikace je přitom výhodná sulfatace, tj. převedení beta-^hydro:x^(^,^;ylové skupiny na beta-sulfatoetylovou skupinu analogicky po^le četných způsobů známých z literatury, přičemž se jako sulfatačního činidla používá výhodně koncentrované sírové kyseliny nebo sírové kyseliny, která obsahuje oxid sírový.
Tato esterifikace, výhodně sulfatace, je nutná v oříoedě, kdy Y ve výchozích sloučeninách vzorců 4, 6 a 8 znamená beta-^hydroxyetyl^c^A^o^u skupinu.
Koppuační složky obecného vzorce 4, které slouží jako výchozí látky, se mohou vyrábět analogicky podle zná^ch způsobů, například reekcí aminnoloučenin obecného vzorce 9
(9) v němž
R, R1 a M mm Jí shora uvedený význam, s derivátem dichlortriazinu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 6 nebo reekcí nejprve s kyenurchloridei (2,4,6-Urcchlor-1,3,-^Τχ^8ζίηβ^ nebo kyanurchloridem (2,4,6-trifluor-1,3,5-t^za^em) za vzniku' sloučeniny obecného ·vzorce 10
(10) v němž .
R, R1 , M a Hal m^í shore uvedené významy, e tato sloučenina se potom uvádí v reakci s aminem·shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 8.
Aminaoazoloučηr.iny obecného vzorce · 5, které slouží jako výchozí látky, se dají rovněž vyrábět a^logicky podle zná^ch způsobů tím, že se například sloučenina shore definovaného obecného vzorce 3 diazotuje a získaná diazoniová sloučenina se kopuluje s derivátem p^jrazolonu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 9.
Róvněž se · tak mohou vyrábět analogicky podle známých způsobů deriváty dihalogentriazinu obecného vzorce 6, které slouží jeko výchozí látky, například reakcí · kyanurchloridu nebo kyanuufluoridu s aminem obecného vzorce RN-D-SOg-Y, kde D a Y maí shora uvedený význam.
Syntéze derivátu dihalogentriazinu obecného vzorce 7 se může provádět enalogicky podle známých způsobů kondenzací kyanurchloridu nebo kyanuufluoridu s aminnaazoloučeninou shora uvedeného · a definovaného obecného vzorce 5 nebo reakcí dLazoniové sloučeniny aminu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 3 s derivátem py^zolonu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 10.
Jak reakce kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu s aminoazosloučeninou obecného vzorce 5 za vzniku sloučeniny obecného vzorce 7 . tak i reakce kyanurchloridr nebo kyanurfluoridu s aminosloučeninou obecného'vzorce 8 za vzniku sloučeniny obecného vzorce 6 se může provádět v organickém nebo vodně-organickém prostředí· Výhodné se daří ve vodném prostředí za přídavku činidel vázajících kyseliny, jako uhličitanů alkaicckých kovů a kovů alkalických zemin, hydгogen-rhičitd-ů a hydroxidů alkalických kovů a kovů alkaicclých zemin nebo octenů alkalckých kovů, přičemž alkaličlými kovy a kovy alkalických zemin jsou výhodně sodík, draslík a vápník· Činidly vázajícími kyselinu jsou rovněž'terciární aminy, jako například pyridin nebo trietyearnin nebo chinooin. Účelný může být dále přídavek malého mnnožsví na trhu obvyklého srnmáčdla· Tyto kondenzační reakce se prováděěí při teplotě mezi —10 e +40 °C, výhodě mezi -b°a +30 °C, zejména výhotoě při teplotě mezi 0 °C a +10 °C, jakož i při pH mezi I,0 a 7,0, zejména při pH mezi 3,° a 6,0· . Reakce dihalogei^t^:ri^az:^ryli^minod<^i^:ivát^ů obecných vzorců 6, 7 a 10 podle vynálezu * s přísluSrými aminoslfuеenindml obecných vzorců 5, 8 nebo 9 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, popřípadě ze vzniku meziproduktů obecného vzorce 4 se může rovněž provádět v organickém nebo vodně-organickém prostředí Výhodně se věak provádí ve vodném prostředí, přičemž se podle potřeby přidává činidlo vázaaící kyseliny, jako jsou uvedena shora· Dále může být účelný přídavek malého mnnožsví ne trhu obvyklého ат^еИа· Reakce aminoskupin s chlorem nebo flórem derivátů triazinu při postupu podle vynálezu se provádí výhodně při teplotě mezi 0 a 60 °C, zejména výhodě mezi 10 β . 50 °C, a při todnotě pH mezi 2 a 9, zejména mezi 3 a 8·
Diazotace aτπinoslorčenin obecného vzorce 3 se provádí analogicky podle známech způsobů, například ve vodné-organickém e především ve vodném, kyselém prostředí působením kyseliny dulté· Reakce diazoniových sloučenin s deriváty pyrazolonu obecných vzorců 4 popřípadě 9 nebo 10 se rovněž provádí analogicky podle známých způsobil, nappíklad ve vodně-organickém, převážně věak ve vodném prostředí, ve slabě kyselém ež neutrálním, popřípadě velmi slabě alkaicckém rozmezí pH·
Jako amino81orеenint obecného vzorce 3, které mohou zloutt jako didaosložky k výrobě sloučenin podle vynálezu, lze uvést například: .
leami^r^obenj^i^i^-S-s^lfonová kyselina, .
1— aminobennen-3-sulfonová kyselina,
-eminoЪen-zd-—-8ulf onová kyselina,
2- amino-4-sulfobenzoová kyselina,
2—amino-5—sulfobenzoová kyselina, d-im-no-Sr8ulfe-znooová kyselina, 4—aii-otolrd--2—suioonová kyselina, 4—8ii-otoludn-3—srL0orюvá kyselina, 4
2—emino toluenů—sulf onová kyselina, 2—aii-otolUd--5—sulfonová, 'kyselina, 2—aminotolrd-—4-CarboχУL0vá kys elity, antranLlová kyselina,
4—eminobdnzoová kyselina,
2—aiinofa-8s0-4—srl0o-ová kyselina,
2- eιiin-oa-isl-5-sulfo-ová kyselina,
4—aiinofe-яol-2-sulforlOvá kyselina,
4- dminnoaniol-3—srlf onová tysslina,
3- chlor—2-θiinotolud--5—srlforюvá kyselina,
4- chlor—2-6ii-otolud——5—suioonová kyselina,
5- chlor—2-eii-otolud--3—sulfonová kyselina,
5- chlor—2-θii-otolUd--4—sulfonová kyseHna,
6- chlor—2-oíí-otoluen—4—sifonová kyselina, c-coicT·^^^^—4—s^uI-o^vú kyseHna,
2.5- dLsuLfoa^i^íLi^n,
2j4-disulfo8nilin,
3.5- dLsULfoa^i^^in,
2-етпп0о1иеп-3,5-disulfonová kyselino,
2-amino0oluen-4,5-disulfonová kyselin»,
2-eminn0o0uenn4,4-disuL.fonová kyselina,
4-emino0oluen-2,5-disulfonová kyselina,
2-(3 '-sulfo-4 '-eiino01nnlL-6-ieeolbenitiezol-7-sulfonová kyselina, 4-niOro-4*-aminootilben-2,2'-disufoonová kyselina,
2-aiinooollalen-1-sulfonová kyselina,
2-liinonaf0alen-5-sul0onová kyselina,
2-liinonaf0alen-6-sul0onová kyselina, 2-aminonaf0alen-7-suioonová kyselina, 2-aminonaf0alen-8-suioonová tyselina,
-aiinooillalen-2-sulfonová kyselina,
1-aiinooollθlen-3-sulfonová kyselina,
1-aiinooollelen-4-sulfonová kyselina,
-aminonielelen-5-sulfonová kyselina,
-^iÍl—^j^j^fOaL^^n-^6-^É^^io(^r^^vá kyselina,
1. liinonaf0alen-7-sullonová kyselina,
1- aminonafOalen-e-suL.fonová kyselina, .
2- aminnonffoaen-·4,8-disulfonová tyselina,
2-aminnonffolenn6,8-disulfonová kyselina,
2-liini>oollolen-1,5-disulfonová kyselina,
2-liinooollolen-!,7-disulforюvá kyselina,
2-aiinnonffoaen-5,7-disulfonová kyselina,
2. aminnoolfolen-3,6-dnsulfonová kyselina,
2-aiinnoiflolen-3,7-disulfonová kyselina, 2-a!ninoonllolen-41^7-dnsul0onová kyselina, 1-iíl^í^o^o11o^1(^,4-disulfonová kyselin0,
1-aiinooollalen-2,5-disulfonová kyselina,
1-aiinooollolen-3,6-disulfonová kyselina,
1-aiinooollolen-3,7-disulfonová kyselina,
-liinooollalen-3,8-dusulfonová kyselina,
1-aminooollolen-4,6-disulf onová tyselina,
-aiinooofloaθn-4,7-disulfonová kyselina,
-liinooollolen-4 .,8-disulfonová ^selina,
1- liinooolleaen-4,7-disul0onová kyselina,
-ammimonTfoaen--,8-disulfonová tyselina,
2- lminnonllolen-3,6,8-Orlsufoonová kyselina, 2-liinooLolloaen-4,6>8-0risuf0onová tyselina, 2-aiinoooΓtolen-1,5,7-tгi8ul0onová kyselina, l-aiinoonlloalnn-,4,7-0ri8U10onová kyselina, 1-ií^l^oo^o11^o^]^(^]^-1 ^^-Orisufoonová kyselina, 1vlminnonooflolen-2,4,7-0гisul0onová kyselina,
1-liinooifloalnn-,4,θ-0ri8U10onová kyselina,
-iíl^í^o^oIIe^I^l^i^-^^ , 5,7-0risul0onová kys^lna,
-liinooollolen.-3,6,8-0ri8ul0onová kyselina,
1-aiinooollolen-4,6,8-0risul0onová kyselina,
1.aiino-3-(beta-sulfe OoeOsIsuIIo—fl)benzen,
-liilnэ-2-ieeooχs.5-(beta-sulfatoetylsulfo—/Dbenzen,
1-liino-2-iieooχ-4-(beta-sullatoetylsulfo—fl)benzen,
-aiinoo2-mieyl-5-(betθ-sullltoetylsullo—fl)benzen,
-aiino-2-i.e0y1-4-(Ъeta-sulfltoetylsullonyl)benzen,
-aiinoo-4mito;oχ5-(betθlsulfatόetylsulfonyl)benzen,
-aminoo-4-ityl-.55((DeeolЗUlfl0oe0ylsul0oryl)benzeni
1-amino-2-metooy-5-metyl-4-(bete-sulfetoetylsulfonyl)benzen,
1- amino-2,5-dimetooy-4-(beteaSUifetoetylsulfonyl)-benzen, (eebв-8ulfθ0obbylsulfvey—) benzen,
- 8τnene-2-2etel-2-2ete:φyy2(bete-sulff t(oobolsulfoϊol)bbnzbO,
2- chlor-1 2ameno-5-(bebOasulfe0ob0ylsllfoe—lL)benzbn,
4- chlor-1 -ami^o o-3- (beta-sulfaOoe tylsilfony 1) benzen,
5- chlvг21-aeino-2-mebooy-44(bebt-8UlfatVbtylsllfony!)benzen 0
12amino-4-(eb,ta-sllfatObtylsul0enyl)benzen-2-suffenová kyseeina, jakož i odpovídající eebθ-tiosulfatobbylsllfvey—-, beeeafosfetoоЬо—sulfornli, beha-chlorbtyl8l1fonУ·|(» beta-acetoiy—eylaulfonyl a vinyla^^^l-deriváty a popřípadě beta-hydroyyetylsllfoщlabriváOy těchto eeta-sllfatVbtyl8l1Ooe—lových sloučenin, dále pak výhodně 1-aeinov44(beta-sllfbt0btylsul0orlιl)eenzbn a jeho oddooVídaící OivsllfaOvebyl-, fosfátový!-, chlovβbol|(> acetovylbol- a vin-ld^-váty a popřípadě eetb-Цldrovylbtl.daeiváty.
Jako aminoVabivát- obecného vzorce 8, které slouží jako výchozí látky k_ výrobě sloučenin podle vynálezu, lze uvést například:
1-bmineo--(bete-sulfa0vbt-lsllVQIl’l)benzbe,
1-amino-2-meeoэy-5-(beba-sulfatvebylsulfvnг—)benzen,
1-amieo-2-mβeovy---(eβta-8ulfatvetylsllfvnlObenzen,
-bmiin>v2--Imby--5- (be tB-suufa ^stylanl^^-) benzen,
-aeinev2--ebyl-4-(eeba-8ulfatvetylsulfvnгl)benzen,
-вmenev-42mbo:vyy—-(beeθe2ulfebvβbllsllfvnylebβezbn,
-aeinev44meey--(j- (sulfa0vbbyl8l1fvn—) benzen,
1-amieo-2-meboyy-5-eebl1-4-(eeba-sllfbbVbtyl8l1Voxlrleeenzbe,
1- aminoo2,5-aieebooy-44(beboa2ulfetoebyl8ulfolnrl)beezbn,
-amino-2,4-aieβbo—- 5- (eeba-sulfatveby lsulf onl.) benzen,
- ameneo2-2teef-|(5'(mebooy-44(bebθ-8ulfatOb0l1bllVoIlFl)benzbn,
2- chlo o-1 -aminno-j- (eβba-8ulfabvβbylsllfveyl) benzen,
4- chlvr-‘l-aeinov2-mebyl-3-(eeba-8ulfabvbbylsulfoeyl) benzen,
5- chloo-12anino-2-eebooy-44(beboa2ulfeboebyl8Ulfvnfl) benzen, jakož i vdpovídajjcí eebaabioзulfa0obbyl8l1fvne—-í eβbe-fV8fbboebylsulfo]ιy—-, beta-chlorbbyl8ulfoJn-|(, eβba-acβboзy-bol.βulfvlerl- a viellsllfvny—.-deriváty a popřípadě babe-hydroyyβiylsllfonylaβrivá0l těchto eβba-sUlfabVbb—ιl8U10e]lι0o^ých sloučenin, dále výhodně 1-emieo-4-(ebia-sllaaOoe,—yllulOe]lιlebenzbn a jeho vdpovídaajcí Oivsulfsboebyl-, fo8febovbol-> ^Ιο^^οΙ-, aceb—y—eo—.- 0 vin-ldeT-váty a popřípadě bβba-hydroзy—bo—derlváby.
Jako deriváty pyrazolonu odp^vídajcí obecnému vzorci 9/ které slouží jeko výchozí lábk— pro výrobu azosloučenin podle vynálezu, lze uvésb například:
1-(3-^1^3-6-в ulfvfbny—)232ebtyl-5-pyгazvlve,
1- (4^1^-3-sulfofen—D-l-metyl-S-pire zolon,
12(4-θeino-2-sulfvfbeyl)-3-ebtll-5-pyrazoloe, 12(3-θeinv-62Sllfvfβell(--olrbθvoVenз2-bθeboyllová kyselina, 12(4-8einv-32Sulfvfbell(--oyybzvιVonзЗ-aθebvyylová kysMna, 12(3-θeinv---sulfv-6-ebbylfbnyl(-2o-yazooVon-3-kθbbvyylvvá kyselina, 12(2-шbiyl-3-seinv---sllfvfbnyl)--o-yaθooVoe(-3-kθrbvyylvvá kyselina, 12(2-ebill-3-aeieo---sulfofbn—D-3-metyl-5-pyrbzolon, 12(3-aeieo---8l1fO262eβbylfbnll)-3-ebtyl-5-plrazolon a
- U-mme^l-Z, --dlsulf of ьп— )----lrazvlve-3-karboyylvvá kyseeina.
Od—lování a izolace sloučenin obecného vzorce 1, vyrobených postupem podle vynálezu, z reakční síísí se může provádět obecně známými metodami, jako například bu3 vysrážením z reakCní pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo · chloridu draselného, odpařením reakčního roztoku, například suěením·za rozpracování, přičemž se k tomuto reekčnímu roztoku může přidávat pufruuící látka.
Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné postupem podle' vynálezu jsou reaktivní vůči vláknům a maaí velmi dobré vlastnosti jako barvivé. Mohou se tudíž používat k barvení (včetně potiskování) mmaeriálů hydrootylové skupiny nebo/a karboxamidookupiny.
Používat se mohou· také roztoky sloučenin podle vynálezu, které vznikají při syntéze, popřípadě po přídavku pufru, popřípadě také po zahuštění a to přímo jako kapalné přípravky pro barvářské pouští.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž také p^uužl^rí sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu k barvení (včetně potiskování) maatriálů obsahážícícá hydrooKylové skupiny nebo/a karboxamidoskupiny popřípadě způsoby k jejich ponětí na těchto substrátech.
Tyto maatriály přicházeeí v úvahu ve formě vláknitých ^atriá^, zejména ve formě textilních vláken, jako přízí, návinů a tkanin· Přitom se může postupovat analogicky podle známých postupů tím, že se iOonleeolouδenine obecného vzorce 1 aplikuje v rozpuštěné formě na substrát nebo se jí substrát impregnuje a poté se na tomto maatriálu nebo v tomto maatriálu fixuje, popřípadě za účinku tepla nebo/e popřípadě působením alkalicky účinného činidla.
Meatriály ^β^ΐΜ^Ιοί skupiny jsou představovány maatriály přírodního nebo syntetického původu, jako například vláknitými mietriály z celulózy nebo iвjtriály z regenerované celulózy a póly viny lalkoholy. Celulózovými vláknitými ieaeгiály jsou výhodně bavlna, avšak také další rostlixrná vlákna, jeko len, konopí, juta a vlákna ráme. Regenerovanými celulózoTými vlákny jsou například viskózové střiž a viskózové urnmié hedvábí.
Maatfiály obsslujícími karboxamidoskupiny jsou například syseeeicCé a přírodní pólyamidy a polyuretany, zejména ve formě vláken, například vlna a další živočišná vlákna, hedvábí, usně, polyemld-ó,6, polyarni.d-6, polyemid-11 e·polyamid-^.
Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné postupem podle vynálezu se dají ne uvedené substráty, zejména na uvedené vláknité ma^irr^áíLy aplikovat a fixovat · aplikačními technikami známými pro barviva, která jsou rozpustná ve vodě, zejména pro barviva·rozpustná ve vodě a reaktivní vůči vláknům. Takovéto vybarvovecí i^xovicí postupy jsou popsány v literatuře na četných místech.
Tak se porncuí těchto barviv získá na celulózových vláknech vytahovacími postupy z dlouhé lázně za použžtí nejrůznějších prostředků vázaa^ích kyseliny a popřípadě · neutrálních solí, jako chloridu sodného nebo síranu sodného, velmi dobrých výtěžnootí barviva, jakož i vyni^aící barevné skladby. Barvení se provádí výhodně ve vodné lázni při teplotách mmzi · 60 e 105 °C, ^přípa^ pM tapotá^ ež -o 120 °C za 't-laku a ^přípudě v р^Итит!! obvyklých barvířských pomociých přípravků. Může se přitom postupovat tak, že se mmate^!
. vnese do teplé lázně a tato . lázeň se ^zvolna zahřívá ne požedovanou teplotu barvení a barvicí proces se dokončí při této teplotě. Neutrální soli',které urychlují vytahování barviva, se mohou do lázně přidávat popřípadě teprve také ež · po dosažení teploty, při které se provádí vlastní barven.
Klocovacím postupem se na celulózových vláknech dosahuje rovněž výtečných výtěžností barvive a velmi dobré barevné sClj-íy, přičemž se fixace může provádět prodlevou při teplotě míítnooti nebo ze zvýšené teploty, například až do asi 60 °C, pařením nebo suchým teplem obvyklým způsobem. · * Rovněž podle obvyklých tiskařských postupů pro celulózová vlákna, které se mohou provádět jednorázově například potiskováním tiskací pastou obsahhjící tydrogennhhičitan sodný nebo jiné činidlo vázající kyselinu a následujícím pařením při teplotách 100 až 103 °C nebo dvoufázově, například potiskováním neutrální nebo slabě kyselou tiskařskou barvou a následnici fixací vedením polidštěného maatriálu horkou alkalickou lázní obsahuuící elektrolyt nebo překlocováním potištěného rnaaeriálu pomocí alkalické klocovací lázně obsahnící elektrolyt o následnici prodlevou nebo pařením nebo působením suchého tepla na tento překlocovaný matterál, se získají barevně intenzivní tisky s dobrým stavem kontur a · s jasiým bílým fondem, Kvvaita těchto tisků zůstává i v důsledku měnících se podmínek fixace prakticky neovlivněna.
Při fixaci pomocí suchého tepla pádle obvyklých eermofixtδíích postupů se používá horkého · vzduchu o teplotě 120 až 200 °C. Vedle obvyklé vodní páry o teplotě 101 až 103 °C lze pou Osívat také přehřáté páry a tlakové páry o teplotách až do 160 °C.
Činidly vázajícími kyselinu a činidly způsobnícími fixaci . sloučeniny vzorce 1 na celulózová vlákna jsou například ve vodě rozpustné bázické soli alkalických kovů a popřípadě kovů alkalických zemin s anorganickými nebo organickými kyseinnami nebo sloučeniny, které za tepla uvolňuj aUckUi. Uvvst nutno zejména hydroxidy alkalických kovů a soli alkalických kovů odvozené od slabých ež středně silných anorganických nebo organických k/selin, přičemž ze sloučenin - . alkalických, kovů lze uvést výhodně sloučeniny sodné a sloučeniny draselné. Takovými činidly vázajícími kyseliny jsou například hydrogθaíUhičietí sodný, uhličitan draselný, mravenčen sodný, kyselý fosforečnan sodný, střední fosforečnan sodný, íвtrihmterchlocreeeás, vodní sklo nebo fosforečnan sodný.
Působením · činidel vázajcích kyselinu na sloučeniny podle vynálezu, popřípadě za účinkem tepla, se sloučeniny podle vynálezu (barvivé) chemicky vážou na celulózová vlákna; ne těchto vláknitých iaatriálach se při pouuití bervářských a tiskařských postupů vyznačují sloučeniny podle vynálezu velmi vysokou výtěžnootí fixace. Vybbrvení na celulózových vláknech vykazuj po obvyklém dodatečném působení vymácháním za účelem odstranění neflxovaných poddlů barvivé výtečné mókré stálosti e navíc se nefixovené poddly barviva snadno dají vymýt vzhledem k jejich dobré rozp^s^ncdi ve studené vodě.
Barvení polyuretanových a nebo přírodních nebo syntetických polyamidových vláken se provádí obvykle z kyselého prootředí. Tak lze · například přidávat do barvvcí lázně kyselinu octovou nebo/a síran amonný nebo/e kyselinu octovou a octan amonný nebo octan sodný, aby se dosáhlo žádané hodnoty pH. Aby se dosáhlo upoořetblelné rovíomёnnícti vybi^n^^^i^n^ní, doporučuje se přidávat obvyklé porncné egelizační prostředky, jako například prostředky na bázi reakčního produktu kyanurchloridu s trojnáobbrým molárním mnndstvím aminobbnzensifonové kyseliny nebo/e aminícíatalen8hlfonové kyseliny nebo na bázi reakčního produktu například steeiyraaminu s eeylencxidei. Zjprvidla se meteál určený k barvení zavádí při teplotě asi 40 °C do lázně, tem se · nějaký čas udržuje v pohybu, baarri.cí lázeň se potom upraví na požadovanou slabě kyselou, výhodně přídavkem kyseliny octové slabě kyselou hodnotu pH a vlastní barvení se ^ovádí při mmzi 60 a 98 °C. Barveirá se může prw^ÍH také při te^otě varu při taolceάch ež do 120 °C (za eltkh).
Vybarvení a tisky, kterých se dosahuje za oochi1t:í sloučenin obecného · vzorce 1 podle vynálezu, mai zelenavě žluté až žluté odstíny a vyznačuj se zpravidla vysokou barevnou intenzitou a jasným barevným odstínem. Zejména pak mmj vybarvení a tisky ne vláknitých mttaiálech z celulózy velmi dobrou stálost na světle a dobré až velmi dobré mokré stálosti, jako například dobré až velmi dobré stálou v prádle, dobrou stálost v chlorové vodné lážni, ve valše, ve vodě, p^í přebalování a v potu, dále dobrou stálost plizování, v žehlení a p^i otěru. .
Zvváštní význam má po^tí sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu také pro barvení vlny za využití reaktivity vůči vláknům. Zejména se dá · barvit těká vlna s neplatnou úpravou
1 nebo vlna s málo plstivou úpravou (srov. například H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer, · Verlag, 3· vydání (-1972), str. 295 ež 299, zejména vlna upravená tzv. Hercosetoovým postupem (str. 298); J. Soc. Dyers and Co0oιluis-a 1972. 93 až 99, a 1975. 33 až 44) · s velmi dobrými stálostmi.
Způsob barvení vlny·se přitom provádí obvyklým· a známým způsobem barvě! -íí, že se sloučenina obecného vzorce 1 reaktivní vůči vláknům aplikuje výhodně nejprve z kyselé lázně o hodnotě pH od asi 3,5 do 5,5 za kontroly pH vytahovacím postupem a ne konci doby barvení se hodnota pH posune·do neutrální a popřípadě slabě alkalického rozsahu až do hodnoty pH 8,5, aby · se zejména při · požadovaném dosažení vysokých sytostí barvy dosáhlo úplné reaktivní vazby íízí tímto barvivém vzorce 1 a vláknem. Současně·se·nereaktivně vázaný podíl barviva uvolní.
Zde popsaný způsob platí také pro barvení vláknitých maeeriálů z jiných · přírodních polyamidů nebo ze syntetických polyamidů a polyuretanů. Barvení se provádí při teplotách do 60 do 100 °C může se věek provádět -ο^ v uzavřených zařízeních pro tervení při tepLotách ež do 1°6 °C. Vzhledem к tomu, že rozj^uutnost složenin obecného vzorce 1 ve vodě je velmi dobrá, da j se tyto sloučeniny používs-t také s výhodou při obvyklých kontinuálních způsobech barvení.
Sytost vybarvení dosahovaná ze pooHtí sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu je velmi vysoká. Uvedené sloučeniny poskytují ne vláknitých iθjtηiálηch, zejména při reaktivním Barvení vlny, jasné, zelenavě žluté až žluté odstíny vybarvení. Při použití te^ot 1°0 · až ·106 °C při tervení lze zjistit. vysoký stupen vyčerpání lázně.
U vybarvení dosahovaných porno! sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu lze upputit od jinak obvyklého dodatečného působení amoniaku na vybarvované zboží. Ve srovnání se st^r^ukt^ur^ně podobnými, známými barvivý, vykazuj barviva podle vynálezu překvapivým způsobem velmi dobrou barevnou skladbu,· přičemž se dosahuje brilantních odstínů i v sytých tónech. Kromě toto vykazuj ve^i dabrau schopnost tomM-nace s telš^i tervivy vlny reaktivními vůči vláknu, která umižňuje překvapivě rovnoměrné vybarvování vláken. Rovněž tak lze pomocí sloučenin podle vynálezu · rovnoměrně vybarvovat mtte^i^i^l z vlněných vláken různé provenience. Ke zlepSení egality lze popřípadě přidávat pomocná egalizační činidla, jako například N-mee-ltturií.
Za pouužtí obvyklých barvářských pomocích prostředků, které maj afinitu vůči ·vláknům, skýt^ť* sloučeniny podle·vynálezu rovnoměrné vybarvení také na vlně s neplttiíou úpravou nebo se slabou plstivou úpravou. U světlých až středních barevných odstínů je možno dosáhnout i bez dodatečného působení · amoniakem velmi dobré úrovně stálostí za mokra, přičemž se však popřípadě výhodně může používat dodatečného působení amoniakem. Vedle vysoké stálosti těchto vybarvení vlny ne světle nutno uvést ještě jakožto velmi dobré mokré stálosti zejména výtečnoovStálost v potu za alkalických podmínek a velmi dobrou stálost v prádle při 60 °C a to i u vytervení · s vyso^mi intenzitami tarevný^ odsunů.
Nássednujcí příklady slouží k objasnění· vynálezu· Díly jsou míněny díly hmonnotní·, údaje se vztahuj na procenta hmotnostií, pokud není uvedeno jinak. Díly hmonnotní jsou ku ííXiíí · objemovým v poměru jako kgjlitxu.
Sloučeniny popisované v příkladech provedení pomocí vzorců jsou uváděny · ve formě volných kyselin; obecně se tyto . ·sloučeniny vyráM j a izolují ve formě svých solí, jako zejména ve formě sodných nebo draselných solí a ve formě solí se pouužveaí tyto sloučeniny také k barvení. Rovněž tak se mohou používat při syntéze výchozí látky uváděné v následnících příkladech, zejména příkladech, která · jsou shrnuty ve formě tabulky, ve formě volné kyseliny, a to jako takové nebo ve formě svých solí, výhodně·solí s kovy, jako solí sodných nebo draselných. 235960
Příkl Ei d 1
a) Vodný roztok shodnotou pH 6 až 7, 57 dílů 1-amino-4-(beta-flulf0toetylsulfonyl)- benzenu ve 300 dílech vody se nechá přitéci do suspenze 38,6 dílu kyenurchloridu a i dílu smáSeeiJLa obvyklého na trhu v 50 dílech vody a 200 dílech ledu. Pornooí hy<iro£eeuUllSitanu sodného se po dobu acylaSní reakce uudruue hoonooa pH mezi 2 a 4-, zatímco se směs intenzivně míchá při teplotě mezi 0 e 10 °C* Konnerre je vySSí než 99 Sá.
b) 1 000 dílů objemových vodného neutrálního roztoku 97 díll aminoazosloučeniny vzorce
COONa (vyrobené kopulací diazotované aminobbeoJznn2-jUlfoncvC kyseliny s ^^-amin^-s иИ^ггоИ-5-pyrazclon-3-kabboxylovcu kyselinou) se přidá k suspenzi vyrobené podle odstavce a). Po dobu 2 hodin se reakční teplota zv^J^^í na 40 až 45 °C a reakční směs se míchá asi 3 hodiny p^ teplotě mezi 40 a 45 °C až do ukončení ecylační reakce. Pomocí Цydrogennlllčitanu sodného se hodnota pH udržuje mezi 5 a 5,5.
Takto vyrobená ezosloučenina podle vynálezu se izoluje obvyklým způsobem, například odpařením neulráloílo roztoku nebo suSením za rozpraSování nebo vysolením pomooí sod elektrolytu, jako například chloridu sodného nebo chloridu draselného. Získá se žlutý práSek, který obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce, jeko sůl sodnou nebo/a draselnou sloučeniny vzorce
Této azosloučenina podle vynálezu má velmi dobré vlastnossi jako barvivo a poskktuje na mat^iá! uvedených v popisu, jako zejména na vláknitých íeaeriálrcl z celulózy, například z bavlny, pomooí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména pro barviva reaktivní vůči vláknům, barevné intenzivní, zelenavě žluté vybarvení a tisky s dobrou stálbstí ne světle a s dobrými mokrými stálostmi, jeko zejména s dobrou stálostí v prádle, ve valěe, při přebarvovánn, v chlorové vodné lázni a v potu.
Příklad '2
Suspenze 57 dílů (4-(brta-sulfatoetylsulfcoУ·)enilinu ve 300 dílech vody se uplaví na hodnotu pH 4,0 a pomocí ledu se očU-adí ne teplotu mezi -2 °C a 0 °C. Ze intenzivního míchání se potom přidá 32 dílů 2,4^-НгЛЛютг- ,3,5-triazinu (kyennuiluoriiu), přičemž se současně pomocí vodného roztoku lydbcgβnnlliδitanu sodného udržuje hodnota pH při 3,5« Po několika minutách již nelze prokázat přítomnost aminu, a suspenze se potom stejným způsobem jato je popsán . v pMkla^ Ib^ av^k v tomto případ při toptot^ íízí 10 a 20 °C nechá reagovat s trojoodnou sooí amínoozoclcuδeniny, která je uvedena v příkladu 1b). Po izolaci se získá žlutý práSek, který vedle sooí elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalCclýýí kovem, jako sůl sodnou neto'/e sůl draselnou sloučeniny vzorce
Tato azosloučenina podle vynálezu vykazuje jako barvivo velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči Vláknům a vybarvuje například vláknité materiály z celulózy v barevně intenzivních, zelenavě žlutých odstínech pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice. Získaná vybarvení a získané tisky vykazují velmi dobré stálosti na světle a mokré stálosti, jako například dobrou stálost v prádle, dobrou stálost ve valěe, v potu, při přebarvování a v chlorové vodné lázni.
Příklad 3
a) 1 000 dílů objemových vodného neutrálního roztoku 97 dílů výchozí aminoazosloučeniny používané v příkladu 1b), ochlazeného na teplotu pod 10 °C, se nechá přitéci к sus- x penzi z 38,6 dílu kyanurchloridu v 50 dílech vody a 200 dílech ledu· Teto reakční směs se intenzivně míchá asi 4.hodiny při teplotě mezi 0 а Ю °C, přičemž sethodnota pH udržuje pomocí hydrogenuhličitanu sodného při 3,5 až 4,5 až do ukončení acylační reakce.
b) 400 dílů objemových vodného, neutrálního roztoku 50 dílů 4-(beta-sulfatoetylsulfo nyl)anilinu se pomalu za míchání přidá к reakční směsi, která byla připravena podle odstavce a). Reakční teplota se během 2 hodin zvýěí na 40 až 45 °C a reakční směs se ještě asi 12 hodin dále míchá při teplotě 40 až 50 °C, přičemž se hodnota pH udržuje pomocí uhličitanu sodného mezi 4,5 a 6,5.
Takto vyrobená azosloučenina podle vynálezu se izoluje obvyklým způsobem. Je shodná s ezosloučeninou podle vynálezu vyrobenou podle příkladu 1 a vykazuje stejně dobré barvářské vlastnosti a dobré stálosti jako tato azosloučenina z příkladu 1.
Příklad 4
Syntetizuje se azosloučenina podle vynálezu podle údajů obsažených v příkladu i, nahradí se však v příkladu 1a) používaný 4-(beta-sulfatoetylsulfonyl)anilin 60 díly 4-(beta-tiosulfatoetylsulfony)anilinu.
Po zpracování reakčního roztoku 8 po izolaci se získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem
HO3S-S-CH2 který má jako barvivo velmi dobré vlastnosti a poskytuje například ne bavlně podle aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých pro barviva reaktivní vůči vláknům, barevně intenzivní, zelenavě žlutá vybarvení a zelenavě žluté tisky s dobrými stálostmi na světle a mokrými stálostmi, jako je dobrá stálost v prádle, ve valěe a při přebarvování^jakož i dobré stálosti v potu.
Příklad 5
K přípravě azosloučeniny podle vynálezu se postupuje podle údajů obsažených v příkladu 3, nahradí se však vodný roztok 4-(beta-sulfatoetylsulfonyl)anilinu, používaný v příkladu 3b), roztokem 39 dílů 4-vinylsulfonyl6nilinu ve 200 dílech objemových acetonu.
Po obvyklém zpracování reakčního roztoku a po izolaci se získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkeiccýým kovem, jako např. sůl sodnou sloučeniny vzorce
SO,
I 2 CH=CH2
Tato sloučenina má ·velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům a poskytuje pomočí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, například na bavlně intenzivní zelenavě žlutá vybarvení a zelenavě žluté tisky s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi. Kvalita dosaženého touto azosloučeninou podle vynálezu, je srovnatelná g kvalitou vybarvení, které se dosahuje pomocí azosloučeniny podle vynálezu z příkladu 1.
P P íklad ů
Postupuje se podle způsobu, který je popsán v příkladu 3, nahradí se však vodný roztok 4-(betl-sulfltoetylsulfonyl)lnilinu používaný v odst. b) 46 díly práškovitého 4- (beta-chlor etylsulfonyl Anilinu.
Po zpracování reakčního roztoku a po izolaci se získá prášek, který vedle elStrolltž obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalicým kovem u·;—
Cb^-CI a který má jako.' · ·barvivo velmi dobré vlastnosti a vybarvuje například bavlnu pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice pro barviva reaktivní vůči vláknům, v ' barevně intenzivních, zelenavě žlutých odstínech s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými ' stálostmi.
Příklad 7
K výrobě azosloučeniny podle vynálezu se postupuje podle údajů obsažených v příkladu 1 nebo podle údajů obsažených v příkladu 3, avšak s tou obměnou, že se vždy msto tem používané výchozí a^mr^n^e^^e^(^fi^5Loučen:iny· použije 99 dílů aminnaeosloučeniny vzorce
COOH NH2
Po zpracování reakčního roztoku a po izolaci sa získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, jako sůl sodnou nebo/a draselnou>sloučeniny vzorce
Cl
HO3SO-CH2
Tato azosloučenina podle vynálezu vykazuje velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům a poskytuje podle aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice pro barviva reaktivní vůči vláknům, například na bavlně, barevně intenzivní, zelenavě žluté vybarvení a zelenavě žluté tisky s velmi dobrými stálostmi ne světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.
Příklady 8 ež 72
V následujících příkladech shrnutých v tabulce se popisují další monoezosloučeniny podle vynálezu odpovídající obecnému vzorci 1 a to pomocí svých složek, ze kterých jsou společně se zbytkem kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu vystavěny. Tyto sloučeniny se dají vyrábět z těchto aminosloučenin a kyanurchloridu popřípadě kyanurfluoridu e z kopulečních složek postupem podle vynálezu, jako například podle některé z variant, které jsou popsány ve shora uvedených příkladech 1 až 8. Tyto sloučeniny vykazují velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům a poskytují na materiálech uvedených v popisu, >jpko zejména na vláknitých materiálech z celulózy, jako například z bavlny, barevně intenzivní vybarvení a tisky s dobrými stálostmi a to v barevném odstínu, který je pro vybarvení bavlny uváděn vždy u příslušného příkladu, uvedeného v tabulce.
V těchto příkladech shrnutých v tabulce mají obecné symboly Z1 až Ζθ následující významy:
zl = -so2-ch2-ch2-oso3m Z2 = ~SO2“GH2“GH2S“S°3M z3 = -so2-ch2-ch23C1 = -so2-cH=aH2 , z5 = -SO^CH^CH^OCO-CH^ Z6 = -S02'“CH2‘'CH2*0P03M2’ ve kterých M má význam uvedený na začátku v popisu.
Tabulka
Příklad číslo
Amin obecného .vzorce Θ
Amin obecného vzorce 3
Kopuloční složka obecného vzorce 9
Barevný odstín
1Θ
*1
| ami no benzen-2sulfonová kyselina | 1-(3-emino-5-8ulfo-6-metyl-feny1)-5-pyrezolon-3-kerboxylová kyselina | zelenavě žlutý | |
| aminobenzen-2- | 1-(3-amino-5-sulfo- | zelenavě | žlutý |
| sulfonová kyselina | -6-mety1-fenyl)v 5-pyrezolon-3-karboxylová kyselino | ||
| aminobenzen-2sulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-8ulfo-6-metyl-fenyl)-5-pyrezolon-3-ke rboxylová kyselino | zelenavě | žlutý |
aminobenzen-2sulfonové kyselina aminobenzen-2sulfonová kyselina
1-(3-amino-5-sulfo-6-metyl-fenyl)-5-pyra zolón-3-karboxylová kyselino
1-(3-amino-5-sulfo-6-metyl-fenyl)-5-pyrozolon-3-korbo. xylová kyselina eminobenzen-2- 1 -(3-otpino-5-sulfosulfonová kyselino -6-metvl-fenyl)-5py ra zoi on-3 -ka rboxylová kyselino aminobenzen-2sulfonová kyselino eminobenzen-2sulfonová kyselino eminobenzen-2sulfonová kyselina eminobenzen-2sulfonová kyselino aminobenzen-2sulfonová kyselina zelenavé žlutý zelenavé žlutý zelenavě žlutý
1.(3-emino-5-sulfo- zelenavě žlutý -6-metyl-fenyl)-5-pyrezolon-3-kerboxylová kyselina
1-(3-emino-5-sulfo- zelenavě žlutý -6-metyl-fenyl)-5-pyrezolon-3-kerboxylová kyselino
1-(3-emino-5-sulfo- zelenavě žlutý -6-metyl-fenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina
1-(3-amino-5-sulfo- zelenavě žlutý -6-metylfenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina
-(3-amino-5-8Ulfo- zelenavě -6-metylfenyl)-5-pyra zolon-3-k arboxy lová kyselino žlutý
Příklad číslo
Amin obecného vzorce 8
Amin obecného vzorce 3
Koppieční složka obecného vzorce 9
Barevný odstín
H3CO
Cl
2Ί
OCH3
H3c z,
aminobenzen-2silfonová kyselina silfonová kyselina
1-(3-8iino-5-silf o-6-mitylfenyl)-5-pyrazolon-3-karbo· xylová kyselina
-(3-aiino-5-silfo· -6-ietylfennl)-5-pyra zolon-3-karbo· xylová kyselině zelenavé žlitý zelenavé . žlutý
| erninobenzen-2- | 1-(3-eiino-5-silfo- zelenavé | žlitý |
| silfonová kyselina | -6-metylfenyl)-5-pyrezolon-J-kerbo- | |
| : | xylová kyselina | |
| aminobenzen-2- | 1-(3-6mino-5-silfo- zelenavé | žlitý |
| silfonová kyselina | -6-meeylft:ιnl) -5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina | |
| aminobenzen-2- | 1-(3-aiino-5-silfo- zelenavé | žlitý |
| silfonová kyselina | -ó-ietylftlnl)-5-pyrazolon-3-karbo- | |
| xylová tyselina |
| silfonová kyselina | 1 -6-metylfeInl)-5-pyrazolon-3-kerboxylová kyselina | zelenavé | žlitý |
| 3-emioobenzeosilfonová kyselina | 1-(3-aiino-5-sulfo-6-ietylfe]ιnl)-5-pyrazolon.3-karboxylová kyselina | žlitý | |
| 3-ai inobenzensilfonová tyselina | 1 -(3-^ai^i^(^o 5-sulfo-6-metylfernl)~5-pyrazolon-3-karbo- | žlitý |
xylová kyselina
| 4-eiLnob(^]^!zensilfonová kyselina | 1-(3-arninoo55suifo-ó-rne tylf tnf 1) -5-pyra zolon-3-karboxylová kyselina | žlitý | |
| ^1ηο5βηζ«η-2, 4disilfonová kyselina | 1 -(^3-^aiL^^o5^«^í^K^i^:fo-6-ietylfenol)-5-pyrezolon-j-karboxyiová kyselina | zelenavé | žlitý |
| Bminobennen-2,5disilfonová kyselina | 1 -(3-^1ηο-5-sulfo-6-ietylftn£l)-5-pyrazolon-3-karboxyiová kyselina | zelenavé | žlitý |
Příklad Amin obecného číslo vzorce 8
Amin obecného vzorce 3
KopulačnC složka obecného - vzorce 9
Barevný odstín
| 30 | h2n | 4-aminotoluen-3 sulfonová kyselina | 1 -O-amino-S-sullo-6-meeyllenfl) -5-nyrezoloz-J-karefxylová kyselina | zelenavé | žlutý |
| 31 | H2N-°-z1 | 2-eminonaftalen-1,5-dÍ8ulfonová kyselina | 1-(3-aminoo5-8ullo-6-m etylf enyl) - 5-nyrazolon-j-karboxy!, ová kyselina | zelenavé | žlutý |
| 32 | h2n^O~Z'1 | 2-aminonaatalen-1 -suioonové kyselina | ^^amino^-sul^v ^-iGeyllenvl) -5-nyrazoloz-3-kareoxylová kyselina | zelenavé | žlutý |
| 33 | Н2№~2, | arninobenzen-2sulfonová kyselina | 1-(3-bíízo-5-su11o-6-ieetlleiny)-5-nyrezfloz-3-kareoxylová kyselina | zelenavé | žlutý |
| 34 | h2N^ *1 | aminobenzen-2sulfonová kyselina | 1 -(4-bíízo-3-su11oležrl )-^5-^nyl^ezo1on-3^kerefxУlfvá kyselina | zelenavé | žlutý |
| 35 | h2O-Zi | eminobenzzn-2,4-disuioonová kyselina | 1-(4-amizo-3-8ulloτ 1-zv1)-5-nyrazolonT -3-kBrboxylová kye selina | zelenavé | žlutý |
| 36 | h2n_^°_2I | aminobenzen-2,5-disuioonová kyselina | 1-(4-arnino-3-sullolenyl)-5-nyrazolon-□-karboxylová kyselina * | zelenavé | žlutý |
| H3CO | |||||
| 37 | H2N-0 *1 | 2-ai.n<^i^E^í^-ta]^e^nT -6,8-disuioonová kyselina | 1-^-emino-S-sullo1©Ζ^^Ι)'^5^,^Ι^1^1^61 zolon-3-karefxylové ky> selina | žlutý | |
| 38 | Н,О~1 | aminobenzzn-2sulfonová kyselina | 1-(3-bíízo-6-su11olenyl)-5-ριγ9 zolon-3-^^e^j^t^oxyi^ová kyselina | zelenavé | žlutý |
| 39 | Η2-θ-Ζι | aminobenzen-2sulfonová kyselina | l-^-amino^ -sullof einrl)-3-meeyl-5pyrazolon | žlutý | |
| 40 | aml. no be nne n-2sulfonová kyselina | .fenyL)~3-metyl-5- -nyrazo.Loz | žlutý | ||
| 41 | Η2Ν-θ-Ζΐ | sulfonová kyselina | 1-(4-emino-2-su llolen^!-)-^3-^m^t^3^]^-5-nlrezolon | žlutý |
i
Příklad číslo
Amin obecného vzorce 8
Amin obecného vzorce 3
Kopuuační složka obecného vzorce 9
Barevný odstín
iííl^(^1^€^i^í^(^i^-2- 1-(2-ietyl-3-8inno- žluOý sulfonová kyselina -5-suLf^ofen^l)-5-usre zo1on-3-karboxylová kyselina
1-(2-roetyl-3-aiino- žluOý sulfonová kyselina -5-sulfofenyl)-3-iityl-5-usrazolbn nninobenzen-2- 1-(3-aiinoo5-suHo- žluOý aulf onová kyselina -6-ietolfeinl>-3-rneeyl-5-uyгezolon lminobenoen-2- 1-(4-eiinoo2,5-di- žluOý sulfonová kyselina sulf of €^1)-5^7rlzol-n-3-klrb-xylová kyselina η,ν-Q-z,
*1
CH3
OCH3
l-(3-aiinoo55Sulfo- žluOý -6 -i e Osl f ens 1) - 5-uyrez-lon-3-kerboxýlová kyselina
1-(3-e^i.nc^^-^-^j^i^l.fo- zelenavě žluOý -6-ieeylf€—τ1)-5- .
-uvrazolon-j-karbo» xýlová kyselina < l-O-aiino-^-sulfo- žluOý -6^0^1^^1)-5^rezolon-O-karboxylové tyseli.na l-Q-aiinno^sulfo- žluOý -6-ieto1fenrl)-5-U1razolon-O-karboxylové kyselina
1-(3-aiinno55Sulfo- žluOý -6-ieto1ftlnrl)-5-U1re zolon^-karboxylová kyselina
1-(3-tminno-5sulfo- žlutý -6·,-!nito1fen1l )-5-^rlzol-n-3-klrb-xylová kyselina
1-(3-aiino-5-sulfo» žluOý -6-iety1ftnV) -5-U!rezolon-^-karboxylovú kyselina
Příklad číslo
Amin obecného vzorce 8
Amin obecného vzorce 3
Kopulační složka obecného vzorce 9
Barevný odstín
1-(4-emino-3-sulfo- zelenavě žlutý fenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina
1-(3-amino-6-sulfo- zelenavě žlutý fenyl)-3-metylpyrazolon
1-(4-amino-3-sulfo- zelenavě žlutý fenyl)-3-metyl-5pyrazolon —(4—amino—2—sulfo— zelenavě žlutý fenyl)-3-metyl-5pyrBzolon
1-(3-amino-ó-sulfo- zelenavě žlutý fenyl)-5-py ra zolon-3-karboxylová kyselina
1-(2-retyl-3-emino- zelenavě žlutý -5-sulfofenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina
1-(2-metyl-3-anino- zelenavě žlutý -5-sulfofenyl)-3-metyl-5-pyrazolon
1-(3-amino-5-sulfo- zelenavě žlutý -ó-metylfenyl)-3-metyl-5-pyrazolon
-(4-^ino-2,5-disulfofenyl)->-pyrazolon. -3-kerboxylová kyselina
-(3-eTnino-5-sulfo. žlutý -6-metylfenyl)-6-pv r a zo1on-3-ka rboxylová kyselina ’-(3-amino-5-sulfo- žlutý -6-metylfenvl)-6-pyra zolon-3-kerboxylová kyselina
Příklad Amin obecného číslo vzorce 8
Amin obecného vzorce 3
Kopulační složka Barevný odstín obecného vzorce 9
1·-(3-emino-5-sulfo- žlutý -6-metylfenyl)-6-pyrэ zolon-3-karboxylová kyselina
1-(3-amino-5-sulfo- žlutý -6-metylfenvl)-5-pyra zolon-3-kerboxylová kyselina
1-(3-amino-5-sulfo- žlutý -6-metylfenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina —(3—amino—5—sulfo— žlutý -6-metylfenyl)-5-py r a zo 1 on-3-k arboxylová kyselina
amino-2,5-dichlorbenzen-4-sulfonová kyselina l-(4-amino-3-sulfof enyl)-5-pyrazolon-r -3-Karboxylová kyselina
Žlutý
| 69 | h2n-£) | 3-amino-5-sulfobenzoová kyselina | 1-(2-metyl-3-8mino- žlutý -5-sulfofeny1)-3-metyl-5-pyrnzolon |
| 70 | OCH3 _Ζλ н/НГ У осн3 | 4-aminoenisol-3sulfonová kyselina | 1-(2-metyl-3-amino- žlutý -5-sulfofenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselině |
| 71 | 2-aminoneftslen-4,6,8-trisulfonová kyselina | 1—(2—metyl—3—amino— žlutý -5-sulfofenvl)-5-pyre zoIon-J-k arboxylová kyselina | |
| 72 | н2-(2У-24 | 2-aminonaftelen-3,6,8-trisulfo— nová kyselina | 1-(4-emino-6-sulfo- žlutý fenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina |
| 73 | Η2ΝΟ~Ζ1 | 2-aminonaftalen-3,6,8-trisulfo— nová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo- žlutý -6-metylfenyl)-5-pyrezolon-5-karboxy lová kyselina |
| 74 | 2-aminonaftalen- -4,6,θ-trisulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo- Žlutý -6-metylfenyl)-5-pyre zolon-3-karboxylová kyselina |
| Příklad číslo | Amin obecného vzorce 8 | Amin obecného vzorce 3 | Kopulační složka obecného vzorce 9 | Berevný odstín | |
| 75 | H2N'!-{2^-z4 | 2-aminoneftalen-4,6,8-trisulfonová kyselině | 1-(3-anino-5-sulfo-6-m e tylfenyl)-5-pyra zo1on-3-kerboxylová kyselina | žlutý | |
| 76 | H2n~^\~73 | 2-aminonaftelen*4,6,8-trisulfonová kyselina | l-(3-amino-5-sulfo-6-metylfeny1)-5-pyrazolon-5-karboxylové kyselina | žlutý | |
| 77 | H2N-O“Z5 | 2-aminonaftalen-4,6,8-trisulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyre zolon-3-karboxylová kyselina | žlutý | |
| 78 | H2N-^^-Z4 | i-aminonaftalen-2,4,7-trisulfoncvá kyselina | 1 -(3-emino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyrazclon-j-karboxylová kyselina | žlutý | |
| 79 | h2N~O“Zi | 1 -aminoneftalen-2,4,7-trisulfonová kyselina | l-(3-amino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyrezolon-3-karboxylová kyselina | žlutý | |
| 80 | H2N^O“Z1 | 2-aminonaft81en- -1 ,5,7-trisulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyrezolon-3-kerboxylová kyselino | žlutý | |
| 81 | h2n~O~Z4 | 2-aminonaftalen-1,3,7-trisulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyrezolon-j-karboxylová kyselino | žlutý | |
| * 82 | HíN_O“Z2 | eminobenzen-2-sulfonová kyselina | -1 -(3-emino-5-sulfo-6-metylfenyl)-5-pyrezolon-j-karboxylová kyselina | zelenavě | žlutý |
| 83 | H2nO-z3 | aminobenzen-2-sulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-8Ulfo-6-metylfenyl)-5-pyrazolon-3-karboxylová kyselina | zelenavě | žlutý |
| 84 | ЧЬ | aminobenzen-2-sulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-sulfo-6-me tylfenyl)-5-pyrezolon-3-karboxylová kyselina | zelenavě | žlutý |
| 85 | H3N Z4 u | aminobenzen-2 -sulfonová kyselina | 1-(3-amino-5-8ulfo-6-metylfenyl)-5-pyre zolon-3-karboxylová kyselina | zelenavě | žlutý |
Aplikační příklad i;
dílů sloučeniny podle vynálezu (ve formě sodné soli) z příkladu 1 nebo 3 se rozpustí spolu s 50 díly močoviny ve 300 dílech vody. Získaný roztok se při teplotě pod 40 °C vmíchá do 400 dílů neutrální, vodné 4% alginátové záhustky. Potom se přidá 10 dílů uhličitanu sodného a věe se doplní 4% vodnou alginátovou záhustkou na celkové množství 1 000 dílů. Směs se dobře promíchá a s takto získanou tiskací pastou se potiskuje bavlněná tkanina, na kterou se po vysušení při 60 °C působí po dobu 5 minut sytou párou o teplotě 100 až 103 °C v pařícím agregátu, který je běžný na trhu. Takto získaný tisk se potom « dokončí opláchnutím studenou a horkou vodou, praním pomocí neutrálního pracího prostředku e opětovným vymácháním ve vodě. Po vysušení zboží se získá barevně intenzivní zelenavě žlutý tisk s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.
Aplikační příklad 2:
Tkanina z mercerizované bavlny se klocuje vodnou barvicí lázní o teplotě 20 °C při . spotřebě lázně 80 %, vztaženo ne hmotnost zboží, přičemž barvicí lázeň obsahuje v 1 litru 20 g sodné soli azosloučeniny podle vynálezu z příkladu 1 nebo 3» jakož i 18 g 33% hydroxidu sodného. Klocovaná tkanina se navine ne štůček, ten se uzavře do fólie a ponechá se v klidu ležet 8 hodin při teplotě místnosti. Potom se barvení dokončí vymácháním ve studené vodě, následujícím působením vodné lázně obsahující malé množství kyseliny octové a opětovným vymácháním ve studené a v horké vodě. Po vysušení se získá barevně intenzivní zelenavě žluté vybarvení s velmi dobrou stálostí ha světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.
Aplikační příklad 3
Ne 100 dílů tkaniny z mercerizované bavlny se působí po dobu 10 minut při teplotě ' 60 °C v 3 000 dílech objemových vodné barvicí lázně, která obsahuje 5 dílů sodné soli sloučeniny podle vynálezu z příkladu 1, jakož i 150 dílů bezvodé sodné soli. Po tomto lOminutovém působení se přidá 15 dílů bezvodého uhličitanu sodného a 4 díly 33% hydroxidu sodného. V barvení se dále pokračuje 60 minut při teplotě 60 °C. Potom se barvicí proces vybarvené tkaniny dokončí obvyklým způsobem, například způsobem popsaným v aplikačním příkledu 2. Získá se barevně intenzivní, zelenavě žluté vybarvení s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi·
Aplikační příklad 4
100 dílů vlněné tlaniny se vnese do vodné barvicí lázně o teplotě 40 °C, která sestává z 3 000 dílů vody, 2 dílů sodné soli sloučeniny podle vynálezu popsané v příkledu 1, 0,15 dílu edičního produktu 12 mol etylenoxidu s 1 mol stearylaminu, 2 dílů octěnu amonného a 2 dílů 60% vodné kyseliny octové. Teplota barvicí lázně se během 30 minut zvýší na teplotu varu a v barvení se potom pokračuje 60 minut při teplotě 100 °C. Po obvyklém vymáchání a dokončení získaného vybarvení vlny vykazuje tato vlněná tkanina barevně intenzivní, zelenavě žlutý barevný odstín s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.
Aplikační příklad 5
Barví se způsobem uvedeným v aplikačním příkladu 4, vlněná tkanina se však nehradí
100 díly tkaniny z ε-polykaprolaktamových vláken. Získá se rovněž barevně intenzivní, 4 zelenavě žluté vybarvení s dobrými stálostmi při upotřebení· Podle shora uvedených apli- kačních příkladů se dají používat při barvicích a tiskacích postupech teké další monoazosloučeniny podle tohoto vynálezu, které jsou zde popsány v příkladech ilustrujících
2йг
Způsob výroby JekoŽ i v příkladech, shrnutých ve formě tabulky· Analogickým způsobem se dosáhne například pomocí těchto barvicích a tiskařských metod, které jsou popsány v aplikačních příkladech 1 až 5, s některým dalěím barvivém podle předloženého vynálezu rovněž velmi barevně intenzivních vybarvení a tisků s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi v barevných odstínech, které Jsou pro příslušné příklady provedení nebo pro příklady shrnuté v tabulce vždy uvedeny.
Claims (11)
1 2 3
Μ, Y, R , R , H в Hel maaí významy uvedené v bodě 1, . D] znamená benzenový nebo naftalenový kruh, ve kterém je sulf o skupina vázána v ortopoloze k azoskupině, a znamená číslo 0 (m- - 0 znamená Η), 1 nebo 2.
1· Způsob výroby monoazosloučenin rozpustných ve vodě obecného vzorce 1 v němž
D znamená fenylovou skupinu, která je substituována 1 , 2 nebo 3 substituenty, přičemž tyto substituenty Jsou buS 2 sulfoskupiny, 2 kerboxyskupiny, 2 alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, 2 alkoxyskupiny s 1 ež 4 atomy uhlíku, 1 atomu bromu a 2 atomy chloru nebo 1 skupina vzorce -SOg-Z, kde Z má dále uvedený význam a alespoň jedním z^těchto substituentů je кarboxyskupina, tiosulfatoskupina, fosfatoskupina, sulfatoskupine nebo/a sulfoskupína jako skupina způsobující rozpustnost ve vodě, nebo znamená naftylovou skupinu, který je substituována 3 sulfoskupinami nebo 1 skupinou vzorce -SOg-Z, kde Z má dále uvedený význam,
Z znamená beta-hydroxyetylovou skupinu nebo znamená skupinu Y dále uvedeného významu,
M znamená atom vodíku nebo ekvivalent Jednomocného, dvojmocného nebo trojmocného kovu,
R Znamená metylovou skupinu, karboxyskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové,části,
R1 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu з» 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru,
R^ znamená, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 ež 4 etorny uhlíku nebo elkoxyakupinou
2. Způsob podle bodu 1. vyzrazující ·· tm, Ba M jko výchozí látky polijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž 0 znamená fenylovou skupinu, která je substituována 1, 2 nebo 3 subbtituenty zvolenými ze dvou ^Ιΐ^^ρΐπ, jedné kerboxyskupity, dvou atomů chloru, jednoho atomu bromu, dvou elkylových skupin s 1 '' ež 4 atomy uhlíku a dvou slkoxyskupin s 1 ež 4 atomy uhlíku.
3. Způsob podle bodu 1, vyz^ačujcí se tím, že se jako výchozí látky pou^jí odpovídeaící sloučeniny obecných vzorců II e III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž O znamená monossufofenyluvou skupinu nebo disulfofetylovou skupinu nebo mono— tul·foo^»ftylovnu skupinu, ditjlfoonftynovnj skupinu nebo trisjfnonefУynovnj skupinu.
2S
4. Způsob podle.bodu 1 až 3, vyznačující se tím, že se Jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučeniny obecného vzorce 1, v němž je sulfoskupina ve zbytku D vázána v orto-poloze k azoskupiné.
5. Způsob podle bodu 2, vyzneauujcí'se tím, že se jako výchozí látky ooožijí odpovCd^aídcí sloučeniny obecných vzorců II a III, ze vzniku sloučeniny obecného vzorce 1, ▼ ntaž jeden ze subasituentů zbytku D je zaměněn skupinou obecného vzorce -SOg-Y, kde 1 znamená beta-sžlfatoetyUovuž skupinu, beta-fosf8toetyUovož skupinu nebo beta-tiosulfa^stylovou skupinu.
6. Způsob podle bodu 1, 2, 3, 4, 6 nebo 7, vyz^ačujcí se tím, - . že se jako výchozí látky pcou^í udpooídající sloučeniny' obecných vzorců II a III za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž Y znamená vinylovou skupinu nebo beta-sulfatoetyUovou skupinu.
6· Způsob podle bodu 1, vyz^ačujcí se tím, že se jeko výchozí látky p^oužií odpovídající sloučeniny obecných vzorců II а III ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1a
S°3M (SO3M)m-0r-N»N
NH
Hal (Ie) v němž
7. Způsob podle bodu 6, vyz^ačujcí se tím, že se jako výchozí látky p^uiií odpoíídající sloučeniny obecných vzorců II e III, - za vzniku sloučenin obecného vzorce 1e, v němž Dj znamená benzenový kruh a — znamená číslo nule.
8 1 ež 4 atomy uhlíku,
17 0 přičemž zbytky R , R, R a R mohou být stejné nebo navzájem rozdílné,
Y znamená vinylovou skupinu nebo etylovou skupinu, která obsahuje v poloze beta zbytek, který je alkalicky eliminovatelný jeko eniont,
Hal znamená atom chloru nebo atom fluoru, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
D - А (II) v němž
D má shora uvedený význam a
A znamená aminoskupinu -NHg nebo skupinu obecného vzorce (a) nebo (b) (β) (b) ve kterých
R, R1 , M a Hel rcaj shora uvedené významy, v případě aminu vzorce II, v němž A znamená uvedenou aminoskupinu, po jeho diazotaci na diazoniovou sŮL, se sloučeninou obecného vzorce III (III) v němž
R., rJ a Ϊ mají shora uvedené významy a
B znamená atom vodíku nebo skupinu . obecného vzorce (b”) nebo (c*) (ť) (c*) ve kterých
B, R1, M 8 Hel mejí stora uvedená významy, přičimž A znamená aminoskupinu, když B znamená skupinu vzorce (b*), A znamená skupinu vzorce (a), když B znamená skupinu ' vzorce (c') a A znamená skupinu vzorce (b), když B znamená vodík.
9. Způsob podle jednoho z bodů 1 ež 7, vyznačuje! se tím, že se jako výchozí látky pcou^í odpooídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž Ϊ znamená beta-sžlfetoetyUovož skupinu.
10.. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 9, vyz^ačujcí se tím, že se jeko výchozí látky po^žií uddovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž R znamená karboxyskupinu.
11. Způsob jednoho z bodů i ež ' 10, vyz^ačujcí ee tím, že se jako výchozí látky
Ooužijí uddOoídající sloučeniny obecných vzorců II a III, ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž M znamená vodík, sodík nebo drassík.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813132917 DE3132917A1 (de) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Wasserloesliche monoazo-pyrazolon-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235960B2 true CS235960B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=6139715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS826086A CS235960B2 (en) | 1981-08-20 | 1982-08-19 | Method of water-soluble monoazocompounds production |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4906738A (cs) |
| EP (1) | EP0073406B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5838760A (cs) |
| KR (1) | KR890003129B1 (cs) |
| AR (1) | AR242418A1 (cs) |
| BR (1) | BR8204868A (cs) |
| CS (1) | CS235960B2 (cs) |
| DE (2) | DE3132917A1 (cs) |
| IN (1) | IN157496B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3204259A1 (de) * | 1982-02-08 | 1983-08-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen mit faserreaktiven eigenschaften, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3503844A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Basische und/oder kationische gruppen enthaltende heterocyclische verbindungen und daraus hergestellte azoverbindungen |
| DE3517755A1 (de) * | 1985-05-17 | 1987-01-15 | Hoechst Ag | Wasserloesliche mono- und disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| MX9102026A (es) * | 1990-11-16 | 1992-06-01 | Ici Plc | Colorantes reactivos |
| GB9025018D0 (en) * | 1990-11-16 | 1991-01-02 | Ici Plc | Reactive dyes |
| EP0719840A1 (en) * | 1994-12-26 | 1996-07-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Monoazo compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same |
| GB2315493B (en) * | 1996-07-24 | 2001-01-03 | Lexmark Int Inc | Ink jet ink dyes |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1265698C2 (de) * | 1961-05-06 | 1968-11-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken |
| GB1093656A (en) * | 1965-03-23 | 1967-12-06 | Ici Ltd | New water-soluble reactive metal-complex azo dyestuffs, their preparation and use |
| DE2842640A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
-
1981
- 1981-08-20 DE DE19813132917 patent/DE3132917A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-08-13 IN IN949/CAL/82A patent/IN157496B/en unknown
- 1982-08-17 DE DE8282107472T patent/DE3262677D1/de not_active Expired
- 1982-08-17 EP EP82107472A patent/EP0073406B1/de not_active Expired
- 1982-08-18 AR AR82290338A patent/AR242418A1/es active
- 1982-08-18 KR KR8203714A patent/KR890003129B1/ko active
- 1982-08-19 BR BR8204868A patent/BR8204868A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-08-19 JP JP57142741A patent/JPS5838760A/ja active Granted
- 1982-08-19 CS CS826086A patent/CS235960B2/cs unknown
-
1985
- 1985-04-15 US US06/722,759 patent/US4906738A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5838760A (ja) | 1983-03-07 |
| EP0073406B1 (de) | 1985-03-20 |
| KR890003129B1 (ko) | 1989-08-23 |
| IN157496B (cs) | 1986-04-12 |
| EP0073406A1 (de) | 1983-03-09 |
| US4906738A (en) | 1990-03-06 |
| JPH0443942B2 (cs) | 1992-07-20 |
| DE3262677D1 (en) | 1985-04-25 |
| AR242418A1 (es) | 1993-03-31 |
| BR8204868A (pt) | 1983-08-02 |
| DE3132917A1 (de) | 1983-03-03 |
| KR840001195A (ko) | 1984-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4425270A (en) | Reactive disazo compounds | |
| US4492654A (en) | Water-soluble azo compounds, a process for their preparation and their use as dyes | |
| EP0772652A1 (en) | Reactive monoazo dyestuffs | |
| JPS5850265B2 (ja) | センイハンノウセイテトラゾセンリヨウノセイホウ | |
| JPH0340068B2 (cs) | ||
| CS235960B2 (en) | Method of water-soluble monoazocompounds production | |
| JPH0424392B2 (cs) | ||
| KR100716390B1 (ko) | 아조 염료 | |
| EP0611259B1 (en) | Fibre-reactive phthalocyanine dyes | |
| KR910006993B1 (ko) | 수용성디스아조화합물의제조방법 | |
| JPS6126995B2 (cs) | ||
| KR0184284B1 (ko) | 트리아진 화합물 및 이 화합물을 사용하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법 | |
| KR890002402B1 (ko) | 수용성 피리돈-아조화합물의 제조방법 | |
| JPS5911622B2 (ja) | ビスアゾ黒色反応染料 | |
| JPH0218350B2 (cs) | ||
| JPH02269161A (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| JP2002532606A (ja) | 繊維反応性ジスアゾ染料 | |
| KR100391859B1 (ko) | 신규한디스아조염료 | |
| KR100307696B1 (ko) | 섬유-반응성모노아조염료 | |
| KR100455567B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료 | |
| CS231998B2 (en) | Manufacturing process of water-soluble monoazocompounds | |
| JPS62192466A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR100625097B1 (ko) | 섬유-반응성 디스아조 염료 | |
| KR100700940B1 (ko) | 반응성 적색 염료 화합물 및 그 제조방법 | |
| KR100294994B1 (ko) | 섬유-반응성모노아조염료 |