CS221830B2 - Devouring means for destroying non-desirous warm-blooded animals and method of making the active substances - Google Patents
Devouring means for destroying non-desirous warm-blooded animals and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS221830B2 CS221830B2 CS813463A CS346381A CS221830B2 CS 221830 B2 CS221830 B2 CS 221830B2 CS 813463 A CS813463 A CS 813463A CS 346381 A CS346381 A CS 346381A CS 221830 B2 CS221830 B2 CS 221830B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- tert
- acid addition
- poisoned
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
- C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
- C07D295/073—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Description
Vynález se týká požerových prostředků k hubení nežádoucích teplokre^rných živočichů, obsahujících jako účinné látky nový fenylpropargylaminový deeivát a jeho adiční sooi š kyselinami, jakož i způsobu výroby tohoto fenylpropargylaminového derivátu a jeho Klíčních tooí s kyselinami.
Sloučeninami používanými ve smmslu vynálezu jsou fenylpropargylaminový derivát vzorce I f3C
[t j . 1-( 3,5-bistrif jooгmets1fets:.)-3-( 4-terc. butylpipeгidins)pгsp-1 -in] a jeho adiční s^l^i s kyselinami. Shora uvedená sloučenina může tvořit adiční scH s anorganickými kyselinami, například s kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou, kyselinou dusičnou nebo kyselinou sulfamovou, nebo s organickými kyselinami, nappíklad s kyselinou octovou, kyselinou oktanovou, kyselinou metansulfsnsvsu, kyselinou glu!amovou nebo kyselinou 2-hySrsxyhtansuSfonovou.
Sloučenina vzorce I a její adiční sooi s kyselinami jsou při orálním vysoce toxické pro teplokrevné živočichy, zejména pro hlodavce, například pro myši a krysy, a lze je pouuívat k hubení nežádoucích teplokrevmých živočichů, například hlodavců. Pokud je v tomto textu zmínka o poo^i! sloučeniny vzorce I k hubení teplokmnmých nežádoucích živočichů, například o jejím pot^ítí jako rodenticidu, zahrnuje takováto zmínka a^tomaai.cky i · adiční sooi sloučeniny obecného vzorce I s kyselinami.
Použitelnost sloučeniny vzorce I jako rodenticidu dokládájí následující testy. Test' i
Akutní orální toxicita pro myši (laboratorní kmen)
Skupinám myší se orálně poduaí odstupňované dávky testované sloučeniny ve formě vodné suspenze a zvířata se pozzoují tak dlouho, až alespoň po dobu tří nedojde k žádnému uhynutí. Z počtu pokusných zvířat pouuitých pro každou z testovaných.dávek, která uhynula během doby pozorování, se stanoví hodnota LD50 akutní toxicity při orálním podání, tj. dávka v mg/kg tělesné hmoonoosi zvířete, potřebná k · usmrcení 50 % pokusných myyí. Testované.sloučeniny, výsledky pozorování a hodnoty LD50 jsou uvedeny v následujícím přehledu.
Testovaná látka
LD50
Výsledky pozorování sloučenina vzorce I ve formě hydrochloridu žádné výrazné známky otravy před uhynutím v době od 3 do 9 dnů po poi^i^i^zí sloučenina vzorce I ve formě volné báze určité známky otravy·zjištěny 1 nebo 2 dny po podání. K uhynu! došlo v době od 2. do 4. dne po podání.
Test 2
Labouatoroí požerové testy na divokých hlodavcích
Krysy (Rattus norvegicus) a myši (Mus oπusuUujt, rezistentní na waaUario, · pochhzeeící z divokých poppuací, se v laboratoři krmí potravou seesáávjící z 90 % ovesného šrotu, 5 % hrubé pšeničné mouky a 5 % kukuřičného oleje. Po jednodenním krmení se pokusným zvířatům podává potrava stejného složení, do níž bylo přidáno 0,1 % lιooOnoutní testované látky, tj. 1-(3,5-bistrifjourmetyletnyl)-3-(4-tecc.UuУyPpPeurUdiU))uupp11-tnlУydroclluridu. V době' od začátku krmení potravou s účinnou dávkou po někooik následnících dnů byly zjištěny výsledky shrnuté do nássedduící tabulky 1 .
Tabulka 1
| Druh | Pohlaví | Moottaita | Letělní dávka testované látky (mg/kg tělesné lmo0touCi) | Počet dnů do uhynutí | ||
| průměr | rozmezí | průměr | rozmezí | |||
| krysa | samec | 5/5 | 122,1 | 102,3 až 150,7 | 7,2 | 6 až 8 |
| samice | 5/5 | 129,7 | 70,6 až 2^0,0 | 5,8 | 5 až 6 | |
| myš | samec | 5/5 | 60/š,8 | 345,6 až 866,6 | 6,2 | 6 až 7 |
| samice | 5/5 | 493,8 | 446,4 až 570,0 | 5,8 | 5 až 7 |
T e s t . 3
Připraví se jednak potrava sesyáávaící z ovesného šrotu, hrubé pšeničné mouky a kukuřičného oleje (neotrávená potrava), a . jednak potrava analogického složení, do níž bylo přidáno 0,1 % lmo0noutních účinné látky uvedené·výše u testu 2 (otrávená potrava). Výše zmíněné potravy se pouužwaí při následnících testech na mších (Mus muuculus) chovaných v klecích. ‘
T est 3(e) samci a 4 samice myší se krmí pouze otrávenou potravou. V období od počátku krmení otrávenou potravou byly zjištěny výsledky uvedené v násSedující tabulce 2.
Tabulka 2
Snotřebované mnnosSví otrávené
| potravy ' (g) | Mooraaita | Počet dnů |
| («) | do uhyuuí | |
| 1. den 2. den 3. den 4. až 7. den | průměr rozmezí | |
| 19,1 18,8 15,4 13,7 | 100 | 5,5 5 až 7 |
Test 3(b)
Skupinám pokusných myší se nabídne jak otrávená tak neotrávená potrava. V období od počátku krmení byly zjištěny výsledky uvedené v následující tabulce 3·
Tabulka 3
| Počet myší v kleci | Spotřebované ooo0sSví otrávené potravy (g) | Mote^ai ta («) | Počet dnů do . uhyuuí (rozmezí) | ||
| 1. až 7. | den 8. až 14. den 15. až 21. den | ||||
| 16 | 55,0 | 0,5 | 0,0 | 93,8 | 4 áž 12 |
| 15 | 43,0 | 1,2 | 0,3 | 93,7 | 4 až 9 |
| 24 | 42,3 | 3,5 | 0,7 | 91,7 | 3 až 28 |
| 16 | 25,7 | 2,0 | 0,3 | 93,8 | 6 až 10 |
T e s t 4
Laboratorně simulovaný polní test na uvtzntných divokých krysách (Rattus norvegicus)
Skupina krys sessááaaící z jednoho samce a devvti samic má volný přístup ke dvěma krmítkům, z nichž každé obsahuje potravu sessáwaící z 95 % polohrubé ovesné mouky a 5 * hrubé pšeničné mouky (neotrávená potraya). Po 6 dnech, kdy v obou krmítkách ’je k dispozzci neotrávená potrava, se v jednom z krmítek nahradí neotrávená potrava potravou o stejném složení, do níž bylo přidáno 0,1 % hrnoonostních testované látky pouusté v testu 2 (otrávená potrava), přičemž ve druhém krmítku je stále k dispozzci potrava neotrávená. Zvířata se slední od
6. dne před aplikací (dny -6 až -1) do 12. dne po aplikaci (dny 1 až 12) otrávené potravy. Zjištěné výsledky jsou uvedeny v následuuící tabulce 4.
Tabulka
| Dny před resp. po aplikaci otrávené potravy | Spotřebované množství potravy Celková spotřeba Celková mortalita | |||
| krmítko A | krmítko В | (%) | ||
| Neotrávená potrava | Neotrávená potrava | |||
| -6 | 11 ,0 | 18,9 | 29,9 | - |
| -5 | 51,7 | 42,4 | 94,1 | - |
| -4 | 153,4 | 31,3 | 184,5 | - |
| -3 | 130,7 | 94,1 | 224,8 | - |
| -2 | 112,9 | 81 ,0 | 193,9 | - |
| -1 | ' 99,0 | 42,0 | 141 ,0 | - |
| Otrávená potrava | Neotrávená potrava | |||
| 1 | 99,7 | 80,1 | 179,8 | - |
| 2 | 95,2 | 65,9 | 161,1 ‘ | - |
| 3 | 19,8 | 67,4 | 97,2 | - |
| 4 | 5,1 | 38,1 | 43,2 | 30 |
| 5 | 27,7 | 29,5 | - | |
| 6 | - | 19,3 | 19,3 | 60 |
| 7 | - | 4,0 | 4,0 | 70 |
| 8 | - | 6,5 | 6,5 | 80 |
| 9 | 1,3 | 3,7 | 5,0 | 90 |
| 10 | - | - | - | - |
| 11 | 0,7 | 0,7 | 1,4 | - |
| 12 | - | - | - | 100 |
Test 5
Polní testy na krysách (Rattus norvegicus)
Na třech farmách se provádějí polní testy účinnosti proti krysám rezistentním na warfarin. Návnady se připravují buč z polohrubé ovesné mouky/nebo namočené pSenice a obsahují vtdy 0,1 % hmotnostního účinné látky použité ve výše popsaném testu 2. Na místa, kde byl pozorován pohyb krys, se aplikují dávky vždy 100 g návnady. Sežrané množství návnady se zjistí vážením a ze sežraného množství návnady a z počtu stop na prachových plochách, zřízených к tomuto účelu, se usuzuje o přítomnosti nebo nepřítomnosti krys· Zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5 a vyplývá z nich, že denně sežrané množství návnady čtvrtého dne testu klesá o 85 až 97 % v porovnání s množstvím sežraným prvního dne testu* B|ylo odhadnuto, Že do čtvrtého dne testu bylo zabito cca 80 % krys původně přítomných na farmách, což je výrazně vyšší mortalita než jaké se obvykle dosahuje za stejné časové údobí při analogickém použití entikoagulačních rodenticidů.
Tabulka 5
| Den | Sežrané množství návnady (g) | ||
| farma 1 | farma 2 | farma 3 | |
| 1 | 2 060 | 1 455 | 4 800 |
| 2 | 440 | 1 100 | 2 680 |
| 3 | 130 | 730 | 360 |
| 4 | 60 | 210 | 445 |
| 6 | 245 | - | - |
| 7 | 130 | 405 | 565 |
| 8 | 85 | 135 | 205 |
| 9 | 30 | 40 | 185 |
| 10 | 10 | 30 | 65 |
| 11 | 40 | 10 | 15 |
| 14 | 65 | 95 | - |
| 15 | - | 45 | - |
| 16 | - | 0 | - |
| Celkové množství mrtvých krys pozorované během testu | 44 | 8 | 113 |
pomlčka znamená, že sežrané množství návnady nebylo zaznamenáno
T e s t 6
Polní test na myších (Mus musculus)
1. Na třech místech zamořených myšmi se rozloží neotrávená návnada a vážením se zjistí sežrané množství návnady.
2. Neotrávená návnada se pak zamění za návnadu o analogickém složení, do níž bylo zapraveno 0,1 % hmotnostního účinné látky použité ve výše popsaném testu 2 (otrávená návnada). V průběhu tří týdnů se pak vážením zjišťuje sežrané množství otrávené návnady.
3. Otrávená návnada se znovu zamění za neotrávenou a analogickým způsobem se vážením zjistí sežrané množství neotrávená návnady.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6, přičemž stupeň vyhubení se vypočítává porovnáváním množství neotrávené návnady sežraných před a po použití návnady otrávené.
T a b u 1 k ' a
| Místo | 1. MnnožSví neotrávené návnady sežrané během 1 týdne před záměnou za otrávenou návnadu Cg) | 2. Sežrané emnžsSví otrávené návnady (8) | 3. Moožsví neotrávené návnady sežrané během 1 týdne po použil otrávené návnady <g) | Stupeň vyhubení * | ||
| týden | týden 2 | týden 3 | ||||
| 1 | 912 | 368 | 1 | - | 11 | 98,8 |
| 2 | 897 | 441 | 0 | - | 10 | 98,9 |
| 3 | 1 880 | 929 | 115 | 11 | 0 | 100 |
pomlčka - - - znamená, že v daném případě nebylo sežrané množství návnady zaznamenáno.
V souhlase s vynálezem se účinná látka shora uvedeného vzorce I vyrábí tak, že se sloučenina obecného vzorce II
ve kterém
X znamená atom halogenu, s výhodou jodu, nechá reagovat se sloučeninou vzorce III
(III) tj. s 4-terc.butyl-1-(2-propinyl)pipeiidinem.
Reakci mezi sloučeninou obecného vzorce II a sloučeninou obecného vzorce III je možno uslkitečnlt v přítomnooSi soU jednomocné mědi, s výhbdou jodidu měčného, v přítomnooti
a) iiehlorbis(trlPenylŽosfOn)paláiia a popřípadě triarylfosfinu, výhodně tri-o-tolyl·loslinu nebo trieenylfosfinu, nebo
b) sloučeniny dvojmocného paládia, s výhodou oetanu paládoatéhž, a triaryioosPinu, výhodně tri-ž-tžlylŽosPinu nebo trieenylfosfinu.
Reakci je možno ustau.ečnnt popřípadě v příoomnooSi inertního organického rozpouštědla, například aceetoóttilu, v přítomnooSi organické báze, například iiptylamioUJ a při teplotě p^o^h^t^uji^c^ií se od teploty místnooti do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Organická báze může při shora popsaném postupu účelně sloužžt i jako rozpouštědlo.
Sloučeninu vzorce III je možno připravit reakcí 4-tpre.butyliiieriiiou s l-brom-S-propinem nebo účelně s 1-ehlžr-2-pžop0npm, v pří t omn o o S i anorganické nebo organické báze, například uhličitanu draselného nebo nadbytku 4-tere.butyliiieriiiou.
Tuto reakci je popřípadě možno uskupeint v inertním organickém rozpouštědle, například v mmeanolu, acetonu nebo acePtoOttilu.
Sloučeniny obecného vzorce II je možno připraví o sobě známým způsobem.
Adiční soli s kyselinami je možno ze sloučeniny vzorce I připravovat o sobě známýma způsobem, například reakcí stechiometických m^n^ožSt^rú sloučeniny vzorce I a příslušné kyseliny, nappíklad anorganické kyseliny, - jako kyseliny chlorovodíkové, sírové, fosforečné, dusičné nebo sulfanové, nebo organické kyseliny, jako kyseliny octové, oktanové, metansulfonové, glulamové nebo 2-hydroxyetansulfonové, vt vhodném rozpouštědle, například v dittyléttru, etylacitétu či acetonu. Addční soli u kyselinami jt možno vyčisttt přtkrystaoovéním z jednoho nebo dvou či víct vhodných rozpouštědel. Pomocí adičních solí u kyselinami jt možno získat sloučeninu vzorce I v čisté formě.
Způsob výroby sloučeniny vzorce I a jejích adičních soU s kyselinami podle vynéltzu ilustrují násltduuící příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu nikterak οπι^^ι. Příklad 1
K 5,1 g a 3,5-SittriUlusnrttjljoStsnztnu /který jt možno připravvt postupem, jenž po · psali S. D. Ross aspol. v J. Am. Chem. Soc.' (1953), 75, 49 67- 49 69/ se v inertní atmosféře postupně přidá 0,03 g jodidu měěSsého, 0,05 g dichllrbit(tritenylOotfSn)plládil, 2,69 g 4-ttгc.butyl-1-(2-prlpinyl)piptridinl a 20 ml bezvodého dittylaminu, reakční směs se 48 hodin míchá při teplotě místnou, načež se rozpouštědlo odpálí ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se extrahuje čtyřikrát vždy 100 ml dittyléteru. Spojené éttrické extrakty se odbarví aktivníím uhlím, zfiltrují se a k fiirrátu se za mícháni, přidá mírný nadbytek nasyceného roztoku chlorovodíku v bezvodém dittyléttru. Výsledná suspenze se zfiltrujt, zbytek na filtru se promyje dittylétreem a vysuší se ve vakuu. Získá se 1-(3,5-bistrifUuormmtyll-)-(4-ttrc.bltylpiptridSю)prop-1-Sn-hydrlchlorid tající po přtkrystalloání z tt-molu při 215 až 216 °C. Výtěžek činí 5,1 g.
4-ttrc.BuUyl-1-^-propiinDpiptridin, používaný při shon popsané reakci jako výchozí maleerál, jt možno připravt následujícím postupem;
K roztoku 98,9 g ridinu /který jt možno připravt postupem popsaným v US plentu č. 3 101 340 (Chem. Abssr. 67. 5929440/ v 1,2 liru bezoodlhl acetonu se přidá 196 g bezv^ého uhličitanu draselného, výsledná suspenze se v inertní atmosféře za míchání ochladí na 0 °C a za udr^v^í teploty pod 5 °C ' se к ní přikaž roztok 87,5 g ^brompnp-2-inu ve 100 ml bezdlvlhl acetonu. RenlckSnf směs se 24 hodiny míchá při teplotě místnoosi, pak se zfiltrujt a filtrát se ocdpaaí ve vakuu vodní vývěvy. Olejovitý zbytek se extrahuje petroléterm (te^ota varu 40 až 60 °C), r^ozt^ok se odbaaví aktivním uhlím, zfiltrujt se a fiirát se odp^l. Získá se 150 g 4-ttrc.Sutyl-1-(2-irliisyl)iiirridinu o teplotě tání 48 až 49 °C, · který jt možno dált čistit de^ilicí ve vakuu vodní vývěvy (teplota varu 108 až 110 °C/2 000 Pa) nebo sublimací ve vitou vodní vývěvy při 80 °C/2 . 666 Pa.
4-ttrc.BlUyl-1-(2-irlpinyl)iiieridin jt možno rovněž připravt opakováním shora popsaného postupu s tím, že se namísto ргор-2-inu pouHje tlkv-valentní mmoossví 1-chlorprop^-inu.
Příklad 2
K 61,0 g 3,5-Si.stflUluormet,sllíístsnzenu /který jt možno připravit postupem, jenž pop^e^li E. T. McBee a spoo., J. Ammr. Chem. Soc. (195'0), 72, 16(51/ ·se přidá 37,3 g ^ttrc^utyl-1-(2-^^1^1^^^dinu (připadeného postupem popsaným v příkladu 1) a 800 Srzoodého dittylaminu, a k takto získanému roztoku se v inertní atmosféře za míchání přidá 0,26 g dichlorbš s (tritenylf osf piládii, 0,26 g jodidu měrného a 0,26 g Infeenylfosfinu. ReakCni směs se 17 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pik se ochladí a zfiltrujt se. Filtrát se odpal ve vakuu vodní vývěvy, olejovatý zbytek se rlzo^£^t^í v dittyHttru i k éterc^ému roztoku se zi michi^i^zí přidá mírný nadbytek nasyceného roztoku chlorovodíku v bezvodém dittyHttru. VzzSklá suspenze se zfiltuje, pevný maittrál se promyje d^ty^enem i vysuší se ve vakuu. Získá se 72 · g pronlho 1-(3,5-bSstrifUoormetylfrnyl)-)-(4-ttec.Sutyliiirridino)irlp-1-in-hydrlchloridu, kttrý se roztřept mezi malý nadbytek 2 N vodného roztoku hydroxidu sodného i · dittyHttr. Po vysušení ИггЮЫ vrstvy brzoodým sinaném sodným i po jejím odpaření se získá 1-(3,5-SitteffUlrrmttylfenyl)-)-(4-rerc.bltylpiptridinl)ieli-1-in ve formě oleje s následující ^ι^ι^γη! analýzou:
Pro C20H23F6N vypočteno: 61,4 % C, 5,9 % H, 3,6 % N; nalezeno: 61,7 % C, 5,8 % H, 3,5 % N.
Příklad %
К rozteku 9,78 g 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-inu (připraven.postupem popsaným v příkladu 2) ve 12,5 ml bezvodého dietyléteru se přidá roztok 2,40 g metansulfonové kyseliny ve 12,5 ml bezvodého dietyléteru, směs se ochladí a míchá. Vyloučená sraženina se odfiltruje, promyje se studeným dietyléterem a 2 hodiny se suší ve vakuu 6,7 Pa. Získá se 11,61 g 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperldino)prop-1-in-metansulfonátu ve formě bílého prášku o teplotě tání 1 64 až 165 °C, s následující elementární analýzou:
Pro C21H27F6NO3S vypočteno: 51,73 % C, 5,58 * H, 2,87 ÍN; nalezeno: 51,3 % C, 5,49 % H, 2,60 % N.
Příklad 4
К roztoku 6,1 g 1-(3,5-bistřifluormetylfenyl)-3-(4-terč.butylpiperidi no) prop-1-inu (připraven postupem popsaným v příkladu 2 ve 20 ml etylacetátu se přidá 2,19 g 2-hydroxyetansulfonové kyseliny ve 20 ml etylacetátu. Po odpaření rozpouštědla se získá voskoví té pevná látka o teplotě tání 107 až 109 °C, která po překrystalování ze směsi etylacetátu a dietyléteru poskytne 5,61 g 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-in-2-hydroxyetansulfonátu (obsahujícího 0,23 mol krystalové vody) ve formě bílé krystalické látky s následující elementární analýzou:
Pro C22H29F6NO4S.0,23H2O vypočteno: 50,64 % C, 5,65 % H, 2,68 % N, 0,8 % ^0; nalezeno: 50,3 « C, 6,05 % H, 2,68 % N, 0,8 % H20.
Příklad 5
К 0,98 g 1-(3,5-bi strif luorme tylf enyl)-3-(4-terč, butylpiperi din) prop-1-i nu (připraven postupem popsaným v příkladu 2) se přidá 10,22 ml 0,2446 M roztoku kyseliny dusičné a 15 ml acetonu, a výsledný roztok se okamžitě odpaří ve vakuu vodní vývěvy při teplotě nejvýše 30 °C к suchu. Takto získaný bílý pevný materiál poskytne po šestnáctihodinovém sušení nad kysličníkem fosforečným ve vakuu 0,13 Pa 1,15 g 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-in-nitrátu tajícího za rozkladu při 151 °C, s následující elementární analýzou:
Pro C20H24F6N203 vypočteno: 52,86 % C, 5,32 í H, 6,16 % N; nalezeno: 52,8 % C, 5,29 % H, 6,22 % N.
Příklad 6
К roztoku 0,88 g 1-(3,5-bistrifluorroetylfenyl)~3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-inu (připraven postupem popsaným v příkladu 2) v 50 ml. bezvodého dietyléteru se za míchání přidá 10 ml 0,25 M roztoku kyseliny sírové v bezvodém dietyléteru. Výsledné směs se neché minut stát, pak se zfiltruje, pevný zbytek se promyje dvakrát vždy 20 ml bezvodého dietyléteru a 48 hodin se suší nad kysličníem fosfoeečiým ve vakuu 1,3 Pa, čímž se získá 1,15 g l-(3,5-bistrlUluormetylfeyyl)-3-(tererc.tylylpereridino)prop-1-in-hydoogensulfonátu ve formě prášku o tgylltё téní 221 až 222 °C, s n^f^se(^d^Ujíe:í gleregOároí. analýzou:
Pro C20H25F6NO4S vypočteno: 49,07 %C, 5,15 « H, 2,86 % N; nalezeno: 49,1 «C, 5,02 % H, 2,76 % N.
K hubení nežádoucích teplo^e^ných živočichů, zejména hlodavců, se živočichovi orálně aplikuje účinné l^etální m^nožst^ií sloučeniny vzorce I nebo její adiční sbli s kyselinou. Tento způsob je vhodný zejména pro potlačování nebo hubení hlodavců, například krys a myší, jako jsou například Rattus rattus 3krysa obecné), Raatus norve^icus 3krysa potkan) a Muc muusulus 3myš dom^O. Orální aplikace účinné l^etální dávky sloučeniny vzorce I nebo její ediční soli s kyselinou nežádoucímu živočichovi je možno dosáhnout buS podáním jediné velké dávky sloučeniny vzorce I nebo její adiční soH s kyselinou (akutní dávlkovtáií) nebo, výhodně, podáním několika mších dávek (chronické dávkovvné). Při používání sloučeniny vzorce I nebo jejích adičeíen soK s kyselinami k hubení nežádoucích teplo^e^ných živočichů, například hlodavců, je třeba dbát obvyklých bezpečnoosních ^paření, aby se předešlo náhodné aplikaci ldeem a domácím zvířatům, jakož i divokým zvířatům, které není žádoucí potlačovat nebo hubt.
Zvlášť cennou vlastností sloučeniny vzorce I a jejích adičních sooX s ^celinami, zejména při jejich p^v^uii^tí jako rldeeeieidů. je, že existuje určitá prodleva, yohhtbUící se zhruba od 2 do 9 dnů, mezi pozřením této látky a výskytem symptomů otravy a uhynutím, během kteréžto doby může k požeru dalších mnnožtví účinné látky a k uhynnuí v důsledku chronického dávKování, a během kteréžto doby může hlodavec opputit tn^í^ť^c^s^t^t^zí místa, kde účinnou látku sežral, čímž se snižuje riziko, že otrávená i neotrávená zvířata pojmou podezření k zddOii otrávené potravy a začnou se tomuto z^τ')^i:i vyhýbat.
Daaší z^ZLášt cennou vlastností sloučeniny vzorce I a jejích edičních toH s kyselinami je, že hlavním příon1k]eer toxicity je tedace, takže otrávená zvířata unírají klidně, bez známek úzkosti nebo bdee^. I když v případě látek podle vynálezu existuje i prodleva mezi yřjrmer účinné látky a uhynutím, je tato prodleva kratší než je ze zkušenooti známo pro mti Α^οπΙ^οι rldeeeieidt a umožňuje výhodné zkrácení aplikační doby a ylzoi'lvι)ní, které je nutné k tomu, abychom se ujistili, že bylo dosaženo uspokojivého stupně vyhubení tgpLlkrevných škodlivých živočichů, zejména hlodavců.
K potlačování nebo hubení hlodavců byly dosud široce používány rntiklroulrčoí rodeeniddy, například látky kumrrinlvénl typu, jako warfarin, a látky indandionovéno typu, jako ehllrlrnacioln, účinnost těchto rntikoroulreoícn rldeneieidύ je však stále více omezována četným výskytem kmenů hlodavců, zejména kryt a mší, rezistentních na аntikc>roulreoí rodeeeieidt· Bylo zjištěno, že sloučen-na vzorce I a její rdiční s^o^:i s kyselinami jtou stejně toxické jak pro ty kmeny hlodavců, které jtou rezistentní na rntikoaoulreoí rldenOieidt, tak pro ty kmeny hlodavců, které tuto rezistenci псшгГ!. V souhlase s tím je tedy výhodný způsob hubení hlodavců, zejména kryt a ггУх, například Raatut rattus 3krysa obecná), Rattut norvegicut (kryta potkan) a Muc miuculus 3myš domrne), rezistentních na antik ^ι^Ι^ηί rodeeeieidy, vyzna^^ící ce tím, že se těmto hlodavcům orálně aplikuje účinné le^lní rno0iSví sloučeniny vzorce I nebo její adiení toH c kyselinou. Účinné letění ííoožSví sloučeniny vzorce I nebo její a^i.ční soH c kyselinou je m^i^nl, je-li to žádoucc, aplikovat hubenému tepl okee-nnému iivieienivV, na příklad hlodavci, v neředěné formě, obvykle se však tyto látky rp0ikují ve formě kapalných nebo pevných poživatelných prostředků, orpУíklrd toxických návnad, lbscahuíeícn sLluegniou vzorce I nebo její rdiení sůl c kyselinou ne vhodném poživatelném n^s^tči nebo zapravgoou · do tohoto nosiče. Vlastním předmětem vynálezu ' je právě takovýto plžeroeý prostředek k hubení nežádoucích teploto!vných živočichů.
Výše zmíněnými nosiči jsou například obilní produkty, jako různé rostlinné moučky, například ovesná mouka, různé mouky, jako pšeničná mouka, kukuřičný škrob, chléb, placky, zrní, semena, ovoce, čokoláda, živočišné moučky, živočišné nebo rostlinné oleje, například podzemnícový olej a kukuřičný olej, a jiné známé poživatelné živočišné nebo rostlinné materiály, například ryby a krmivá pro zvířata, a to ať už obsahují nebo neobsahují poživatelné přísady, například organoleptické atraktanty, pojidla, antioxidanty, povrchově aktivní činidla, například smáčedla, dispergátory nebo emulgátory, a výstražné barevné látky. Jako zvlášť vhodný poživatelný nosič je možno použít Čokoládu, a to bu3 samotnou nebo společně s jinyu: poživatelnými nosiči, přičemž zvířata je možno nalákat a povzbudit к pbžerku s výhodou cukrem společně s jinými poživatelnými nosnými látkami. Toxické návnady mohou mít přirozenou fyzikální formu použitého poživatelného nosiče, například formu kapaliny či prášku, nebo je lze popřípadě upravovat jako granulát, pilulky, pelety, tablety či pasty. Toxické návnady v kapalně, pevné či pastoví té formě je možno popřípadě umístit do pouzder, kteé rá si mohou škodliví živočichové, například hlodavci, snadno otevřít, Toxické návnady ve vhodné fyzikální formě, například pevné poživatelné nosiče, jako jsou rostlinné moučky nebo mouka, obsahující od 2 do 20 % cukru a/nebo živočišného či rostlinného oleje, nebo čokoládu, je možno popřípadě nanášet nebo jimi impregnovat malé kousky vhodných inertních materiálů, například kostičky či proužky vosku, dřeva, plastických hmot, lepenky nebo papíru, přičemž pro povlékání těchto materiálů je zvláší vhodná čokoláda.
Zvlášt vhodná rodenticidní návnada sestává z 0,01 až 10 % hmotnostních 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-inu nebo jeho adiční soli s kyselinou, 85 až 99,009 % hmotnostního nosiče na bázi obilnin, 1 až 5 % hmotnostních rostlinného nebo živočišného oleje a 0 až 0,05 % hmotnostního výstražného barviva.
Požerové prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat sloučeninu vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinou v kombinaci s pevnými poživatelnými nosiči práškového charakteru, například s práškovým mastkem, které je možno používat jako ulpívající prášky. Takovéto ulpívající prášky je možno umístit na místa, zejména na cestičky, která hlodavci obvykle navštěvují nebo používají. Zmíněné prášky přilnou na kožišinu nebo tlapky hlodavců, odkud se pak dostanou do zažívacího traktu zvířete olizováním.
Kapalné a pevné požerové prostředky podle vynálezu 8 výhodou obsahují 0,001 % až 10 %, zejména pak 0,05 až 0,2 % hmot, sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou, a lze je připravit inkorporací sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou v neředěné formě na nebo do kapalného či pevného poživatelného nosiče, s výhodou se však připravují inkorporací kapalných nebo pevných koncentrátů obsahujících sloučeninu vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinou na nebo do poživatelného nosiče. Inkorporací sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou, v neředěné formě nebo ve formě kapalného či pevného koncentrátu, na nebo do poživatelného nosiče je možno provádět obvyklými technikami, jako míšením nebo aplikací roztoku a odstraněním rozpouštědla, například odpařením.
Kapalné nebo pevné požerové prostředky podle vynálezu, obsahující sloučeninu vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinou inkorporované na nebo do vhodného poživatelného nosiče, je možno účelně rozmisťovat na místo zamořené škodlivými živočichy.
Výše popsaný způsob hubení škodlivých teplokrevných živočichů je možno použít zejména к ochraně zemědělských pozemků, například polí, kde se pěstují obilniny a plantáží, například plantáží palmy olejně, а к ochraně soukromých, zemědělských, průmyslových, obchodních a úředních budov, například továren, nemocnic, veřejných budov, skladišť, obchodních donů, obchodů, dodavatelských závodů a loděnic, ploch v sousedství takovýchto budov, a lodí proti Škodánj působeným nežádoucími živočichy, zejména hlodavci, například krysami a myšmi.
Výrazem požerové prostředky se míní prostředky, které mohou teplokrevní nežádoucí živočichové, například hlodavci, orálně přijmout, které tyto živočichy neodpuzují a z nichž se po orálním přijetí uvolní do těla živočicha letélní množství sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou. Vhodné orálně přijatelné nosiče musí mít vlastnosti, jež nejsou v rozporu s charakterem a přípravou takovýchto orálně přijatelných prostředků, a musí být chemicky a fyzikálně kompatibilní se sloučeninou vzorce I nebo jejími edičními solemi s kyselinami .
Kapalně nebo pevné koncentráty vhodné к přípravě kapalných či pevných požerových prostředků podle vynálezu, obsahující sloučeninu vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinou v kombinaci s vhodnými kapalnými či pevnými ředidly nebo nosiči, například roztoky, emulze, sirupy, pasty, granuláty, tablety, pelety nebo prášky, aí už obsahují nebo neobsahují poživatelné přísady, jak jsou například popsány výše, rovněž spadají do rozsahu vynálezu. Vhodnými ředidly pro použití v těchto koncentrátech jsou kapaliny nebo pevné látky kompatibilní se sloučeninou vzorce I nebo s jejími adičními solemi s kyselinami a s poživatelnýmlnosičem, které nepříznivě neovlivňují orální přijetí poživatelného nosiče živočichem nebo které, v případě kapalných ředidel, je možno snadno odstranit, například odpařením, po inkorporaci kapalného koncentrátu na nebo do poživatelného nosiče. Mezi vhodná pevná ředidla pro použití v koncentrátech podle vynálezu náležejí škrob, sacharóza, laktóza a poživatelné nosiče, jak byly popsány výše. Mezi vhodná kapalná ředidla pro použití v koncentrátech podle vynálezu náležejí voda, živočišné nebo rostlinné oleje a organická rozpouštědla, například xylen, isoforon, dioxan nebo aceton.
Zvlášt vhodné, zejména pro přípravu pevných orálně přijatelných koncentrátů, jsou kapalné koncentráty obsahující sloučeninu vzorce I rozpuštěnou v rozpouštědlech, které jsou kompatibilní se sloučeninou vzorce las poživatelným nosičem, na který nebo do kterého bude koncentrát inkorporován, a které nepříznivě neovlivňují orální přijetí poživatelného nosiče živočichem, například která neodpuzují hlodavce, jako jsou například podzemnicový olej, kukuřičný olej, xylen, isoforon, dioxan a aceton. Kapalné koncentráty mohou být rovněž ve formě vodných nebo vodné organických roztoků, suspenzí?a emulzí, přičemž pro tyto účely jsou zvlášl vhodné adiční soli sloučeniny vzorce I s kyselinami.
Je pochopitelné, že kapalné nebo pevné koncentráty podle vynálezu mohou mít obdobné složení jako kapalné či pevné požerové prostředky podle vynálezu, od nichž se mohou lišit pouze vyšší koncentrací sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou, a Že je lze řadit dalším vhodným poživatelným nosičem na prostředky vhodné к přímé aplikaci živočichům. Kapalné a pevné koncentráty podle vynálezu, vhodné pro inkorporaci na nebo do orálně přijatelných nosičů, s výhodou obsahují od 1 do 90 % hmotnostních, zejména od 1 do 5 % hmotnostních sloučeniny vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou.
Pokud jsou v tomto textu uváděna hmotnostní procenta 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-inu a jeho adičních solí s kyselinami v požerových prostředcích a koncentrátech podle vynálezu, vztahují se tyto procentické údaje na obsah 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butýlpiperidino)prop-1-inu v adičních solích s kyselinami.
Kapalné nebo pevné rodenticidně účinné koncentráty a požerové rodenticidní prostředky podle vynálezu mohou, je-li to žádoucí, obsahovat sloučeninu vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinou rovněž v kombinaci s jednou nebo několika rodenticidně účinnými antikoagulačními sloučeninami, například s látkami kumarinového typu, jako je warfarin, nebo s látkami indandionového typu, jako je chlorphacinon.
Rodenticidní prostředky podle vynálezu blíže ilustrují následující příklady 7 až 11, jimiž se však rozsah vynálezu nijak neomezuje.
Příklad 7
Rozpuštěním 2 g 1-(3,5-bistrifluormetylfenyl)-3-(4-terc.butylpiperidino)prop-1-inu ve 100 ml podzemnicového oleje se připraví koncentrát. Tento koncentrát je možno zapravit do poživatelného nosiče v množství odpovídajícím koncentraoi účinné látky od 0,001 % do 10 S, s výhodou od 0,05 do 0,2 % hmotnostního, vztaženo na celkovou hmotnost návnad;/, a to smísením s obilím, šrotem, moukou, otru^ba^i, ovocem, zeleninou nebo masem. Takovéto požerové prostředky jsou vhodné pro neožití k potírání nežádoucích ^lodavců.
Příklad 8
RoOenticidní -prostředek se připraví tak, že se 1,0 g 1-(3,5-bistrilCoorretylirttl)-3-(4-terc.iuž1ylpipθridint)prtp-1-inu rozp^Ť-í ve 20 ml acetonu a roztokem se homogenně lm??· pregnuje 1 kg laboratorních krmných pelet pro krysy. Získá se otrávená návnada vhodné pro poiuití k potírání nežádoucích hlodavců.
Příklad 9 g 1-('3,5-ii striflorrme tylfeny! )-3-(4- terc.iutylpi perieitt)prtp-1-in-^yertchltrieu se důkladně smísí se smísí 100 g sacharózy, 30 g pšeničné mouky a 70 g kukuřičného škrobu. Tento konceenrát se pobije k potrytí kousků odpadového masa, jako hovězího nebo vepřového masa, čímž se získá návnadový prostředek vhodný k p^t^uit^:í pro potírání nežádoucích hlodavců .
Příklad 10
RoOeeticiení prostředek se připraví tak, že se 1,0 g 1-(3,5-bit^triflormetylfentl)“3-(4-terc.iutylpiperidtno)prop-1-in-hyertchltrteu, 899 g ovesné mourky, 50 g hrubé pšeničné m^i^lky a 50 g kukuřičného oleje důkladně mísí v míchačce až k jednotné distribuci jedlo tli v vých složek ve Získá se návnadový prostředek vhodný k pot^žtí p!ři potírání nežádoucích hlodavců Je-li to žádoucí, lze do tohoto prostředku přidat vhodné výstražné barvivo, nappíklad chltraztlsvtu modř.
Příklad 11
1,0 g 1-(3,5-iittrifCoometyifθryll-3-4l-errc.Cutylpi-rrenioo)roop11ttnhlteerschltriec, 949 g vlhkého ovesného šrotu a 50 g cukru se v míchačce důkladně pronísí až do homrgertty, čímž se získá r oděnec idní prostředek ve foraě návnady, kterou je možno pouužt k potírání nežádoucích hlodavců. Je-li to žádou^, lze do tohoto prostředku přidat vhodné výstražné barvivo, například chlsraztltvou госИ!4.
Claims (2)
1. Požerový prostředek k hubení nežádoucích teplskreAmých živočichů, vyz^a^icí se tím, že jaks účtnnsu látku obsahuje 1-(3,5-bbstrtfluormetyliejny-)-3i(4-terc.butylpipBrieii по^орИ-Цп vzorce I c(ch3)3 (I) nebo jeho adiční sůl s kyselinou, tnktrporovanou na, nebo do nosiče vhodného k orálnímu přijetí živočichem.
2. Způsob výroby 1-(З^-’Ь^-^^ооггг-у^^!)-3-( 4-eerc. butylpi pere dnno) propil-inu vzorce I podle bodu 1 · a jeho adičních solí s kyselinami, vyznaa^^ í se tír, · že se sloučenina obecného vzorce II ,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8015740 | 1980-05-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221830B2 true CS221830B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=10513375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813463A CS221830B2 (en) | 1980-05-13 | 1981-05-11 | Devouring means for destroying non-desirous warm-blooded animals and method of making the active substances |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4347252A (cs) |
| EP (1) | EP0041324B1 (cs) |
| JP (1) | JPS577467A (cs) |
| KR (1) | KR840002065B1 (cs) |
| AR (1) | AR226595A1 (cs) |
| AT (1) | ATE3714T1 (cs) |
| AU (1) | AU542214B2 (cs) |
| BR (1) | BR8102924A (cs) |
| CA (1) | CA1158245A (cs) |
| CS (1) | CS221830B2 (cs) |
| CU (1) | CU21474A (cs) |
| DD (1) | DD160270A5 (cs) |
| DE (1) | DE3160415D1 (cs) |
| DK (1) | DK155320C (cs) |
| ES (1) | ES8203839A1 (cs) |
| GB (1) | GB2075978A (cs) |
| GR (1) | GR75260B (cs) |
| HU (1) | HU190365B (cs) |
| IE (1) | IE51445B1 (cs) |
| IL (1) | IL62838A (cs) |
| MA (1) | MA19145A1 (cs) |
| MY (1) | MY8500402A (cs) |
| NZ (1) | NZ197056A (cs) |
| OA (1) | OA06808A (cs) |
| PH (1) | PH17070A (cs) |
| PL (1) | PL128653B1 (cs) |
| PT (1) | PT73018B (cs) |
| RO (2) | RO82949B (cs) |
| SU (1) | SU1344228A3 (cs) |
| TR (1) | TR21388A (cs) |
| YU (1) | YU119381A (cs) |
| ZA (1) | ZA813127B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4871748A (en) * | 1984-02-08 | 1989-10-03 | May & Baker Limited | Phenylpropargylamine derivatives |
| DE3650577T2 (de) | 1985-06-14 | 1997-05-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Mehrfarbiges thermisches Aufzeichnungsverfahren vom Sublimationstyp und Vorrichtung dafür |
| JPH01114487A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-08 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| GB8824050D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Wellcome Found | Antidotes |
| JP2005500392A (ja) | 2001-08-23 | 2005-01-06 | バイエル・クロップサイエンス・ソシエテ・アノニム | 置換されたプロパルギルアミン |
| GB2410436A (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-03 | Reckitt Benckiser | Rodenticidal bait composition |
| EP2720536A4 (en) * | 2011-06-16 | 2015-04-01 | Harvard College | NEW AGENTS FOR COMBATING NAILS AND APPLICATIONS THEREOF |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156726A (en) * | 1961-09-19 | 1964-11-10 | Eastman Kodak Co | Acetylenic amines |
| GB1055548A (en) | 1965-08-23 | 1967-01-18 | Acraf | New substituted 1-aryl-3-aminopropynes and process for their preparation |
| US4104383A (en) * | 1973-11-02 | 1978-08-01 | C M Industries | Derivatives of phenylpropenylamine |
| AR206937A1 (es) | 1974-09-06 | 1976-08-31 | Lilly Co Eli | Procedimiento para preparar compuestos de 1-sustituido-4-alquil-4-fenil-piperidina |
-
1980
- 1980-05-11 ZA ZA00813127A patent/ZA813127B/xx unknown
-
1981
- 1981-05-09 KR KR1019810001602A patent/KR840002065B1/ko active
- 1981-05-11 CU CU8135456A patent/CU21474A/es unknown
- 1981-05-11 AR AR285268A patent/AR226595A1/es active
- 1981-05-11 TR TR21388A patent/TR21388A/xx unknown
- 1981-05-11 NZ NZ197056A patent/NZ197056A/xx unknown
- 1981-05-11 AT AT81302095T patent/ATE3714T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-11 ES ES502101A patent/ES8203839A1/es not_active Expired
- 1981-05-11 CA CA000377329A patent/CA1158245A/en not_active Expired
- 1981-05-11 GR GR64904A patent/GR75260B/el unknown
- 1981-05-11 HU HU811279A patent/HU190365B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-05-11 AU AU70419/81A patent/AU542214B2/en not_active Ceased
- 1981-05-11 RO RO104259A patent/RO82949B/ro unknown
- 1981-05-11 GB GB8114369A patent/GB2075978A/en not_active Withdrawn
- 1981-05-11 CS CS813463A patent/CS221830B2/cs unknown
- 1981-05-11 IE IE1032/81A patent/IE51445B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-05-11 DE DE8181302095T patent/DE3160415D1/de not_active Expired
- 1981-05-11 PH PH25612A patent/PH17070A/en unknown
- 1981-05-11 SU SU813287651A patent/SU1344228A3/ru active
- 1981-05-11 IL IL62838A patent/IL62838A/xx unknown
- 1981-05-11 YU YU01193/81A patent/YU119381A/xx unknown
- 1981-05-11 US US06/262,521 patent/US4347252A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-11 JP JP6948981A patent/JPS577467A/ja active Granted
- 1981-05-11 RO RO112351A patent/RO86734B/ro unknown
- 1981-05-11 PT PT73018A patent/PT73018B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-05-11 MA MA19354A patent/MA19145A1/fr unknown
- 1981-05-11 EP EP81302095A patent/EP0041324B1/en not_active Expired
- 1981-05-11 PL PL1981231109A patent/PL128653B1/pl unknown
- 1981-05-12 DD DD81229887A patent/DD160270A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-12 DK DK210081A patent/DK155320C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-05-12 BR BR8102924A patent/BR8102924A/pt unknown
- 1981-05-13 OA OA57400A patent/OA06808A/xx unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY402/85A patent/MY8500402A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS221830B2 (en) | Devouring means for destroying non-desirous warm-blooded animals and method of making the active substances | |
| JP2585319B2 (ja) | 害虫駆除用毒餌剤 | |
| US2872367A (en) | Insecticidal compositions containing 9,9'-bifluorylidene | |
| US3096239A (en) | Method for pest control employing polychloropolyhydric alcohols | |
| US3544677A (en) | Rodent baiting with anticoagulant halopyridine derivatives | |
| DE2408001C3 (de) | Schabenkoder | |
| US3931203A (en) | 3-Pyridylmethyl aryl urea rodenticides | |
| US4871748A (en) | Phenylpropargylamine derivatives | |
| US3994905A (en) | 3-Pyridylmethyl aryl urea rodenticides | |
| US3714351A (en) | Certain 3 - hydroxy-triazenes and their use in controlling insects and arachnids | |
| US2523252A (en) | Rodenticide compositions comprising pentaesters of tripolyphosphoric acid | |
| US3826841A (en) | Method for exterminating rodents and rodenticide compositions | |
| US4156780A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| US3800040A (en) | Methods for controlling rodent populations using substituted diquinolydisulfides | |
| US3892864A (en) | Method for combatting rodents and rodenticidal compositions | |
| US4233289A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| US4075345A (en) | 3-pyridylmethyl aryl urea rodenticides compositions | |
| US2554757A (en) | Pyrophosphate esters as rodenticides | |
| AT388916B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen phenylpropargylaminderivaten und deren saeureadditionssalzen | |
| US3321362A (en) | Insect chemosterilant 3-substituted-2-oxobutyraldehyde bis (thiosemicarbazones), their alkali metal salts, and their metal chelates | |
| KR800000750B1 (ko) | 3-피리딜메틸페닐 우레아 금속복염의 제조방법 | |
| US4297342A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| NO141589B (no) | Rodenticid preparat inneholdende 1-(3-pyridylmetyl)-3-(4`-substituert-fenyl- eller naftyl-)-urinstoffderivater | |
| KR810000268B1 (ko) | 3-피리딜메틸 n-(4-치환된 페닐)티오카르바메이트의 제조방법 | |
| US3444303A (en) | Dodecachlorooctahydro - 1,3,4 metheno-2h cyclobuta (cd) pentalene as a rodenticide |