CS220799B2 - Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone - Google Patents

Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone Download PDF

Info

Publication number
CS220799B2
CS220799B2 CS805261A CS526180A CS220799B2 CS 220799 B2 CS220799 B2 CS 220799B2 CS 805261 A CS805261 A CS 805261A CS 526180 A CS526180 A CS 526180A CS 220799 B2 CS220799 B2 CS 220799B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclohexene
benzene
cyclohexanol
cyclohexanone
oxidation
Prior art date
Application number
CS805261A
Other languages
English (en)
Inventor
Greem Paul Ch Van
Graff Theodorus F De
Dirk Knol
Otto G Plantema
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of CS220799B2 publication Critical patent/CS220799B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being sulfuric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being phosphoric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy cyklohexanoilu nebo cyklohexanonu hydrogenací benzenu na cyklohexen, hydratací cyklohexenu na cyklohexanol nebo oxidací cyklohexenu na cyklohexanon, oddělením cyklohexanolu nebo cyklohexanonu a vracením nezreagovaného benzenu a/nebo cyklohexenu do hydrogenačního stupně.
Takový způsob přípravy cyklohexanolu je znám například z japonské zveřejněné přihlášky vynálezu č. 53 090 242 (Derwent abstrakt 65968A). Vážným problémem při použití známého způsobu je vytváření cyklohexanu jakožto vedlejšího produktu při použití známých způsobů hydrogenace benzenu na cyklohexen pro ekonomicky nepřijatelný mimořádně nízký stupeň konverze benzenu. Při používání známých způsobů se cyklohexan odděluje ze směsi benzenu, cyklohexenu a cyklohexanu, která zůstává po Oddělení cyklohexanolu z reakční směsi hydratačního stupně a/nebo cyklohexanonu z reakční směsi oxidačního stupně, aby se tato zbylá směs benzenu a cyklohexenu mohla vracet zpět do hydrogenačního stupně.
Cyklohexan se však velmi obtížně odděluje ze směsi benzenu a/nebo cyklohexenu a musí se používat velmi nákladných způsobí, jako je extrakční destilace. Při použili o sobě známých způsobů je však nutné udržovat nízký stupeň konverze benzenu, aby se vytvářelo jen minimální množství cyklohexanu, takže se v současné době ne'může dosáhnout ekonomicky prováděného způsobu.
Vynález řeší tento problém. Podle vynálezu se cyklohexanol nebo cyklohexanon připravuje katalytickou hydrogenací benzenu na cyklohexen, hydratací cyklohexenu na cyklohexanol nebo Oxidací cyklohexenu na cyklohexanon, oddělením cyklohexanolu nebo cyklohexanonu a vracením nezreagovaného benzenu a/nebo cyklohexenu do hydrogenačního stupně, přičemž se směs cyklohexanu, benzenu a cyklohexenu, získaná při oddělování cyklohexanolu z reakční směsi z hydratačního stupně nebo při oddělování cyklohexanonu z reakční směsi z oxidačního stupně podrobuje katalytické dehydrogenaci a takto získaný benzen se vrací do hydrogenačního stupně.
Způsob podle vynálezu má tu velkou přednost, že odpadá obtížné oddělování cyklohexanu ze směsi benzenu a/nebo cyklohexenu. Předchází se tak ztrátám drahého činidla pro extrakční destilaci. Neodpadá také žádný cyklohexan jakožto vedlejší produkt, pro který by se muselo hledat použití. V hydrogenačním stupni se může použít vysokého stupně konverze benzenu, takže je možné ekonomické provádění způsobu.
Hydrogenace benzenu na cyklohexen se může provádět o sobě známými způsoby. Vhodný způsob je popsán například v DOS č. 2 221 137. Podle tohoto .známého způsobu se hydrogenace provádí za tlaku vodíku asi až 50 000 kPa a za teploty 0 až 250 °C v přítomností vody a alkalického prostředku, jako je například roztok hydroxidu alkalického kovu. Jakožto katalyzátory pro hydrogenací benzenu na cyklohexen jsou vhodné zvláště ruthenium, rhodium a paládium ve formě sloučenin a především sloučeniny ruthenia nebo jejich reakční produkty. S výhodou se využívá poměrně vysokého stupně konverze benzenu, odpovídajícího například 25 až 75 % molovým cyklohexanu v produkované směsi. Stupeň konverze benzenu je s výhodou alespoň 30 % a především 40 až 80 %.
Hydratace cyklohexenu na cyklohexanol se může provádět o sobě známým způsobem. Hlavně se při způsobu používá kyselého katalyzátoru. Velmi vhodné způsoby jsou popsány v britských patentech 1 381149 a č. 1 542 996, uváděných jen jako příklady. Velmi vhodným katalyzátorem je kyselina sírová. Jakožto kokatalyzátoru se může použít síranu železnatého.
Hydratace se většinou provádí jakožto proces s oddělenými stupni, přičemž zahrnuje:
1) adicí kyseliny na dvojnou vazbu cyklohexenu za vytváření esteru cyklohexanolu a kyseliny, například cyklohexylhydrogensulfátu a
2) hydrolýzu cyklohexyilesteru na cyklohexanol a kyselinu.
’ První stupeň se provádí například při teplotě —50 až +30 °C, jakkoliv jsou dobře možné teploty 30 až 100 °C a druhý stupeň 'se provádí při teplotě 50 až 150 °C.
Hydratace cyklohexenu se také může provádět s katalyzátory jinými, než Je kyselina sírová, například se silně kyselými iontoměnlči, například v přítomnosti zesítěné polystyrénové pryskyřice, obsahující skupiny sulfonové kyseliny nebo fosforečné kyseliny. Hydratace cyklohexenu se provádí v přítomností benzenu nekonvortovaného v hydrogenačním stupni a cyklohexanu vytvořeného v hydrogenačním stupni.
Oxidace cyklohexenu na cyklohexanon se může provádět jakýmkoliv známým způsobem.
Vhodný způsob oxidace cyklohexenu na cyklohexanon je popsán v časopise Ange'wandte Chemie 71, č. 5 od str. 176. Jako 'katalyzátor je vhodný kyselý vodný roztok chloridu paladnatého. Jakožto kokatalyzátoru se může použít chloridu mědnatého, síranu železitého, dvojchromanu draselného a peroxodisíranu draselného (vzorce K2S2O8 J.
Oxidace se může provádět jako způsob s oddělenými stupni, přičemž se v prvním oxidačním stupni cyklohexenu katalyzátor redukuje v roztoku katalyzátoru. Ve druhém stupni se katalyzátor po oddělení organické fáze ž reakční směsi znovu oxiduje, a to plynem obsahujícím kyslík, například vzduchem a recirkuluje se do prvního stupně. První .stupeň ’ se může provádět . při teplotě 0 až 150· °C a za tlaku 0,05 až 5 MPa. Druhý stupeň se může provádět pn teplotě 0 až 250 aC a za tlaku 0,05 _až 200 MPa.
Oxidace cyklohexenu se provádí v přítomnosti benzenu nekonvertovaného v hydrogenačním s-tupni a v přítomnosti cyklohexanu rovněž vytvo.reného v h^rogenaftm ' stupni.
Po· oddělení vodné fáze z reakční směsi hydratačního .stupně a/nebo z oxidačního stupně zbyde organická fáze, která obsahuje vedle cyklohexanolu a/nebo cyklohexanonu benzen, cyklohexan a popřípadě nekonvertovaný cyklohexen. Z této směsi se odděluje cyklohexanol a/nebo cyklohexanon, například destilací, při kterémžto způsobu se může .získat také frakce benzenu, cyklohexan a popřípadě cyklohexen _ s teplotou varu nižší než má cyklohexanol a/nebo cyklohexanon.
Při použití způsobu podle vynálezu není nutné oddělovat obtížně jednotlivé složky z této frakce. Naopak se může zavádět jako celek do dehydrogenačního .stupně, kde se cyklohexan dehydrogenuje na benzen. Cyklohexen, který také může být přítomen, se v tomto stupni rovněž převádí na benzen. Dehydrogenace .se například může provádět v plynné fázi v přítomnosti katalyzátoru obsahupcio prvek ze skupiny VI nebo VHU periodické tabulky prvků, jako je například chrom, molybden, nikl, platina nebo paládium. Vhodnými katalyzátory jsou například platina na oxidu hlinitém, platina na uhlí, oxid molybdenový na oxidu hlinitém, . oxid chromitý na . oxidu hlinitém a slitina paládia a niklu. Reakce se provádí ža teploty například 200 až 650 °C a za tlaku například 10 až 1000 kPa. Jakožto . .velmi vhodný .způsob se například uvádí způsob popsaný v USA patentech č. 3 682 838 a 3 752 776.
Získaný benzen se vrací do hydrogenačního stupně, přičemž se brání hromadění nežádoucích vedlejších produktů, například methyicyklopentanu jejich odváděním. Vodík získaný v dehydrogenačním stupni se . také vrací do h^rogenačntoo. stupně
Ze získaného surového cyklohexanolu se může čistý cyklohexanol zfekat de^HacL popřípadě se cyklohexanol může dehydroígenovat o sobě známým způsobem na cyk^hexano^ kterého se mfóe použít jakožto suroviny pro výrobu kaprolaktamu, přičemž že .surového cyklohexanonu, .získaného oxidací se může také desthací získat čisty cyklohexanon.
Vynález je blíže objasněn na připojených výkresech, kde vztahové značky mají vždy Stejný význam. Na obr.. 1 .je možné průtokové .schéma .způsobu podle vynálezu a na obr. '2 je jiné provedení způsobu podle vyrmlezu.
Při způsobu podle obr. 1 se potrubím · 1 a 2 vede vodík a potrubím 3 a 4 se vede benzen do hy.drogenacního reaktoru 5. V hydrogenačním reaktoru 5 se benzen hydroge nuje při teplotě 200 °C a za tlaku 22 MPa v potomnos^ katetyzátoru na bázi ruthenia, titanu a zinku, zavedeného potrubím 6. Tento katalyzátor se .získá konverzí jednoho dílu hmotnostního trihydrátu chloridu .ruthenitého s 1, 2 díly hmotnostními chloridu 'titanitého a s jedním dílem hmotnostním chloridu zinečnatého a 65 ml vody a následným . přidáním 15 .ml 20· N vodného roztoku hydroxidu sodného.
Hydrogenace se provádí v kapalné fázi za tlaku vodíku 20 MPa. . Stupeň konverze benzenu je 57 1 při'čemž se 53 % konvertovaného benzenu převádí na cyklohexen a zbytek téměř .zcela na cyklohexan. Nekonvertovaný vodík ®e recirkuluje neznázorněným způsobem.
Získaná kapalná směs se vede potrubím 7 do .separátoru 8, . kde se pro získání katalyzátoru filtrujie . a dělí se na organickou a vodnou fázi. Katalyzátor se odvádí potrubím 9 a vodná fáze se odvádí potrubím 10. Organická fáze . se vede potrubím 11 do reaktoru 12 pro adici vodné kyseliny sírové. Potrubím 13 se do. reaktoru 12 zavádí 60% hmotnostně vodný roztok kyseliny sírové obsahuprn 1 % hmotnostrn síranu železnatého.
Adiční reakce .se provádí za chlazení refluxu za teploty 80 °C a za tlaku okolí a za . molového poměru cyklohexen/kyselina sírová 0,5 : 1.
Reakční směs .se pak vede potrubím 14 do reaktoru 1S k hydrolýze esteru. Potrubím 16 se zavádí tolik vody, aby se koncentrace kyseliny- sírové snížíte na 30 % hmotnostních. Hydrolýza esteru se provádí při teplotě 110 °C a za tlaku okolí.
Získaná kapalná směs se dělí na neznázorněném separátoru na organickou vrstvu obsahující .surový cyklohexanol a na vrstvu obsahupcí vodnou kyseHnu sírovou, přičemž nekonvertovaný cyklohexen, .benzen a cyklohexan opouštéjí realkto-r 15 pro hydrolýzu jakožto azeotropická směs s vodou. Organická. vrstva spolu s uvedenou směsí obsahující cyklohexanon se odvádějí potrubím 17 a 18 do. destilační kolony 19. V destilační koloně 19 lehká frakce složek .o. teplotě varu nižší než teplota varu cyklohexanolu a cyklohexanonu se oddestilovává a odvádí se potrubím 20. Destilační zbytek se odvádí potrubím 21 do druhé destilační kolony 22, kde .se .oddestilovává čistý cyklohexanon .a odvádí se potrubím 23. D^^^l^t^lační zbytek se vede .potrubím 24 do třetí destilační kolony 25. Zde se oddest:ilovavá mstý cyMohexanol, který se odvádí potrubím 26. Destilační zbytek opouští systém potrubím 27.
popřípadě se může cyklohexanol .odvádět zcela nebo částečně potrubím 28, avšak v tomto případě .se vede potrubím 26 a do jednotky 29 pro dehydrogenaci alkoholu, přičemž .se . (částečně) dehydrogenuje na cyklohexanon o .sobě známým .způsobem například v přítomnosti zinku nebo mědi ja220 7 kožto katalyzátoru. Získaný vodík se odděluje a vrací (neznázorněno) do reaktoru 5 •pro hydrogenaci a získaná směs cyklohexanolu a cyklohexanonu se vede potrubím 30 a 18 do destilační kolony 19.
Vodná -vrstva -produkované směsi z hydrolýzy esteru v reaktoru 15 -se odvádí potrubím 31. Popřípadě -se kyselina sírová koncentruje například odpařením a vrací - se do reaktoru 12 pro- přidávání kyseliny sírové.
Potrubím 32 se -plynná -směs cyklohexanu, benzenu, cyklohexenu a vody vede do dehydrogenačního reaktoru 33. V dehydrogenačním reaktoru 33 -se cyklohexan a cyklohexen dehydrogenují na benzen při teplotě 370 °C a za tlaku okolí v - přítomnosti 0,6 proč, hmotnostních platiny na -oxidu hlinitém jakožto katalyzátoru. Stupeň konverze cyklohexanu je 98 %, -stupeň konverze cyklohexenu je v podstatě 100 %. Účinnost konverze je 98%.
Potrubím 34 se reakční směs vede do kondenzáit-oru/separátoru 35. Nezkondenzovaný plyn, hlavně vodík, -se vrací potrubím 36 a 2 -do- -hydrogenačního- -reaktoru 5. Vodná fáze kondenzátu se odvádí -potrubím 37 a- organická fáze -se vede potrubím 38 do destilační kolony 39. V destilační koloně 39 se lehká frakce, obsahující hlavně me.thylcyklopentan jakožto vedlejší produkt -s azeotropicky strženým benzenem, -oddestilováVá a odvádí se ze systému potrubím 40. Destilační zbytek, sestávající hlavně z benzenu, se vrací potrubím 41 a 4 do hydrogenačního- reaktoru 5. Popřípadě se může nejdříve oddělit destilací benzen od některých těžších nečistot.
Při způsobu podle obr. 2 je první hydratační stupeň -a poslední dehydratační stupeň stejný jako podle obr. 1. Při provedení

Claims (3)

1. Způsob přípravy cyklohexanolu nebo cyklohexanonu katalytickou hydrogenaci benzenu na cyklohexen, hydratací cyklohexenu na cyklohexanol nebo oxidací cyklohexenu na cyklohexanon, oddělením -cyklohexanolu nebo cyklohexanonu a vracením nezreagovaného benzenu a/nebo cyklohexenu do hydrogenačního stupně, vyznačený tím, že se směs cyklohexanu benzenu a cyklohexenu, získaná při oddělování -cyklohexanolu z reakční směsi z hydratačního stupně nebo při oddělování cyklohexanonu z reakční směsi z oxidačního stupně podrobuje katalytické dehydrogenaci a takto- získaný benzen se vrací -do -hydrogenačníhostupně.
podle obr. -2 je hydratační stupeň podle obr.
1 nahrazen oxidačním stupněm, a proto se popisuje pouze tato oxidační část zařízení.
-Organická fáze -se ze separátoru 8 vede potrubím 11 -do oxidačního -reaktoru 112, přičemž -se potrubím 113 do oxidačního reaktoru 112' zavádí vodný roztok obsahující chlorid paladnatý -a chlorid -měďnatý -a hodnota pH tohoto roztoku je 2 až 4. Oxidační reakce se provádí při -teplotě 100 °C za -vlastního tlaku, přičemž molový - poměr cyklohexenu a chloridu paladnatého, dodávaných do oxidačního reaktoru 112, je 100- : 1. Reakční - směs se -pak vede potrubím 114 do separátoru 115, kde -se oddělí vodná fáze obsahující katalyzátor od organické fáze. Vodný roztok katalyzátoru se vede do reoxidačního reaktoru 117 potrubím 116.
Potrubím 118 se do reoxidačního reaktoru 117 zavádí .vzduch při teplotě 100 °C a za tlaku 1 MPa. Reoxidov-aný roztok katalyzátoru se recirkuluje do -oxidačního reaktoru -112 potrubím 113, odpadní vzduch -se odvádí potrubím 119. Organická fáze se ze separátoru 115 vede -do destilační kolony 121 potrubím 120 a směs benzenu, cyklohexenu a cyklohexanu se -destiluje. Produkt ze dna -destilační kolony 121 se vede do druhé destilační kolony 125 potrubím 124 a v destilační koloně 125 -se oddestilovává čistý cyklohexanon a odvádí se potrubím 126.
Destilační zbytek v destilační koloně 125 se -ze systému odvádí potrubím 127. Směs benzenu, cyklohexenu -a cyklohexanu z destilační kolony 121 se -vede do -dehydrogenačního reaktoru 33 potrubím 122, popřípadě se může do dehydrogenačního reaktoru 33 zavádět potrubím 128 pára a- dále se postupuje -stejně, jak je -popsáno v -souvislosti s popisem obr. 1.
2. Způsob podle bodu 1 -pro přípravu cyklohexanolu - katalytickou hydrogenaci - benzenu na cyklohexen, -hydratací cyklohexenu na cyklohexanol, oddělením cyk-ío-hexanolu a vracením nezreagovaného benzenu a/nebo cyklohexenu do- hydrogenačního stupně, vyznačený tím, že se směs- cyklohexanu, benzenu -a cyklohexenu, získaná při -oddělování cyklohexanolu z reakční směsi z 'hydratačního stupně, podrobuje katalytické dehydrogenaci a takto získaný benzen se Vrací do hydrogenačního .stupně.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, Že -se vodík, získaný v dehydrogenačním stupni, vrací do hydrogenačního stupně.
CS805261A 1979-07-26 1980-07-25 Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone CS220799B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7905781A NL7905781A (nl) 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220799B2 true CS220799B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=19833597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805261A CS220799B2 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4339604A (cs)
EP (1) EP0023379B1 (cs)
JP (1) JPS5643227A (cs)
BR (1) BR8004692A (cs)
CA (1) CA1140594A (cs)
CS (1) CS220799B2 (cs)
DD (1) DD152534A5 (cs)
DE (1) DE3064406D1 (cs)
ES (1) ES493740A0 (cs)
IN (1) IN152656B (cs)
NL (1) NL7905781A (cs)
PL (1) PL126971B1 (cs)
YU (1) YU184380A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1146164B (it) * 1980-07-16 1986-11-12 Selenia Ind Elettroniche Dispositivo di filtraggio doppler adattivo alla situazione di clutter ed ecm esterna per impianti radar
NL8006602A (nl) * 1980-12-04 1982-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
EP0162475B1 (en) * 1984-05-25 1991-08-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing cyclic alcohol
JPH07108863B2 (ja) * 1987-04-07 1995-11-22 住友化学工業株式会社 シクロヘキサノ−ルの分離方法
NL8801036A (nl) * 1988-04-21 1989-11-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
KR950010785B1 (ko) * 1992-03-13 1995-09-23 재단법인한국화학연구소 시클로헥산올 및 시클로헥산온의 제조방법과 그에 사용되는 촉매
DE10209701A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol aus Benzol
RU2205819C1 (ru) * 2002-03-20 2003-06-10 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения циклогексанона из бензола
EA011769B1 (ru) * 2004-10-27 2009-06-30 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ получения циклогексанола и циклогексанона
KR102008352B1 (ko) * 2012-09-18 2019-08-07 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 사이클로헥사놀 및 알카놀을 동시생산하는 방법 및 장치
US20160368844A1 (en) * 2013-07-24 2016-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol
CN111559958A (zh) * 2020-06-19 2020-08-21 凯瑞环保科技股份有限公司 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3682883A (en) * 1970-02-12 1972-08-08 Searle & Co Process for extraction of solanum alkaloids
US3682838A (en) * 1970-06-26 1972-08-08 Universal Oil Prod Co Multicomponent dehydrogenation catalyst
US3752776A (en) * 1970-11-16 1973-08-14 Mobil Oil Corp Multimetalite catalysts
US4067915A (en) * 1974-06-05 1978-01-10 Toray Industries, Inc. Method for producing cyclohexane derivatives directly from aromatic hydrocarbons
JPS5359649A (en) * 1976-11-11 1978-05-29 Toray Ind Inc Improved process for preparation of cyclohexane derivatives
JPS5390242A (en) * 1977-01-18 1978-08-08 Toray Ind Inc Preparation of cyclohexanol
JPS53144544A (en) * 1977-05-23 1978-12-15 Toray Ind Inc Production of cyclohexanols
JPS53144543A (en) * 1977-05-23 1978-12-15 Toray Ind Inc Improved method of producing cylcohexane derivative

Also Published As

Publication number Publication date
US4339604A (en) 1982-07-13
CA1140594A (en) 1983-02-01
PL126971B1 (en) 1983-09-30
NL7905781A (nl) 1981-01-28
YU184380A (en) 1982-10-31
IN152656B (cs) 1984-03-03
BR8004692A (pt) 1981-02-10
EP0023379A3 (en) 1981-02-11
EP0023379A2 (en) 1981-02-04
EP0023379B1 (en) 1983-07-27
DE3064406D1 (en) 1983-09-01
PL225869A1 (cs) 1981-04-24
ES8104169A1 (es) 1981-04-16
JPS5643227A (en) 1981-04-21
ES493740A0 (es) 1981-04-16
DD152534A5 (de) 1981-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100760100B1 (ko) 에틸 아세테이트 및 이소프로필 아세테이트의 동시적인 공동생성방법 및 정제방법
CA1258873A (en) Process for the production of 2-ethyl-hexanol
EP1257517B1 (en) Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol
CS220799B2 (en) Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone
JP2774607B2 (ja) フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法
CN108047036A (zh) 一种苯甲酸苄酯的合成方法
JPS606334B2 (ja) 高純度イソブチレンの製造法
WO2002026680A1 (en) Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
JP2003026622A (ja) １，４−ブタンジオールの製造方法
EP0484319B1 (en) A process of producing isopropylnaphthols
EP0628546A2 (en) Integrated process for the production of ditertiary butyl peroxide
JPH08503713A (ja) イソホロンプロセス
CA1328470C (en) Process for producing phenols
JPS5826827A (ja) クメンとフエノ−ル及び水との混合物からのクメンの回収方法
EP0053847A1 (en) Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
CA1138898A (en) Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds
CA2003780C (en) Process of producing isopropylnaphthols
US2614970A (en) Extractive distillation of alcohol-aldehyde solutions
US2862978A (en) Synthetic glycerine production with intermediate removal of acrolein
JPH05977A (ja) シクロドデカノール及びシクロドデカノン 混合物の精製法
CN115583906B (zh) 间二异丙苯氧化液的处理方法和回用方法以及间苯二酚的生产方法
JP3864617B2 (ja) アルコールの製造方法
JPS6339831A (ja) ジヒドロキシナフタレンの精製方法
KR830001756B1 (ko) 싸이크로헥산올의 제조방법
JPS6270333A (ja) ２，６−ジヒドロキシナフタレンの製造方法