CN111559958A - 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 - Google Patents
一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111559958A CN111559958A CN202010565299.0A CN202010565299A CN111559958A CN 111559958 A CN111559958 A CN 111559958A CN 202010565299 A CN202010565299 A CN 202010565299A CN 111559958 A CN111559958 A CN 111559958A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- reactor
- tower
- catalyst
- cyclohexanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 121
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 105
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 88
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 81
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 73
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 69
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 78
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 36
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 35
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 24
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl formate Chemical compound O=COC1CCCCC1 VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MAMMVUWCKMOLSG-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC1CCCCC1 MAMMVUWCKMOLSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical compound OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
- C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Abstract
本发明公开了一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法,包括依次连接的反应器、催化蒸馏塔、加氢反应器、气液分离罐和蒸馏塔;环己烯和有机酸在反应器进行预反应、在催化蒸馏塔中进行催化蒸馏反应后得到含有有机酸环己酯的重组分;有机酸环己酯的重组分在加氢反应器中与氢气进行加氢反应生成的环己醇、有机醇以及未反应的氢气,产物依次经过气液分离和蒸馏分离后得到有机醇和环己醇。本发明环己烯转化率高,环己醇收率高,设备和操作成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法,属于化工工艺技术领域。
背景技术
环己醇作为一种重要的化工原料,其传统的制备方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。其中苯酚加氢一般采用镍催化剂,产率接近理论值,产品纯度高,反应平稳,但改法由于原料价格过高造成生产成本过高。而环己烷氧化则是首先生成环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮,该方法反应比较复杂,其操作成本和设备成本比较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足,而提供一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法,本发明环己烯转化率高,环己醇收率高,设备和操作成本低。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
本发明首先提供一种环己烯制备环己醇的工艺装置,包括依次连接的反应器、催化蒸馏塔、加氢反应器、气液分离罐和蒸馏塔,其特征在于:
所述的反应器,顶部设有进料口A、底部设有出料口A,其中:进料口A与能够提供环己烯和/或有机酸的装置相连接;
所述的催化蒸馏塔,顶部设有轻组分出口,中部设有进料口B,底部设有出料口B,其中:轻组分出口与反应器的进料口A相连接;进料口B与反应器的出料口A相连接;
所述的加氢反应器,顶部设有进料口C,底部设有出料口C,侧壁上部设有氢气进口,其中:进料口C与催化蒸馏塔的出料口B相连接;氢气进口与能够提供氢气的装置相连接;
所述的气液分离罐,顶部设有气相出口,中部设有进料口D,底部设有出料口D,其中:进料口D与加氢反应器的出料口C相连接;气相出口与加氢反应器的氢气进口相连接;
所述的蒸馏塔,顶部设有轻组分有机醇出口,中部设有进料口E,底部设有出料口E,其中:轻组分有机醇出口与采收有机醇的装置相连接,进料口E与气液分离罐的出料口D相连接;出料口E与采收环己醇的装置相连接。
上述技术方案中,所述的反应器内装有催化剂A,催化剂A为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
上述技术方案中,所述的催化蒸馏塔内装有催化剂B,催化剂B为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
上述技术方案中,所述的加氢反应器内装有催化剂C,催化剂C为(市售的)酯加氢催化剂。
上述技术方案中,所述的反应器、催化蒸馏塔、加氢反应器、气液分离罐和蒸馏塔均为本领域市售的或者常规的或者传统的设备。
本发明还提供一种环己烯制备环己醇的工艺方法,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和有机酸由进料口A进入到反应器中,在反应器内的催化剂A的催化作用下进行反应得到有机酸环己酯,反应产物为反应生成的有机酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的有机酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的有机酸在催化蒸馏塔内催化剂B的催化作用继续进行反应继续得到有机酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和有机酸的轻组分,塔底得到含有有机酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有有机酸环己酯的重组分进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,有机酸环己酯与氢气在加氢反应器内催化剂C的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和有机醇,反应产物为反应生成的环己醇、有机醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和有机醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和有机醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和有机醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有有机醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;有机醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。
上述技术方案中,步骤(1)中,所述的有机酸为甲酸、乙酸或丙酸中的任意一种。
上述技术方案中,步骤(1)中,所述的有机酸和环己烯的摩尔比为1.2~8:1。
上述技术方案中,步骤(1)中,所述的反应器,由进料口A进料的空速为0.5~5h-1。
上述技术方案中,步骤(1)中,所述的催化剂A为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
上述技术方案中,步骤(1)中,所述的反应器,反应温度为40~120℃,优选为50~100℃,反应压力为0.1~1MPa。
上述技术方案中,步骤(2)中,所述的催化蒸馏塔,由进料口B进料的空速为0.5~5h-1。
上述技术方案中,步骤(2)中,所述的催化剂B为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
上述技术方案中,步骤(2)中,所述的催化蒸馏塔,反应段的反应温度为83~160℃,反应压力为0~1MPa。
上述技术方案中,步骤(3)中,所述的氢气和有机酸环己酯的摩尔比为8~25:1,优选的摩尔比为10~20:1。
上述技术方案中,步骤(3)中,所述的加氢反应器,由进料口C进料的空速为0.2~8h-1,优选为0.5~2h-1。
上述技术方案中,步骤(3)中,所述的催化剂C为(市售的)酯加氢催化剂。
上述技术方案中,步骤(3)中,所述的加氢反应器,反应温度为150~300℃,优选为180~260℃;反应压力为3~8MPa,优选为4~6MPa。
上述技术方案中,步骤(4)中,所述的气液分离罐,温度为15~80℃,压力为0~1MPa。
上述技术方案中,步骤(5)中,所述的蒸馏塔,塔顶温度为73~140℃,压力为0~1MPa,塔底温度为162~200℃,压力为0~1MPa。
本发明技术方案的优点在于:本发明环己烯和有机酸合成有机酸环己酯,然后通过加氢后得到有机醇和环己醇,最后通过蒸馏塔将环己醇分离出来,该方法不仅工艺简单,容易操作,操作成本低,而且环己烯的转化率高,环己醇的收率高,同时降低了设备投资。
附图说明
图1为本发明环己烯制备环己醇的工艺流程示意图;
图2为本发明环己烯制备环己醇的工艺装置的整体结构示意图;
其中,1、反应器;2、催化蒸馏塔;3、加氢反应器;4、气液分离罐;5、蒸馏塔。
具体实施方式
以下对本发明技术方案的具体实施方式详细描述,但本发明并不限于以下描述内容:
本发明首先提供一种环己烯制备环己醇的工艺装置,包括依次连接的反应器1、催化蒸馏塔2、加氢反应器3、气液分离罐4和蒸馏塔5,如图2所示:
所述的反应器1,顶部设有进料口A、底部设有出料口A,其中:进料口A与能够提供环己烯和/或有机酸的装置相连接;
所述的催化蒸馏塔2,顶部设有轻组分出口,中部设有进料口B,底部设有出料口B,其中:轻组分出口与反应器的进料口A相连接;进料口B与反应器的出料口A相连接;
所述的加氢反应器3,顶部设有进料口C,底部设有出料口C,侧壁上部设有氢气进口,其中:进料口C与催化蒸馏塔的出料口B相连接;氢气进口与能够提供氢气的装置相连接;
所述的气液分离罐4,顶部设有气相出口,中部设有进料口D,底部设有出料口D,其中:进料口D与加氢反应器的出料口C相连接;气相出口与加氢反应器的氢气进口相连接;
所述的蒸馏塔5,顶部设有轻组分有机醇出口,中部设有进料口E,底部设有出料口E,其中:轻组分有机醇出口与采收有机醇的装置相连接,进料口E与气液分离罐的出料口D相连接;出料口E与采收环己醇的装置相连接。
本发明中,所述的反应器内装有催化剂A,催化剂A为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
本发明中,所述的催化蒸馏塔内装有催化剂B,催化剂B为酸性树脂催化剂,具体为大孔型酸性树脂催化剂、介孔型酸性树脂催化剂、凝胶型酸性树脂催化剂中的任意一种。
本发明中,所述的加氢反应器内装有催化剂C,催化剂C为(市售的)酯加氢催化剂。
本发明中,所述的反应器、催化蒸馏塔、加氢反应器、气液分离罐和蒸馏塔均为本领域市售的或者常规的或者传统的设备。
本发明还提供一种环己烯制备环己醇的工艺方法,流程图如图1所示,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和有机酸由进料口A进入到反应器中,在反应器内的催化剂A的催化作用下进行反应得到有机酸环己酯,反应产物为反应生成的有机酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的有机酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的有机酸在催化蒸馏塔内催化剂B的催化作用继续进行反应继续得到有机酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和有机酸的轻组分,塔底得到含有有机酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有有机酸环己酯的重组分进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,有机酸环己酯与氢气在加氢反应器内催化剂C的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和有机醇,反应产物为反应生成的环己醇、有机醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和有机醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和有机醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和有机醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有有机醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;有机醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。
下面结合具体的实施例对本发明进行阐述:
实施例1:
一种环己烯制备环己醇的工艺方法,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和甲酸(甲酸和环己烯的摩尔比为1.2:1)由进料口A进入到反应器中,空速为0.5h-1;在反应器内的KC119型大孔酸性树脂催化剂的催化作用下进行反应得到甲酸环己酯,反应产物为反应生成的甲酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的甲酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;反应器的反应温度为40℃,压力为0.1MPa。
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物(0.5h-1)进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的甲酸在催化蒸馏塔内KC119型大孔型酸性树脂催化剂催化作用继续进行反应继续得到甲酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和甲酸的轻组分,塔底得到含有甲酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;催化蒸馏塔反应段的反应温度为83℃,反应压力为0MPa。
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有甲酸环己酯的重组分(空速为0.2h-1)进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,甲酸环己酯与氢气(氢气和甲酸环己酯的摩尔比为8:1)在加氢反应器中RK-22草酸酯加氢催化剂(大连瑞克科技有限公司产)的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和甲醇,反应产物为反应生成的环己醇和甲醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;所述的加氢反应器,反应温度为150℃,反应压力为3MPa。
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和甲醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和甲醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;气液分离罐,温度为15℃,压力为0MPa。
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和甲醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有甲醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;甲醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。蒸馏塔,塔顶温度为73℃,压力为0.5MPa,塔底温度为162℃,压力为0.6MPa。
本实施例中,环己烯转化率为50%,环己醇收率为49.9%。
实施例2:
一种环己烯制备环己醇的工艺方法,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和乙酸(乙酸和环己烯的摩尔比为4:1)由进料口A进入到反应器中,空速为2.5h-1;在反应器内的KC104型介孔型酸性树脂催化剂的催化作用下进行反应得到乙酸环己酯,反应产物为反应生成的乙酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的乙酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;反应器的反应温度为50℃,压力为0.5MPa。
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物(空速为2.5h-1)进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的乙酸在催化蒸馏塔内KC104型介孔型酸性树脂催化剂催化作用继续进行反应继续得到乙酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和乙酸的轻组分,塔底得到含有乙酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;催化蒸馏塔的反应温度为90℃,反应压力为0.2MPa。
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有乙酸环己酯的重组分(空速为0.5h-1)进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,乙酸环己酯与氢气(氢气和乙酸环己酯的摩尔比为10:1)在加氢反应器中RK-22草酸酯加氢催化剂(大连瑞克科技有限公司产)的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和乙醇,反应产物为反应生成的环己醇和乙醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;所述的加氢反应器,反应温度为180℃,反应压力为4MPa。
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和乙醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和乙醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;气液分离罐,温度为30℃,压力为0.2MPa。
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和乙醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有乙醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;乙醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。蒸馏塔,塔顶温度为80℃,压力为0.4MPa,塔底温度为170℃,压力为0.5MPa。
本实施例中,环己烯转化率为52%,环己醇收率为51.9%。
实施例3:
一种环己烯制备环己醇的工艺方法,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和丙酸(丙酸和环己烯的摩尔比为6:1)由进料口A进入到反应器中,空速为4h-1;在反应器内的KIP213型凝胶型酸性树脂催化剂的催化作用下进行反应得到丙酸环己酯,反应产物为反应生成的丙酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的丙酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;反应器的反应温度为100℃,压力为0.8MPa。
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物(空速为4h-1)进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的丙酸在催化蒸馏塔内KIP213型凝胶型酸性树脂催化剂催化作用继续进行反应继续得到丙酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和丙酸的轻组分,塔底得到含有丙酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;催化蒸馏塔的反应温度为160℃,反应压力为0.8MPa。
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有丙酸环己酯的重组分(空速为2h-1)进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,丙酸环己酯与氢气(氢气和丙酸环己酯的摩尔比为20:1)在加氢反应器中RK-22草酸酯加氢催化剂(大连瑞克科技有限公司产)的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和丙醇,反应产物为反应生成的环己醇和丙醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;所述的加氢反应器,反应温度为260℃,反应压力为6MPa。
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和丙醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和丙醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;气液分离罐,温度为50℃,压力为0.8MPa。
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和丙醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有丙醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;乙醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。蒸馏塔,塔顶温度为100℃,压力为0.7MPa,塔底温度为190℃,压力为0.8MPa。
本实施例中,环己烯转化率为53%,环己醇收率为52.8%。
实施例4:
一种环己烯制备环己醇的工艺方法,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和乙酸(乙酸和环己烯的摩尔比为8:1)由进料口A进入到反应器中,空速为5h-1;在反应器内的KIP213型凝胶型酸性树脂催化剂的催化作用下进行反应得到乙酸环己酯,反应产物为反应生成的乙酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的乙酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;反应器的反应温度为120℃,压力为1MPa。
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物(空速为5h-1)进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的乙酸在催化蒸馏塔内KIP213型凝胶型酸性树脂催化剂催化作用继续进行反应继续得到乙酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和乙酸的轻组分,塔底得到含有乙酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;催化蒸馏塔的反应温度为140℃,反应压力为1MPa。
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有乙酸环己酯的重组分(空速为8h-1)进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,乙酸环己酯与氢气(氢气和乙酸环己酯的摩尔比为25:1)在加氢反应器中RK-22草酸酯加氢催化剂(大连瑞克科技有限公司产)的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和乙醇,反应产物为反应生成的环己醇和乙醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;所述的加氢反应器,反应温度为300℃,反应压力为8MPa。
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和乙醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和乙醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;气液分离罐,温度为80℃,压力为1MPa。
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和乙醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有乙醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;乙醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。蒸馏塔,塔顶温度为140℃,压力为0.9MPa,塔底温度为200℃,压力为1MPa。
本实施例中,环己烯转化率为55%,环己醇收率为54.9%。
上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰,都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种环己烯制备环己醇的工艺方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)预反应:环己烯和有机酸由进料口A进入到反应器中,在反应器内的催化剂A的催化作用下进行反应得到有机酸环己酯,反应产物为反应生成的有机酸环己酯、未反应的环己烯、未反应的有机酸,反应产物由出料口A排出且由进料口B进入到催化蒸馏塔中;
(2)催化蒸馏反应:步骤(1)中得到的反应产物进入到催化蒸馏塔中,未反应的环己烯、未反应的有机酸在催化蒸馏塔内催化剂B的催化作用继续进行反应继续得到有机酸环己酯,经过催化蒸馏后,塔顶得到含有环己烯和有机酸的轻组分,塔底得到含有有机酸环己酯的重组分;轻组分由塔顶的轻组分出口排出且由进料口A返回反应器中循环利用;重组分由出料口B排出且由进料口C进入到加氢反应器中;
(3)加氢反应:步骤(2)中得到的含有有机酸环己酯的重组分进入到加氢反应器中,同时由氢气进口向加氢反应器中通入氢气,有机酸环己酯与氢气在加氢反应器内催化剂C的催化作用下进行加氢反应从而得到环己醇和有机醇,反应产物为反应生成的环己醇、有机醇以及未反应的氢气;反应产物由出料口C排出且由进料口D进入到气液分离罐中;
(4)气液分离:步骤(3)中得到的产物进入到气液分离罐中进行分离,塔顶得到轻组分氢气,塔底得到含有环己醇和有机醇的重组分;氢气由气相出口排出且由氢气进口返回加氢反应器中循环利用;含有环己醇和有机醇的重组分由出料口D排出且由进料口E进入到蒸馏塔中;
(5)蒸馏分离:步骤(4)中得到的含有环己醇和有机醇的重组分进入到蒸馏塔中进行分离,塔顶得到含有有机醇的轻组分,塔底得到含有环己醇的重组分;有机醇由塔顶的轻组分有机醇出口排出后采收,环己醇由塔底的出料口E排出后采收。
2.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的有机酸为甲酸、乙酸或丙酸中的任意一种;所述的有机酸和环己烯的摩尔比为1.2~8:1;所述的催化剂A为酸性树脂催化剂。
3.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的反应器,由进料口A进料的空速为0.5~5h-1;所述的反应器,反应温度为40~120℃,反应压力为0.1~1MPa。
4.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的催化蒸馏塔,由进料口B进料的空速为0.5~5h-1;所述的催化蒸馏塔,反应段的反应温度为83~160℃,反应压力为0~1MPa;所述的催化剂B为酸性树脂催化剂。
5.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的氢气和有机酸环己酯的摩尔比为8~25:1;所述的催化剂C为酯加氢催化剂。
6.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的加氢反应器,由进料口C进料的空速为0.2~8h-1;所述的加氢反应器,反应温度为150~300℃,反应压力为3~8MPa。
7.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的气液分离罐,温度为15~80℃,压力为0~1MPa。
8.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于:步骤(5)中,所述的蒸馏塔,塔顶温度为73~140℃,压力为0~1MPa,塔底温度为162~200℃,压力为0~1MPa。
9.一种环己烯制备环己醇的工艺装置,包括依次连接的反应器(1)、催化蒸馏塔(2)、加氢反应器(3)、气液分离罐(4)和蒸馏塔(5),其特征在于:
所述的反应器(1),顶部设有进料口A、底部设有出料口A,其中:进料口A与能够提供环己烯和/或有机酸的装置相连接;
所述的催化蒸馏塔(2),顶部设有轻组分出口,中部设有进料口B,底部设有出料口B,其中:轻组分出口与反应器的进料口A相连接;进料口B与反应器的出料口A相连接;
所述的加氢反应器(3),顶部设有进料口C,底部设有出料口C,侧壁上部设有氢气进口,其中:进料口C与催化蒸馏塔的出料口B相连接;氢气进口与能够提供氢气的装置相连接;
所述的气液分离罐(4),顶部设有气相出口,中部设有进料口D,底部设有出料口D,其中:进料口D与加氢反应器的出料口C相连接;气相出口与加氢反应器的氢气进口相连接;
所述的蒸馏塔(5),顶部设有轻组分有机醇出口,中部设有进料口E,底部设有出料口E,其中:轻组分有机醇出口与采收有机醇的装置相连接,进料口E与气液分离罐的出料口D相连接;出料口E与采收环己醇的装置相连接;
所述的反应器(1)内装有催化剂A;所述的催化蒸馏塔(2)内装有催化剂B;所述的加氢反应器(3)内装有催化剂C。
10.根据权利要求9所述的工艺装置,其特征在于:所述的催化剂A为酸性树脂催化剂;所述的催化剂B为酸性树脂催化剂;所述的催化剂C为酯加氢催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010565299.0A CN111559958A (zh) | 2020-06-19 | 2020-06-19 | 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010565299.0A CN111559958A (zh) | 2020-06-19 | 2020-06-19 | 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111559958A true CN111559958A (zh) | 2020-08-21 |
Family
ID=72075311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010565299.0A Pending CN111559958A (zh) | 2020-06-19 | 2020-06-19 | 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111559958A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0023379A2 (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-04 | Stamicarbon B.V. | Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone |
WO2001047845A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of cyclohexanol |
CN103214347A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-07-24 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种由苯生产环己醇的方法 |
CN103467244A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 河北美邦工程科技有限公司 | 一种由苯制备环己醇的工艺 |
WO2014044020A1 (zh) * | 2012-09-18 | 2014-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产环己醇和链烷醇的方法和装置 |
-
2020
- 2020-06-19 CN CN202010565299.0A patent/CN111559958A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0023379A2 (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-04 | Stamicarbon B.V. | Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone |
WO2001047845A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of cyclohexanol |
WO2014044020A1 (zh) * | 2012-09-18 | 2014-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产环己醇和链烷醇的方法和装置 |
CN103214347A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-07-24 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种由苯生产环己醇的方法 |
CN103467244A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 河北美邦工程科技有限公司 | 一种由苯制备环己醇的工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111548267A (zh) | 一种环戊烯制备环戊醇的工艺装置和工艺方法 | |
CN102070448B (zh) | 一种制备丁二酸二甲酯的方法 | |
CN107721821B (zh) | 一种制备1,3-丙二醇的方法 | |
CN111606780A (zh) | 一种环戊烯合成环戊醇的装置和方法 | |
CN106883121B (zh) | 甲酸甲酯水解制备无水甲酸的方法 | |
CN213708194U (zh) | 一种环戊烯制备环戊醇的工艺装置 | |
CN114702375B (zh) | 一种乙醇制乙醛产品的分离系统及方法 | |
CN103254038B (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
CN213708188U (zh) | 一种环己烯合成环己醇的装置 | |
CN101125810A (zh) | 一种异辛酸的制备方法 | |
CN103214347A (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
CN103588618B (zh) | 醋酸甲酯加氢生产乙醇的反应精馏方法及装置 | |
CN111559958A (zh) | 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法 | |
CN109456207B (zh) | 3-氨基丙醇的制备方法 | |
CN212142536U (zh) | 一种制备异丁烯的工艺装置 | |
CN110872208A (zh) | 一种耦合环己烷混合物脱氢技术的环己醇制备方法 | |
CN111559955A (zh) | 一种环己烯合成环己醇的装置和方法 | |
CN104086421A (zh) | 一种固定床耦合精馏塔制备碳酸二苯酯的方法及装置 | |
CN102452890A (zh) | 一种将甲基环己醇氢解为甲基环己烷的方法 | |
CN217313418U (zh) | 环己烯水合制备环己醇的反应装置 | |
CN106554268B (zh) | 一种水相催化合成甲基琥珀酸的方法 | |
CN216756367U (zh) | 2-羟基四氢呋喃连续生产装置 | |
CN109553548A (zh) | 一种n-乙基甲酰胺的生产方法 | |
CN103214365B (zh) | 一种由苯生产乙酸环己酯的方法 | |
CN210683639U (zh) | 一种环己烷氧化反应装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200821 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |