JPS61197534A - 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法 - Google Patents
粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法Info
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- JPS61197534A JPS61197534A JP60038594A JP3859485A JPS61197534A JP S61197534 A JPS61197534 A JP S61197534A JP 60038594 A JP60038594 A JP 60038594A JP 3859485 A JP3859485 A JP 3859485A JP S61197534 A JPS61197534 A JP S61197534A
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- butanediol
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- tetrahydrofuran
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- distillation
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粗１，４’−ブタンジオール（以下、粗へ＆
−ＢＧと略す）の精製方法に係る。艷に詳しくは、粗／
護−ＢＧの精製工程に於て水素添加処理することにより
、高純度の１，クーブタンジオール（以下、１，’ｆ（
−Ｂ Ｇと略す）を取得する方法に係る。
−ＢＧと略す）の精製方法に係る。艷に詳しくは、粗／
護−ＢＧの精製工程に於て水素添加処理することにより
、高純度の１，クーブタンジオール（以下、１，’ｆ（
−Ｂ Ｇと略す）を取得する方法に係る。
１，４’−ＢＧは、ポリエステル、ポリウレタン等の原
料として用いた場合、樹脂、繊維に特徴ある物性が得ら
れ、需要が増大している。父、１，４’−ＢＧは脱水環
化によりテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）が
得られるが、ＴＨＦは溶剤或はポリテトラメチレンエー
テルグリコールの原料として重要である。
料として用いた場合、樹脂、繊維に特徴ある物性が得ら
れ、需要が増大している。父、１，４’−ＢＧは脱水環
化によりテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）が
得られるが、ＴＨＦは溶剤或はポリテトラメチレンエー
テルグリコールの原料として重要である。
従来、１，４’−ＢＧの製造方法としては種々の方法が
知られており、アセチレンを原料としたレツペ反応によ
り製造する方法、ブタジェンのジハロゲン化物を原料と
する方法、ｒ−ブチロラクトンを原料とする方法、ブタ
ンジオールジエステルを原料とする方法等がある。これ
らの方法で得られたへｆ−ＢＧ中には製造法によっても
異なるが、檀々の不純物が含まれている。
知られており、アセチレンを原料としたレツペ反応によ
り製造する方法、ブタジェンのジハロゲン化物を原料と
する方法、ｒ−ブチロラクトンを原料とする方法、ブタ
ンジオールジエステルを原料とする方法等がある。これ
らの方法で得られたへｆ−ＢＧ中には製造法によっても
異なるが、檀々の不純物が含まれている。
特に、アセチレンのレッペ反応により得られる１，１４
−ブチンジオールを水添する方法、あるいはブタンジオ
ールのジエステルを加水分解する方法で得られたへ４−
ＢＧ中には、アルデヒド類及びアセタール類が不純物と
して製品中に含まれ、これらの副生物の存在は、微量で
あっても／４−ＢＧを原料として樹脂或は繊維に加工し
た場合に着色、糸切れ等の原因となり、１，’ｉ＜−Ｂ
Ｇの製品価値を著しく低下させてしまう。
−ブチンジオールを水添する方法、あるいはブタンジオ
ールのジエステルを加水分解する方法で得られたへ４−
ＢＧ中には、アルデヒド類及びアセタール類が不純物と
して製品中に含まれ、これらの副生物の存在は、微量で
あっても／４−ＢＧを原料として樹脂或は繊維に加工し
た場合に着色、糸切れ等の原因となり、１，’ｉ＜−Ｂ
Ｇの製品価値を著しく低下させてしまう。
あり、高価な設備と多量の熱を必要とし、経済的ではな
い。更に、蒸留分離中に塔底に蓄積する高沸物のアセタ
ール或はアルデヒドから熱分解反応或は不均化反応によ
って１，４’ −Ｂ Ｇと分離困難なアルデヒド、アセ
タールが生成するために、実質的には１，ｌＩ−Ｂ Ｇ
の精製が不可能となる。
い。更に、蒸留分離中に塔底に蓄積する高沸物のアセタ
ール或はアルデヒドから熱分解反応或は不均化反応によ
って１，４’ −Ｂ Ｇと分離困難なアルデヒド、アセ
タールが生成するために、実質的には１，ｌＩ−Ｂ Ｇ
の精製が不可能となる。
本発明者等は、上記実状に鑑み、蒸留分離の困難な副生
物を含有する粗１，＃ −Ｂ Ｇの精製法について検討
した結果、粗１，Ｆ −Ｂ Ｇを水添処理することによ
り、粗へ＃−ＢＧ中に含まれる不純物を１，クーＢＧ或
は／４−ＢＧと容易に蒸留分離可能な化合物に転換する
ことにより、高純度の１，ｌＩ−Ｂ Ｇ ’ｉ取得しう
ろことを見い出し本発明に到達した。
物を含有する粗１，＃ −Ｂ Ｇの精製法について検討
した結果、粗１，Ｆ −Ｂ Ｇを水添処理することによ
り、粗へ＃−ＢＧ中に含まれる不純物を１，クーＢＧ或
は／４−ＢＧと容易に蒸留分離可能な化合物に転換する
ことにより、高純度の１，ｌＩ−Ｂ Ｇ ’ｉ取得しう
ろことを見い出し本発明に到達した。
本発明の要旨は、
（１）ｘ−（ｐ’−ヒドロキシ）テトラヒドロフラン、
−一（ｔ′−オキソブトキシ）テトラヒドロフラン及び
／４−ジー（２′−テトラヒドロフロキシ）ブタンの少
くとも／種ヲ含有する粗へダ＝ブタンジオールを水素添
加触媒の存在下、水素添加することを特徴とする粗ｌ、
クーブタンジオールの精製方法 （２） 水素添加触媒が白金属元素担持触媒である特
許請求の範囲第１項記載の方法 （３）粗１，弘−ブタンジオールを精製するにあたり、 （、） 白金属元素担持触媒よりなる反応域に該粗１
，９−ブタンジオールと水素とを供給して−−（ψ−ヒ
ドロキシ）テトラヒドロフラン、２−（ｑ′−オキソブ
トキシ）テトラヒドロフラン及ヒ／又は１，タージー（
２′−テトラヒドロフロキシ）ブタンを水素添加して、
テトラヒドロフラン、１，ｌＩ−ブタンジオール及び／
又はブタノールとし、 （１）） 反応生成液を第１蒸留塔に供給し、水、テ
トラヒドロフラン及びブタノール含有軽沸物を留去し、
１，４’−ブタンジオールを主成分とする残部を缶出し
、 （Ｃ） 該缶出液を第コ蒸留塔に供給して軽沸物を含
むん弘−ブタンジオールを塔頂より留出し、高沸物を言
むへダ＝ブタンジオールことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法に存する。
−一（ｔ′−オキソブトキシ）テトラヒドロフラン及び
／４−ジー（２′−テトラヒドロフロキシ）ブタンの少
くとも／種ヲ含有する粗へダ＝ブタンジオールを水素添
加触媒の存在下、水素添加することを特徴とする粗ｌ、
クーブタンジオールの精製方法 （２） 水素添加触媒が白金属元素担持触媒である特
許請求の範囲第１項記載の方法 （３）粗１，弘−ブタンジオールを精製するにあたり、 （、） 白金属元素担持触媒よりなる反応域に該粗１
，９−ブタンジオールと水素とを供給して−−（ψ−ヒ
ドロキシ）テトラヒドロフラン、２−（ｑ′−オキソブ
トキシ）テトラヒドロフラン及ヒ／又は１，タージー（
２′−テトラヒドロフロキシ）ブタンを水素添加して、
テトラヒドロフラン、１，ｌＩ−ブタンジオール及び／
又はブタノールとし、 （１）） 反応生成液を第１蒸留塔に供給し、水、テ
トラヒドロフラン及びブタノール含有軽沸物を留去し、
１，４’−ブタンジオールを主成分とする残部を缶出し
、 （Ｃ） 該缶出液を第コ蒸留塔に供給して軽沸物を含
むん弘−ブタンジオールを塔頂より留出し、高沸物を言
むへダ＝ブタンジオールことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法に存する。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
粗へ！−ＢＧはその製法にもよるが、主成分である八４
（−ＢＧの他に種々の°アルデヒド類及びアセタール類
を含有するものである。これらアルデヒド類及びアセタ
ール類の構造は、すべてについては明らかではないが、
／４−ＢＧのモノ又はジアルデヒド体である弘−ヒドロ
キシ−／−ブタナール及び１，クーブタンジアール、ク
ーヒドロキシー／−ブタナールの脱水環化生成物である
ジヒドロフランと／４−ＢＧの付加物であるλ−（グ′
−ヒドロキシブトキシ）テトラヒドロフラン（以下、Ｂ
ＧＴＦと略す）、他にジヒドロフランとグーヒドロキシ
−ｌ−ブタナールの付加物であるｓ−（ｐｌ−オキンプ
トキシ）テトラヒドロフラン（以下、ＢＤＴＦ’と略す
）、７．４’−ジー（，２′−テトラヒドロフロキシ）
ブタン（以下、ＢＧＤＴＦと略す）等が挙げられる。
（−ＢＧの他に種々の°アルデヒド類及びアセタール類
を含有するものである。これらアルデヒド類及びアセタ
ール類の構造は、すべてについては明らかではないが、
／４−ＢＧのモノ又はジアルデヒド体である弘−ヒドロ
キシ−／−ブタナール及び１，クーブタンジアール、ク
ーヒドロキシー／−ブタナールの脱水環化生成物である
ジヒドロフランと／４−ＢＧの付加物であるλ−（グ′
−ヒドロキシブトキシ）テトラヒドロフラン（以下、Ｂ
ＧＴＦと略す）、他にジヒドロフランとグーヒドロキシ
−ｌ−ブタナールの付加物であるｓ−（ｐｌ−オキンプ
トキシ）テトラヒドロフラン（以下、ＢＤＴＦ’と略す
）、７．４’−ジー（，２′−テトラヒドロフロキシ）
ブタン（以下、ＢＧＤＴＦと略す）等が挙げられる。
本発明方法で精製される粗１，１ｌ−ＢＣ）は、八り−
ＢＧを主成分とし、ＢＧＴＦＸ ＢＤＴＦ 及びＢＧ
ＤＴＦの少なくとも１種を含有するものであれば、特に
限定されるものではなく、アセチレンのレッペ反応及び
水素化により得られたもの、あるいはへ’１Ｚ−Ｂ（）
のジエステルを加水分解して得られたもの等いずれも可
能でめる０本発明で精製される粗へ’４−ＢＧは、更に
弘−ヒドロキシ−／−ブタナール、７．弘−ブタンジア
ール等のアルデヒド及びこれらのアルデヒドに由来する
アセタール類を含んでいても良い。
ＢＧを主成分とし、ＢＧＴＦＸ ＢＤＴＦ 及びＢＧ
ＤＴＦの少なくとも１種を含有するものであれば、特に
限定されるものではなく、アセチレンのレッペ反応及び
水素化により得られたもの、あるいはへ’１Ｚ−Ｂ（）
のジエステルを加水分解して得られたもの等いずれも可
能でめる０本発明で精製される粗へ’４−ＢＧは、更に
弘−ヒドロキシ−／−ブタナール、７．弘−ブタンジア
ール等のアルデヒド及びこれらのアルデヒドに由来する
アセタール類を含んでいても良い。
以下に、粗１，＋ −Ｂ Ｏの製造の一方法として、ブ
タジェンのアセトキシ化で得られたハクージアセトキシ
プテンを水素化及び加水分解して製造する場合について
概略説明する。ｌ譲−ジアセトキシブタンは、ブタジェ
ン、酢酸、酸素又は酸素含有ガスをパラジウム系触媒の
存在下、固定床、流動床など、任意の方式で反応させる
。
タジェンのアセトキシ化で得られたハクージアセトキシ
プテンを水素化及び加水分解して製造する場合について
概略説明する。ｌ譲−ジアセトキシブタンは、ブタジェ
ン、酢酸、酸素又は酸素含有ガスをパラジウム系触媒の
存在下、固定床、流動床など、任意の方式で反応させる
。
本反応に使用される触媒としては、パラジウム塩と銅塩
の如さレドックス剤とからなる均一液相触媒、パラジウ
ム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウムの金属又
は金属塩及び助触媒からなる固体触媒等が挙げられるが
、パラジウム金属とビスマス、セレン、アンチモン及び
テルルから選ばれた少なくとも１種の助触媒金属とを担
体に担持した触媒が好適である。かくして得られたアセ
トキシ化反応物から１，弘−ジアセトキシブテン−２，
３，ＩＩ−ジアセトキシブテン−１等のジアセトキシブ
テン類を混合物として蒸留分離し、そのまま水素化反応
の原料に使用することができるが、場合によっては、ジ
アセトキンブテンを更に異性体相互に分離してから使用
してもよい。ジアセトキシブタン類は１、う）＜シて得
られるジアセトキシブテン類をパラジウム系或はニッケ
ル系触媒の存在下、水素化することにより取得すること
ができ、ムク−１八コー又はハ３−ジアセトキシブタン
等の異性体を相互に分離したもの、或はこれらの混合物
は、次いで強酸性陽イオン交換樹脂の存在下、加水分解
することによりん４（−ＢＧを生成分とする反応生成物
が得られる。該生成物は、蒸留により、水、酢酸分離し
、更に１，２−ブタンジオール等の異性体及び未反応物
を分離することにより、本発明の原料となる粗へ４ｔ−
ＢＧが得られる。尚、要すれば、更に高沸物を分離した
ものを本発明原料の粗へψ〜ＢＧとすることも可能純度
？ Ｏｗｔ％以上、好適には？ ！； ｗｔ％以上であ
り、このま１でも工業原料として使用可能ではを取得す
るものである。
の如さレドックス剤とからなる均一液相触媒、パラジウ
ム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウムの金属又
は金属塩及び助触媒からなる固体触媒等が挙げられるが
、パラジウム金属とビスマス、セレン、アンチモン及び
テルルから選ばれた少なくとも１種の助触媒金属とを担
体に担持した触媒が好適である。かくして得られたアセ
トキシ化反応物から１，弘−ジアセトキシブテン−２，
３，ＩＩ−ジアセトキシブテン−１等のジアセトキシブ
テン類を混合物として蒸留分離し、そのまま水素化反応
の原料に使用することができるが、場合によっては、ジ
アセトキンブテンを更に異性体相互に分離してから使用
してもよい。ジアセトキシブタン類は１、う）＜シて得
られるジアセトキシブテン類をパラジウム系或はニッケ
ル系触媒の存在下、水素化することにより取得すること
ができ、ムク−１八コー又はハ３−ジアセトキシブタン
等の異性体を相互に分離したもの、或はこれらの混合物
は、次いで強酸性陽イオン交換樹脂の存在下、加水分解
することによりん４（−ＢＧを生成分とする反応生成物
が得られる。該生成物は、蒸留により、水、酢酸分離し
、更に１，２−ブタンジオール等の異性体及び未反応物
を分離することにより、本発明の原料となる粗へ４ｔ−
ＢＧが得られる。尚、要すれば、更に高沸物を分離した
ものを本発明原料の粗へψ〜ＢＧとすることも可能純度
？ Ｏｗｔ％以上、好適には？ ！； ｗｔ％以上であ
り、このま１でも工業原料として使用可能ではを取得す
るものである。
本発明で精製される粗へ弘−ＢＧ中に含まれるＢＧＴＦ
Ｘ１３ＤＴＦ及びＢＧＤＴＦの量は特に限定されるもの
ではなく、公知の種々の方法に従って製造された粗１，
ｌｉ＜ −Ｂ Ｇ中に含まれている程度の量であり、通
常夫々θ〜１，Ｏｗｔ％程度である。尚、Ｂ（ｌ Ｔ
Ｆ、ＢＤＴ Ｆ、ＢＧＤＴＦ及びその他のアルデヒド及
びアセタール類総含有量の指標としてカルボニル価を使
用することも可能である。以下、カルボニル価は、アル
デヒド及びアセタール類と塩酸ヒドロキシルアミンとの
反応で生成したイミン塩酸塩のＫＯＨＫよる電位差滴定
値（η・ＫＯＨ／’；ｌ ’Ｉで表わすが、本発明の粗
へ＃−Ｂ Ｇは、カルボニル価０．５〜コ、Ｏ苧ＫＯＨ
／１１程度を有する０ 本発明の水素添加反応は、担体に担持された水素添加触
媒の存在下行なわれる。水素添加触媒としては、金属パ
ラジウム、白金等の白金属元素が挙げられ、特に金属パ
ラジウムが好ましい。担体としては、活性炭、シリカゲ
ル、シリカアルミナ、アルミナ、粘土、ボーキサイト、
マグネシア、ケイソウ土、軽石等が挙げられる。
Ｘ１３ＤＴＦ及びＢＧＤＴＦの量は特に限定されるもの
ではなく、公知の種々の方法に従って製造された粗１，
ｌｉ＜ −Ｂ Ｇ中に含まれている程度の量であり、通
常夫々θ〜１，Ｏｗｔ％程度である。尚、Ｂ（ｌ Ｔ
Ｆ、ＢＤＴ Ｆ、ＢＧＤＴＦ及びその他のアルデヒド及
びアセタール類総含有量の指標としてカルボニル価を使
用することも可能である。以下、カルボニル価は、アル
デヒド及びアセタール類と塩酸ヒドロキシルアミンとの
反応で生成したイミン塩酸塩のＫＯＨＫよる電位差滴定
値（η・ＫＯＨ／’；ｌ ’Ｉで表わすが、本発明の粗
へ＃−Ｂ Ｇは、カルボニル価０．５〜コ、Ｏ苧ＫＯＨ
／１１程度を有する０ 本発明の水素添加反応は、担体に担持された水素添加触
媒の存在下行なわれる。水素添加触媒としては、金属パ
ラジウム、白金等の白金属元素が挙げられ、特に金属パ
ラジウムが好ましい。担体としては、活性炭、シリカゲ
ル、シリカアルミナ、アルミナ、粘土、ボーキサイト、
マグネシア、ケイソウ土、軽石等が挙げられる。
水素は必ずしも純粋なものである必要はなく、不活性ガ
ス、飽和炭化水素等で希釈されたものでもよい。水素圧
力は、大気圧以上であればよいが、あまり高い圧力の採
用は高価な設備が必要であり、又、圧力が低すぎる場合
には多量の触媒が必要となるため３〜２０Ｖ−の水素分
圧が好適である。反応温度は、１ＩＯ−−ＳＯ℃の範囲
で実施されるが、温度が高すぎると１，クーＢＧが分解
反応を受け、ブタン、ブタノール、ＴＨＰ等の軽沸物を
生成し父、低温すぎると多量の触媒が必要となるため、
ｇｏ〜／１０℃が好ましい。
ス、飽和炭化水素等で希釈されたものでもよい。水素圧
力は、大気圧以上であればよいが、あまり高い圧力の採
用は高価な設備が必要であり、又、圧力が低すぎる場合
には多量の触媒が必要となるため３〜２０Ｖ−の水素分
圧が好適である。反応温度は、１ＩＯ−−ＳＯ℃の範囲
で実施されるが、温度が高すぎると１，クーＢＧが分解
反応を受け、ブタン、ブタノール、ＴＨＰ等の軽沸物を
生成し父、低温すぎると多量の触媒が必要となるため、
ｇｏ〜／１０℃が好ましい。
水素添加反応によって粗１，４／ −Ｂ Ｇ中のアルデ
ヒド、アセタール類は、１，ｌＩ−Ｂ Ｃｋと容易に分
離できる化合物に変換される。即ち、ＢＧＴＦ、ＢＤＴ
Ｆ及びＢＧＤＴＦは、水添によってＴ Ｈ’Ｆ。
ヒド、アセタール類は、１，ｌＩ−Ｂ Ｃｋと容易に分
離できる化合物に変換される。即ち、ＢＧＴＦ、ＢＤＴ
Ｆ及びＢＧＤＴＦは、水添によってＴ Ｈ’Ｆ。
１，４Ｚ−ＢＧ、ブタノール、ジテトラメチレングリコ
ール等に変換される。
ール等に変換される。
該反応生成物は、常圧に保持された気液分離器に移送さ
れ、気相排ガスを分離後、液相部は軽沸分離塔である第
１蒸留塔に供給され、水、ＴＨＦ、ブタノールを含有す
る軽沸物を留去す−る。第１蒸留塔は、理論段数３〜／
θ、圧力１００〜７６０ ＴＯｒｒ、還流比０．！ 〜
ｘ、θで操作される。第１蒸留塔から缶出される八り−
ＢＧを生成分とする液相部は、更に製品塔である第一蒸
留塔に供給され、塔頂からは、若干の軽沸物を含む八４
４−ＢＧが抜き出され、塔底からは高沸物を含むへ！−
ＢＧを抜き出す。塔側からは目的とする精製された高純
度へ４（−ＢＧが取得される一精製へ４’−ＢＧの抜き
出しは、第１蒸留塔から供給される液相部の第一蒸留塔
への供給位置より上部であることが好ましい。第一蒸留
塔は、理論段数／Ｓ〜３０．圧力２０〜１００Ｔｏｒｒ
、還流比０．１〜１，０で操作される。尚、第一蒸留塔
塔頂から抜き出される若干の軽沸物を含むムダ−ＢＧは
粗１，４１− Ｂ Ｇに循環するか、又ＴＨＦ製造原料
としても使用可能である。かくして得られる精製へ４（
−ＢＧは、好適には純度９９９ｇ％以上を有し、カルボ
ニル価がｏ、ｌＩη・ＫＯＨ／１９以下という極めて高
純度のものである。
れ、気相排ガスを分離後、液相部は軽沸分離塔である第
１蒸留塔に供給され、水、ＴＨＦ、ブタノールを含有す
る軽沸物を留去す−る。第１蒸留塔は、理論段数３〜／
θ、圧力１００〜７６０ ＴＯｒｒ、還流比０．！ 〜
ｘ、θで操作される。第１蒸留塔から缶出される八り−
ＢＧを生成分とする液相部は、更に製品塔である第一蒸
留塔に供給され、塔頂からは、若干の軽沸物を含む八４
４−ＢＧが抜き出され、塔底からは高沸物を含むへ！−
ＢＧを抜き出す。塔側からは目的とする精製された高純
度へ４（−ＢＧが取得される一精製へ４’−ＢＧの抜き
出しは、第１蒸留塔から供給される液相部の第一蒸留塔
への供給位置より上部であることが好ましい。第一蒸留
塔は、理論段数／Ｓ〜３０．圧力２０〜１００Ｔｏｒｒ
、還流比０．１〜１，０で操作される。尚、第一蒸留塔
塔頂から抜き出される若干の軽沸物を含むムダ−ＢＧは
粗１，４１− Ｂ Ｇに循環するか、又ＴＨＦ製造原料
としても使用可能である。かくして得られる精製へ４（
−ＢＧは、好適には純度９９９ｇ％以上を有し、カルボ
ニル価がｏ、ｌＩη・ＫＯＨ／１９以下という極めて高
純度のものである。
以下、実施例により本発明を災に詳細に説明実施例１
ＢＧＴＦコ、ｏ ｓチ、ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸
物を含む不純物０．３％を含有し、カルボニル価６、コ
η・ＫＯＨ１，９、純度デ？、ｊ！％の粗へり−ＢＧ／
！；７’１部／ｈｒをＯ１Ｓ部／ｈｒの水素と共に水添
反応器へ供給した。水添反応器は内径３００ｍ。
物を含む不純物０．３％を含有し、カルボニル価６、コ
η・ＫＯＨ１，９、純度デ？、ｊ！％の粗へり−ＢＧ／
！；７’１部／ｈｒをＯ１Ｓ部／ｈｒの水素と共に水添
反応器へ供給した。水添反応器は内径３００ｍ。
高さ／３００■でパラジウムを活性炭に１， Ｏｓ４％
担持した触媒が充填されており、圧力９．５ Ｋ９／ｍ
、温度ｉｏｏ℃で運転した。反応液を抜き出し、気液分
離器へ供給し過剰の水素と反応液を分離した。反応液は
水０．７％、ＴＨＩＦユ、９％、ブタノール０．０７
％、 ＢＧＴＦ Ｏ，コダチ、ジテトラメチレングリコ
ール、ＢＤＴＦＳＢＧＤＴ？及び高沸物を含む不純物０
．２１Ｉ％を含有しカルボニル価０．りη・ＫＯＨ／Ｉ
Ｉであった。気液分離後の反応液を／ｇ７１１部／ｈｒ
で軽沸分離塔である第１蒸留塔に供給し軽沸物を分離し
た。軽沸分離塔は段数３段で還留比１，圧力／ ！ｒ
Ｏｔｏｒｒ、塔底温度１１０℃で運転した。塔頂からは
水、ＴＨＦ’。
担持した触媒が充填されており、圧力９．５ Ｋ９／ｍ
、温度ｉｏｏ℃で運転した。反応液を抜き出し、気液分
離器へ供給し過剰の水素と反応液を分離した。反応液は
水０．７％、ＴＨＩＦユ、９％、ブタノール０．０７
％、 ＢＧＴＦ Ｏ，コダチ、ジテトラメチレングリコ
ール、ＢＤＴＦＳＢＧＤＴ？及び高沸物を含む不純物０
．２１Ｉ％を含有しカルボニル価０．りη・ＫＯＨ／Ｉ
Ｉであった。気液分離後の反応液を／ｇ７１１部／ｈｒ
で軽沸分離塔である第１蒸留塔に供給し軽沸物を分離し
た。軽沸分離塔は段数３段で還留比１，圧力／ ！ｒ
Ｏｔｏｒｒ、塔底温度１１０℃で運転した。塔頂からは
水、ＴＨＦ’。
ブタノールの混合物を９６部／ｈｒで留出させ、塔底か
らは高沸物を含む１，クーＢＧを／７７ｇ部／ｈｒで缶
出させ缶出液は製品塔である第一蒸留塔へ供給した。製
品塔は段数２０段で還留比ｏ、ｂ、圧力３０ ｔｏｒｒ
、塔底温度ｌＳＯ℃で運転し塔頂からは軽沸物を含むム
ダ−ＢＧをＳＳ部／ｈｒをｙｏ部／ｈｒで抜出し、塔側
より製品１， ４’ −Ｂ Ｇ／６ｇ３部／ｈｒを得た
。製品へ６−ＢＧのＢＧＴＦ含有量は０．１１％、ＢＤ
ＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸物を含む不純物含有量はＯ，
ＯＳ％、カルボニル価０．’Ｉ Ｑ−ＫＯＨ／１１で１
，！ −Ｂ Ｇ純度は９９．７％であった。
らは高沸物を含む１，クーＢＧを／７７ｇ部／ｈｒで缶
出させ缶出液は製品塔である第一蒸留塔へ供給した。製
品塔は段数２０段で還留比ｏ、ｂ、圧力３０ ｔｏｒｒ
、塔底温度ｌＳＯ℃で運転し塔頂からは軽沸物を含むム
ダ−ＢＧをＳＳ部／ｈｒをｙｏ部／ｈｒで抜出し、塔側
より製品１， ４’ −Ｂ Ｇ／６ｇ３部／ｈｒを得た
。製品へ６−ＢＧのＢＧＴＦ含有量は０．１１％、ＢＤ
ＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸物を含む不純物含有量はＯ，
ＯＳ％、カルボニル価０．’Ｉ Ｑ−ＫＯＨ／１１で１
，！ −Ｂ Ｇ純度は９９．７％であった。
比較例／
ＢＧＴＰコ、０５チ、ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ 及び高沸
物を含む不純物０．３％を含有し、カルボニル価６．２
〜・ＫＯＨ／＃ 、純度９７．５Ｉ％の粗へクーＢＧ／
ｆｆ７ダ部／ｈｒを段数２０段の製品基へ供給し、／護
−Ｂ Ｇの精留を行なった。蒸留は遺留比１，０１圧力
、７０ ｔｏｒｒ 、塔底温度ｉｓｏ℃で運転し、塔頂
からはＢＧＴＰ、２．ｊ％を含むｌ、クーＢＧを２００
部／ｈｒで留出させ、塔底からはＢＧＴＦ’１，ざチ、
ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸不純物３．３％を含有す
る八ＩＩ −Ｂ Ｇ ｆ ／ ！ｒＯ＠／ｈｒで抜出し
、塔側より製品へ’Ｉ −Ｂ Ｇ ／ ！ｒ２１Ｉ＠ｊ
ｈｒを得た。製品へ４（−ＢＧのＢＧＴＦ含有量は、２
．０％、ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸物を含む不純物
含有量は０．０Ｉ％、カルボニル価６．／ＩｒＭｉ−Ｋ
ＯＨ／９ テ、１，４ｔ −Ｂ Ｇ純度は９７．５％で
あった０ 〔発明の効果〕 本発明によれば、粗１，４’ −Ｂ Ｇの精製工程に於
て、水素添加処理することにより、１，１Ｉ−ＢＧの分
解を抑制しつつ、へダ−ＢＧと蒸留で分離困難なアルデ
ヒド及びアセタール類を１，≠−ＢＧと分離可能な化合
物に変換することが可能であり、従って蒸留等の通常の
分離手段で高純度の１， ＃ −Ｂ Ｇを取得すること
ができる。
物を含む不純物０．３％を含有し、カルボニル価６．２
〜・ＫＯＨ／＃ 、純度９７．５Ｉ％の粗へクーＢＧ／
ｆｆ７ダ部／ｈｒを段数２０段の製品基へ供給し、／護
−Ｂ Ｇの精留を行なった。蒸留は遺留比１，０１圧力
、７０ ｔｏｒｒ 、塔底温度ｉｓｏ℃で運転し、塔頂
からはＢＧＴＰ、２．ｊ％を含むｌ、クーＢＧを２００
部／ｈｒで留出させ、塔底からはＢＧＴＦ’１，ざチ、
ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸不純物３．３％を含有す
る八ＩＩ −Ｂ Ｇ ｆ ／ ！ｒＯ＠／ｈｒで抜出し
、塔側より製品へ’Ｉ −Ｂ Ｇ ／ ！ｒ２１Ｉ＠ｊ
ｈｒを得た。製品へ４（−ＢＧのＢＧＴＦ含有量は、２
．０％、ＢＤＴＦ、ＢＧＤＴＦ及び高沸物を含む不純物
含有量は０．０Ｉ％、カルボニル価６．／ＩｒＭｉ−Ｋ
ＯＨ／９ テ、１，４ｔ −Ｂ Ｇ純度は９７．５％で
あった０ 〔発明の効果〕 本発明によれば、粗１，４’ −Ｂ Ｇの精製工程に於
て、水素添加処理することにより、１，１Ｉ−ＢＧの分
解を抑制しつつ、へダ−ＢＧと蒸留で分離困難なアルデ
ヒド及びアセタール類を１，≠−ＢＧと分離可能な化合
物に変換することが可能であり、従って蒸留等の通常の
分離手段で高純度の１， ＃ −Ｂ Ｇを取得すること
ができる。
本発明方法で得られた八４（−ＢＧは、好適には純度９
９．ｇ４以上、カルボニル価０．１ＩＩＩｑ−ＫＯＨ／
１以下という極めて高純度を有するため、これを原料と
して得られた樹脂等の製品は着色が認められず製品価値
が高い。
９．ｇ４以上、カルボニル価０．１ＩＩＩｑ−ＫＯＨ／
１以下という極めて高純度を有するため、これを原料と
して得られた樹脂等の製品は着色が認められず製品価値
が高い。
Claims (3)
- （１）２−（４′−ヒドロキシブトキシ）テトラヒドロ
フラン、２−（４′−オキソブトキシ）テトラヒドロフ
ラン及び１，４−ジ−（２′−テトラヒドロフロキシ）
ブタンの少なくとも１種を含有する粗１，４−ブタンジ
オールを水素添加触媒の存在下、水素添加することを特
徴とする粗１，４−ブタンジオールの精製方法。 - （２）水素添加触媒が白金属元素担持触媒である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - （３）粗１，４−ブタンジオールを精製するにあたり、 （ａ）白金属元素担持触媒よりなる反応域に該粗１，４
−ブタンジオールと水素とを供給して２−（４′−ヒド
ロキシブトキシ）テトラヒドロフラン、２−（４′−オ
キソブトキシ）テトラヒドロフラン及び／又は１，４−
ジ−（２′−テトラヒドロフロキシ）ブタンを水素添加
して、テトラヒドロフラン、１，４−ブタンジオール及
び／又はブタノールとし、 （ｂ）反応生成液を第１蒸留塔に供給し、水、テトラヒ
ドロフラン及びブタノール含有軽 沸物を留去し、１，４−ブタンジオールを主成分とする
残部を缶出し、 （ｃ）該缶出液を第２蒸留塔に供給して、軽沸物を含む
１，４−ブタンジオールを塔頂より留出し、高沸物を含
む１，４−ブタンジオールを塔底より抜き出し、塔側よ
り精製された高純度１，４−ブタンジオールを取得する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60038594A JPH0635404B2 (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60038594A JPH0635404B2 (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197534A true JPS61197534A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0635404B2 JPH0635404B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=12529619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038594A Expired - Lifetime JPH0635404B2 (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635404B2 (ja) |
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