JPH07108863B2 - シクロヘキサノ−ルの分離方法 - Google Patents
シクロヘキサノ−ルの分離方法Info
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- JPH07108863B2 JPH07108863B2 JP62086587A JP8658787A JPH07108863B2 JP H07108863 B2 JPH07108863 B2 JP H07108863B2 JP 62086587 A JP62086587 A JP 62086587A JP 8658787 A JP8658787 A JP 8658787A JP H07108863 B2 JPH07108863 B2 JP H07108863B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は酸水溶液中のシクロヘキサノールの分離方法に
関する。
関する。
さらに詳しくはシクロヘキセンを酸の存在下に水和反応
を行った後、該反応液中のシクロヘキサノールの分離方
法に関する。
を行った後、該反応液中のシクロヘキサノールの分離方
法に関する。
〈従来の技術〉 通常シクロヘキセンを水和してシクロヘキサノールを得
る場合、酸の存在下に反応を行うが、可溶性の酸、例え
ば芳香族スルホン酸等を用いた場合には高濃度の水溶液
にする必要があり（特公昭43−16125）、反応生成物で
あるシクロヘキサノールは、大部分この高濃度の酸の水
溶液相に存在する。
る場合、酸の存在下に反応を行うが、可溶性の酸、例え
ば芳香族スルホン酸等を用いた場合には高濃度の水溶液
にする必要があり（特公昭43−16125）、反応生成物で
あるシクロヘキサノールは、大部分この高濃度の酸の水
溶液相に存在する。
これら高濃度の酸水溶液中のシクロヘキサノールは酸と
の結合が非常に強く、該反応液からシクロヘキサノール
を分離、取得するのは容易ではない。
の結合が非常に強く、該反応液からシクロヘキサノール
を分離、取得するのは容易ではない。
従来、該反応液からシクロヘキサノールを分離する方法
としては、該反応液を蒸留する方法が知られている（特
開昭56−43227）。
としては、該反応液を蒸留する方法が知られている（特
開昭56−43227）。
また酸を塩基により中和した後、有機溶媒により抽出分
離する方法が挙げられる。
離する方法が挙げられる。
〈発明が解決しようとする問題点〉 蒸留する方法はシクロヘキサノールが水と共沸し、しか
もその共沸組成がシクロヘキサノール／水の重量比で0.
2以下であるため、多量の水を留出させることになる。
従って多量の熱量を必要とするし、またシクロヘキサノ
ールの水への溶解度が20℃において3.6重量％であるた
め、抽出後に再度シクロヘキサノールを分離するための
有機溶剤による抽出等の処理が必要となり、蒸留する方
法は経済的に非常に不利である。
もその共沸組成がシクロヘキサノール／水の重量比で0.
2以下であるため、多量の水を留出させることになる。
従って多量の熱量を必要とするし、またシクロヘキサノ
ールの水への溶解度が20℃において3.6重量％であるた
め、抽出後に再度シクロヘキサノールを分離するための
有機溶剤による抽出等の処理が必要となり、蒸留する方
法は経済的に非常に不利である。
反応液の酸を中和した後に有機溶剤により抽出分離する
方法は、酸濃度が高いため中和に多量の塩基を必要と
し、また生成する塩を酸として再生、回収することは通
常工業的には難しい。
方法は、酸濃度が高いため中和に多量の塩基を必要と
し、また生成する塩を酸として再生、回収することは通
常工業的には難しい。
また両方法とも多量の排水を伴い、その後処理に多大な
手間を必要とする。
手間を必要とする。
従って酸の存在下にシクロヘキセンを水和した反応液か
らシクロヘキサノールを分離するための簡易な方法の出
現が強く望まれている。
らシクロヘキサノールを分離するための簡易な方法の出
現が強く望まれている。
本発明者らは、このような状況に鑑み、芳香族スルホン
酸等の酸の存在する反応液からシクロヘキサノールを容
易に、かつ経済的に分離することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成させるにいたった。
酸等の酸の存在する反応液からシクロヘキサノールを容
易に、かつ経済的に分離することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成させるにいたった。
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、シクロヘキセンを酸の存在下に水和
反応を行った後、該反応液を炭化水素類とフェノール類
の混合液と接触させ、反応液からシクロヘキサノールを
抽出分離することを特徴とするシクロヘキサノールの分
離方法に関するものである。
反応を行った後、該反応液を炭化水素類とフェノール類
の混合液と接触させ、反応液からシクロヘキサノールを
抽出分離することを特徴とするシクロヘキサノールの分
離方法に関するものである。
シクロヘキサノールの製造は、シクロヘキセンを芳香族
スルホン酸等の酸の存在下に加熱して水和反応により行
う。
スルホン酸等の酸の存在下に加熱して水和反応により行
う。
得られた反応液のシクロヘキセン相と水溶液相とを分液
し、その水溶液相をそのまま、あるいは水により希釈し
炭化水素類とフェノール類の混合液と接触させ、シクロ
ヘキサノールを抽出し、酸水溶液から分離する。
し、その水溶液相をそのまま、あるいは水により希釈し
炭化水素類とフェノール類の混合液と接触させ、シクロ
ヘキサノールを抽出し、酸水溶液から分離する。
シクロヘキサノールを抽出する際に、酸水溶液の酸濃度
を低いほどシクロヘキサノールの抽出効率が向上する
が、あまり低濃度にすると分離、回収した酸水溶液を水
和反応に再使用する際に濃縮する必要が生じ、多量の熱
量を必要とし、好ましくない。
を低いほどシクロヘキサノールの抽出効率が向上する
が、あまり低濃度にすると分離、回収した酸水溶液を水
和反応に再使用する際に濃縮する必要が生じ、多量の熱
量を必要とし、好ましくない。
従って、酸水溶液の酸濃度を約30〜70重量％（有機物を
除く重量％）の範囲になるように、水または低濃度の酸
水溶液などによって調製しておくのが望ましい。
除く重量％）の範囲になるように、水または低濃度の酸
水溶液などによって調製しておくのが望ましい。
本発明に示すシクロヘキサノールの抽出は炭化水素類の
みでも行えるが、フェノール類を混合することにより、
その抽出効率は大幅に向上する。
みでも行えるが、フェノール類を混合することにより、
その抽出効率は大幅に向上する。
またフェノール類のみでは多くの場合、酸水溶液と二相
に分離しない。
に分離しない。
使用する炭化水素類としては芳香族炭化水素、直鎖状脂
肪族炭化水素、分岐状脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
などが挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素類、脂環式
炭化水素類、特に好ましくはベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、シクロヘキセンが挙げられる。これ
らの炭化水素類は混合して用いても良い。
肪族炭化水素、分岐状脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
などが挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素類、脂環式
炭化水素類、特に好ましくはベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、シクロヘキセンが挙げられる。これ
らの炭化水素類は混合して用いても良い。
またフェノール類としては、フェノール及び置換フェノ
ール類であり、芳香環に直接置換したヒドロキシル基を
１個以上持つ化合物である。
ール類であり、芳香環に直接置換したヒドロキシル基を
１個以上持つ化合物である。
具体的にはフェノール、クレゾール、キシレノール、ト
リメチルフェノール、エチルフェノール、ｉ−プロピル
フェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニルフェノー
ル、クロルフェノール、ニトロフェノール、サリチル
酸、２−ナフトール、ピロカテコールなどが挙げられ
る。これらのフェノール類も混合して用いることが出来
る。
リメチルフェノール、エチルフェノール、ｉ−プロピル
フェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニルフェノー
ル、クロルフェノール、ニトロフェノール、サリチル
酸、２−ナフトール、ピロカテコールなどが挙げられ
る。これらのフェノール類も混合して用いることが出来
る。
これら炭化水素類とフェノール類の混合液の使用量は、
シクロヘキサノールの抽出効率からみて、水和反応水溶
液１重量部に対し約0.05〜５重量部程度用いられ、好ま
しくは0.1〜１重量部用いられる。
シクロヘキサノールの抽出効率からみて、水和反応水溶
液１重量部に対し約0.05〜５重量部程度用いられ、好ま
しくは0.1〜１重量部用いられる。
また炭化水素類とフェノール類の混合比は、水和反応水
溶液と二相に分液させる必要上、炭化水素類１重量部に
対しフェノール類を約0.1〜２重量部程度混合して用い
られる。
溶液と二相に分液させる必要上、炭化水素類１重量部に
対しフェノール類を約0.1〜２重量部程度混合して用い
られる。
抽出温度には特に制限はないが、高温であるほど抽出効
率はあがる。しかし、高温すぎると抽出中にシクロヘキ
サノールがシクロヘキセンへと戻るため通常、常温から
約200℃までの温度が用いられる。
率はあがる。しかし、高温すぎると抽出中にシクロヘキ
サノールがシクロヘキセンへと戻るため通常、常温から
約200℃までの温度が用いられる。
また抽出溶媒と酸水溶液との接触時間は、数分というご
く短時間でも抽出分離するのに十分である。
く短時間でも抽出分離するのに十分である。
さらに分離した抽出溶媒相と酸水溶液相とは、それぞれ
次の手段により処理を行う。
次の手段により処理を行う。
すなわち、抽出溶媒相はごく微量の酸が移行してくる
が、これは少量の水で洗浄することにより容易に回収で
き、その後蒸留によりシクロヘキサノールを分離するこ
とができる。
が、これは少量の水で洗浄することにより容易に回収で
き、その後蒸留によりシクロヘキサノールを分離するこ
とができる。
一方酸水溶液相中には、炭化水素類及びフェノール類が
微かに移行するが、そのまま水和反応へと再使用するこ
とができる。
微かに移行するが、そのまま水和反応へと再使用するこ
とができる。
〈発明の効果〉 本発明の方法は、シクロヘキセンの酸の存在下に水和反
応を行った反応液からシクロヘキサノールを炭化水素類
とフェノール類の混合液を用いて、効率的に抽出分離す
ることができ、工業的に優れた方法である。
応を行った反応液からシクロヘキサノールを炭化水素類
とフェノール類の混合液を用いて、効率的に抽出分離す
ることができ、工業的に優れた方法である。
〈実施例〉 以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中に示すシクロヘキサノールの抽出率は次
式で与えられる。
式で与えられる。
実施例１ 200mlのフラスコにｐ−トルエンスルホン酸45重量％、
シクロヘキサノール９重量％を含む水和反応水溶液を40
g入れた。
シクロヘキサノール９重量％を含む水和反応水溶液を40
g入れた。
これにベンゼン30gと2,6−キシレノール10gを加えて70
℃で１時間撹拌した。
℃で１時間撹拌した。
約30秒間静置した後、分液し、抽出溶媒中のシクロヘキ
サノールをガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、シクロヘキサノールの抽出率は52％であった。
サノールをガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、シクロヘキサノールの抽出率は52％であった。
比較例１ 抽出溶媒としベンゼン40gのみを用いた以外は実施例１
と同様の操作を行ったところ、シクロヘキサノールの抽
出率は44％であった。
と同様の操作を行ったところ、シクロヘキサノールの抽
出率は44％であった。
実施例２〜４、比較例２ ２−ナフトールスルホン酸40重量％、シクロヘキサノー
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gを、ベンゼン6g、
所定量のｍ−クレゾールと共に、70℃で撹拌し、分液
後、抽出溶媒中のシクロヘキサノールを分析した。
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gを、ベンゼン6g、
所定量のｍ−クレゾールと共に、70℃で撹拌し、分液
後、抽出溶媒中のシクロヘキサノールを分析した。
結果を第１表に示す。
実施例５、６、比較例３ ２−ナフトールスルホン酸40重量％、シクロヘキサノー
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gを、シクロヘキセ
ン6g、所定量のｍ−クレゾールと共に70℃で撹拌し、分
液後、抽出溶媒中のシクロヘキサノールを分析した。
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gを、シクロヘキセ
ン6g、所定量のｍ−クレゾールと共に70℃で撹拌し、分
液後、抽出溶媒中のシクロヘキサノールを分析した。
結果を第２表に示す。
実施例７〜10、比較例４ ２−ナフトールスルホン酸40重量％、シクロヘキサノー
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gに、ベンゼン30gと
フェノール類を加えないで、または各種フェノール類10
gを加えて70℃で撹拌し、分液後、抽出溶媒中のシクロ
ヘキサノールを分析した。
ル９重量％を含む水和反応水溶液40gに、ベンゼン30gと
フェノール類を加えないで、または各種フェノール類10
gを加えて70℃で撹拌し、分液後、抽出溶媒中のシクロ
ヘキサノールを分析した。
結果を第３表に示す。
Claims (7)
- 【請求項１】シクロヘキセンを酸の存在下に水和反応を
行った後、該反応液を炭化水素類とフェノール類の混合
液と接触させ、反応液中のシクロヘキサノールを抽出分
離することを特徴とするシクロヘキサノールの分離方
法。 - 【請求項２】酸が芳香族スルホン酸である特許請求の範
囲第１項記載のシクロヘキサノールの分離方法。 - 【請求項３】炭化水素類とフェノール類の混合液と接触
させる反応液中の酸濃度が30〜70％である特許請求の範
囲第１項記載のシクロヘキサノールの分離方法。 - 【請求項４】炭化水素類がベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラリン、シクロヘキセン、またはこれらの混合
物である特許請求の範囲第１項記載のシクロヘキサノー
ルの分離方法。 - 【請求項５】フェノール類がフェノール、クレゾール、
キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、またはこれらの
混合物である特許請求の範囲第１項記載のシクロヘキサ
ノールの分離方法。 - 【請求項６】炭化水素類１重量部に対し、フェノール類
が0.1〜２重量部からなる混合液である特許請求の範囲
第１項記載のシクロヘキサノールの分離方法。 - 【請求項７】炭化水素類とフェノール類の混合液の量が
反応水溶液１重量部に対し0.05〜５重量部である特許請
求の範囲第１項記載のシクロヘキサノールの分離方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62086587A JPH07108863B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シクロヘキサノ−ルの分離方法 |
| EP88104670A EP0285911B1 (en) | 1987-04-07 | 1988-03-23 | A method for separating cyclohexanol |
| DE8888104670T DE3875268T2 (de) | 1987-04-07 | 1988-03-23 | Trennungsverfahren von cyclohexanol. |
| US07/172,385 US4849551A (en) | 1987-04-07 | 1988-03-24 | Method for separating cyclohexanol |
| KR1019880003917A KR950008890B1 (ko) | 1987-04-07 | 1988-04-07 | 시클로헥산올의 분리방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62086587A JPH07108863B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シクロヘキサノ−ルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63250335A JPS63250335A (ja) | 1988-10-18 |
| JPH07108863B2 true JPH07108863B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=13891142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62086587A Expired - Fee Related JPH07108863B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シクロヘキサノ−ルの分離方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849551A (ja) |
| EP (1) | EP0285911B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07108863B2 (ja) |
| KR (1) | KR950008890B1 (ja) |
| DE (1) | DE3875268T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3829143A1 (de) * | 1988-08-27 | 1990-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung von cyclohexanol |
| DE3829142A1 (de) * | 1988-08-27 | 1990-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung von cyclohexanol |
| DE3829709A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung von cyclohexanol aus solche und aromatische sulfonsaeuren enthaltenden waessrigen loesungen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4187152A (en) * | 1978-12-29 | 1980-02-05 | Allied Chemical Corporation | Extractive distillation for separating ketones and/or alcohols from phenol and/or cresol |
| NL7905781A (nl) * | 1979-07-26 | 1981-01-28 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol. |
| US4469905A (en) * | 1981-11-04 | 1984-09-04 | Union Oil Company Of California | Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols |
| DE3682658D1 (de) * | 1985-11-19 | 1992-01-09 | Sumitomo Chemical Co | Herstellungsverfahren von cycloalkanolen. |
| JPH0669979B2 (ja) * | 1985-11-22 | 1994-09-07 | 住友化学工業株式会社 | シクロアルカノ−ルの製造法 |
| JPH02103033A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-16 | Shimadzu Corp | 位置記録材料 |
| JP2787232B2 (ja) * | 1989-08-25 | 1998-08-13 | コニカ株式会社 | リモコン装置を有するカメラ |
-
1987
- 1987-04-07 JP JP62086587A patent/JPH07108863B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-03-23 DE DE8888104670T patent/DE3875268T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-23 EP EP88104670A patent/EP0285911B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-24 US US07/172,385 patent/US4849551A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-07 KR KR1019880003917A patent/KR950008890B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880012510A (ko) | 1988-11-28 |
| US4849551A (en) | 1989-07-18 |
| JPS63250335A (ja) | 1988-10-18 |
| DE3875268T2 (de) | 1993-03-25 |
| KR950008890B1 (ko) | 1995-08-09 |
| EP0285911B1 (en) | 1992-10-14 |
| DE3875268D1 (de) | 1992-11-19 |
| EP0285911A2 (en) | 1988-10-12 |
| EP0285911A3 (en) | 1989-12-20 |
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