CS214712B2 - Method of making the 6beta,7beta/+s/ 15, 16-dimethylen-1,4-androstadien-3-ons - Google Patents

Method of making the 6beta,7beta/+s/ 15, 16-dimethylen-1,4-androstadien-3-ons Download PDF

Info

Publication number
CS214712B2
CS214712B2 CS803714A CS371480A CS214712B2 CS 214712 B2 CS214712 B2 CS 214712B2 CS 803714 A CS803714 A CS 803714A CS 371480 A CS371480 A CS 371480A CS 214712 B2 CS214712 B2 CS 214712B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
dimethylen
androstadien
6beta
7beta
ons
Prior art date
Application number
CS803714A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Wiechert
Dieter Bittler
Ulrich Kerb
Klaus Prezewowsky
Jorge Casals-Stenzel
Wolfgang Losert
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS214712B2 publication Critical patent/CS214712B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J53/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by condensation with a carbocyclic rings or by formation of an additional ring by means of a direct link between two ring carbon atoms, including carboxyclic rings fused to the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton are included in this class
    • C07J53/002—Carbocyclic rings fused
    • C07J53/004—3 membered carbocyclic rings
    • C07J53/008—3 membered carbocyclic rings in position 15/16
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
  • Control Of High-Frequency Heating Circuits (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových 6(3,7/J;15,16-dimethylen-l ,4-androstadien-3-onů obecného vzorce
kde methylenová skupina v poloze 15,16 může být v poloze a nebo β a E znamená skupinu
nebo
Sloučeniny podle vynálezu mají cenné farmakologické vlastnosti. Jsou mimo jiné diuretiky typu antagonistů aldosteroniu, to je, obrací účinek desoxykortikosteronu na vylučování sodíku a draslíku. Sloučeniny podle vynálezu se osvědčují v testovacím modelu Hollmanna [G. Hollmann et al., Tubulare Wirkungen und renale Elimination von Spirolactonen, Naunyn-Schmiedebergs Arch. Fak. FU Berlin (1966), vynikají překvapivě nale Wirkungen des d-Aldosterons und seines Antagonisten Spirolactons. Diss. Med. Fak. FU Berlin (1966), vynikají překvapivě svým účinkem nad známým spirolaktonem.
Vynález se týká, jak bylo shora uvedeno, způsobu výroby 6/S,7(S;15,16-dimethylen-l,4-androstadien-3-onů obecného vzorce
OH
-CH2CH^C00K
kde methylenová skupina v poloze 15, 16 je v poloze a nebo β a E má dříve uvedený význam, jehož podstata spočívá v tom, že se
6/3,7íí;15,16-dimethylen-4-androsten-3-o'n obecného vzorce
kde E má dříve uvedený význam, dehydrogenuje v poloze 1,2 a potom se popřípadě laktonolvý kruh rozštěpí.
Zavedení A1 dvojné vazby se provádí o· sobě známými metodami a může se .provádět způsobem, chemickým nebo mikrobiologickým. Vhodná dehydrogenační 'činidla pro 1,2-dehydrogenaci jsou například kysličník seleničitý, · 2,3-dichlor-5,6-dikyanoibenzochino.n, chloranil, oct-an thalitý nebo· oct-an olovičitý. Vhodné mikroorganismy pro 1,2-dehydrogenaci jsou například Schizomycetes, zejména vybrané z rodu Arthrobacter, například simplex ATCC 6946; Bacillus, například B. lentus · ATCC 13805 a B. sphaericus ATCC 7055; Pseudomonas, například P. aeruginosa IFO 3505; Flavobacterium, například F. flavecscens IFO 3058; Lactobacillus, například Lbrevis IFO 3345 a Nocardia, například N. opaca. ATCC 4276.
1,2-dehydrogenace se s výhodou provádí chemicky. Za tím účelem se 1,2-dihydrosteroid zahřívá delší dobu ve vhodném roznoíuštědle s dehydrogenačním činidlem. Vhodná rozpouštědla jsou například dioxan, terc.butanol, tetrahydrofuran, toluen, benzen, popřípadě směsi těchto rozpouštědel.
Reakce je ukončena po více hodinách. Doporučuje se sledovat reakci pomocí chromatografie na tenké vrstvě. Reakční směs je zpracována, když všechen výchozí materiál zreagoval.
Popřípadě následující otevření laktonového kruhu se provádí rovněž o· sobě známými metodami. Za tímto· účelem se lakton zahřívá se zředěným hydroxidem· draselným, přičemž se tvoří · draselná sůl propionové kyseliny substituované v poloze 3.
Po ukončení · reakce se reakční směs zpracovává o sobě známým způsobem například srážením, extrakcí, překrystalováním a/nebo1 chromatograficky.
Sloučeniny podle vynálezu se používají podle známých metod galeniky pro výrobu léčiv pro· orální a parenterální aplikaci.
Dávkování sloučeniny podle vynálezu se u lidí pohybuje okolo1 10 až 200· mg/den.
Následující příklady provedení mají sloužit pro objasnění vynálezu.
Příklad 1
500· mg 6/^,,^7i;lf^^^,lV/í^-(^:^:dim.-liyhlr^--^-:c^a^(^'rosten- [17-(/^'-1-j-spiro-5‘ ] perhydrof uran-2‘,3
-dionu se zahřívá v 7,5 ml dioxanu s 500 mg 2,3-diehlor-5,6-dikyan-p-benz-ochmonu 17 hodin při zpětném toku. Potom se zředí éterem, promyje .nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného' a vodou, vysuší a· odpaří. Zbytek se chromatografuje na silikagelu. Získá se 330 mg 6íVč;l%W-dim.ethylen-l,4-androstadien- [ 17 (/3-Г )-spiro-5í ] perhydrofuran-2‘,3-diionu s · teplotou tání
250,5 až 252 °C.
UV: £245 = 12 000, £286 = 9 950.
Příklad 2
300 mg 6/^;77^,3.1a,1^.16a-di^ett^5^1l^i^-^-^-^-^]idrostadien- [ 17- (/3-‘) -spiro-5‘ ] perhydrof urafn-2‘,3-dionu se míchá v 15 ml terc/butanolu s 90 mg kysličníku ·stlemčitého· a 0,5 ml kyseliny octové 20· hodin při zpětném toku. Potom se ještě jednou přidá 90 mg kysličníku seleničitého· a zahřívá dalších 24 hodin při zpětném toku. Po· odpaření do sucha se zbytek chromatografuje na silikagelu. Získá se 120 · mg ββ,7β;17 α, 16a-di methylen -1,4-androsťadien- [ 17 (/3-1) -spiro-5‘ ] -perhydrof uran-2<,3-nionu.
UV: £245 = 1.1 800, £285 = 9 800.
Příklad 3
500 mg 63,7/3; 75,5,76fldimethy1en-l,4-·and-· r ostadien- [ · 17 (β-Γ) -spir o-5‘ ] perhydrof uran-2‘,3-dionu se zahřívá v 5 ml isopropylalkoholu, doplněného 1,37 ml 1 N hydroxidu draselného, 1 hodinu při zpětném toku. Po· ochlazení se přidá 30· ml absolutního éteru a míchá se dále ještě 1 hodinu v ledové lázní. Potom se vykrystalizovaná sraženina odsaje, promyje dobře éterem a vysuší. Zísiká se 510' mg draselné soli 3 (173^-^0X7^6(3,73';153,163-3-methh1en-3-oxo-l,4-ahnroιstanie.n-17<a-^lj propionové kyseliny.
UV: £245 = 11 50,0; £286 = 9 600.
Příklad 4
300 mg 171/--^h^r^rc^o^y^--^7Q^--:^--^^^(^]^.oxy;propyl ] 7β; 153116//- dimethh-ein-4-annro,sten-3-onu se zahřívá v 9 ml dioxanu s 300· mg 2,3-dichlor-5,6-dikyan-p-benzocУinonu 17 hodin při zpětném toku. Potom se zředí éterem, promyje nasyceným roztokem hynrogenuh-ičltanu sodného a vodou, vysuší a odpaří. Zbytek se chromatografuje na silikaselu. Získá se 120' mg 773-hhdinoxy-l 1a--(.1--lydгoxypropyl )-e^^1Ζ/3;^i5/3,76'3--in^ett^y^1l^J^-l,4-an^nrostanien---onu jako amorfní látky.
UV: £244 = 11 500; £285 = 9 600.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby 6^,7^;15,16-dimethylen-l,4-androstadien-3-onů obecného· vzorce vyznačující se tím, že se 6/3,7/3;15,16-dimethylen-4-androsten-3 on obecného vzorce kde methylenová skupina v poloze 15,16 je v poloze a nebo β a E představuje skupinu ich^oh nebo kde E má dříve uvedený význam, v poloze
    1,2 dehydrogenuje a laktonový kruh se pak popřípadě rozštěpí.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se dehydrogenace v poloze 1, 2 provádí kysličníkem seleničitým.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se dehydrogenace v poloze 1,2 pro-dichlor-5,6-dikyanobenzochinOnem.
    OH ^^-CH^CH^COOK severograha. n. p., závod 7, Most
CS803714A 1979-05-31 1980-05-27 Method of making the 6beta,7beta/+s/ 15, 16-dimethylen-1,4-androstadien-3-ons CS214712B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792922500 DE2922500A1 (de) 1979-05-31 1979-05-31 6 beta .7 beta

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214712B2 true CS214712B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6072347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803714A CS214712B2 (en) 1979-05-31 1980-05-27 Method of making the 6beta,7beta/+s/ 15, 16-dimethylen-1,4-androstadien-3-ons

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4291029A (cs)
EP (1) EP0019690B1 (cs)
JP (1) JPS55162799A (cs)
AT (1) ATE880T1 (cs)
AU (1) AU531057B2 (cs)
CA (1) CA1134814A (cs)
CS (1) CS214712B2 (cs)
DD (1) DD151172A5 (cs)
DE (2) DE2922500A1 (cs)
DK (1) DK145140C (cs)
ES (1) ES491916A0 (cs)
HU (2) HU187419B (cs)
IE (1) IE49899B1 (cs)
IL (1) IL60185A (cs)
SU (1) SU873890A3 (cs)
YU (1) YU41926B (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3111951A1 (de) * 1981-03-23 1982-09-30 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen 7(alpha)-alkoxycarbonyl-15ss-methylen-4-androstene, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3213962A1 (de) * 1982-04-13 1983-10-13 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 1(alpha).2(alpha);6(beta).7(beta).15(beta).16(beta)-trimethylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolacton, dessen herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3222265A1 (de) * 1982-06-09 1983-12-15 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 6ss.7ss-methylen-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
JPS5921698A (ja) * 1982-07-22 1984-02-03 シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト １７α−プレグネ−４−エン−３−オキソ−２１−カルボン酸エステル、その製法およびこれを含有する抗アンドロゲン作用を有する医薬
DE3227598A1 (de) * 1982-07-22 1984-01-26 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 7(alpha)-acylthio-15.16-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregna-1.4-dien-21,17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3240510A1 (de) * 1982-10-29 1984-05-03 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Neue 7(alpha)-acylthio-1(alpha),2(alpha)-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21,17-carbolactone, deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel
US4559332A (en) * 1983-04-13 1985-12-17 Ciba Geigy Corporation 20-Spiroxanes and analogues having an open ring E, processes for their manufacture, and pharmaceutical preparations thereof
DE3326013A1 (de) * 1983-07-15 1985-01-24 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-methylen-17(alpha)-pregna-4,6-dien-21-carbonsaeuresalze, diese enthaltende pharmazeutische praeparate sowie verfahren zu deren herstellung
ATE51233T1 (de) * 1983-08-17 1990-04-15 Schering Ag 7-alpha-substituierte 3-oxo-17alpha-pregn-4-en21.17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate.
DE3410880A1 (de) * 1984-03-21 1985-10-03 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin 17-substituierte estradiene und estratriene
FR2697328A1 (fr) * 1992-10-23 1994-04-29 Giat Ind Sa Munition fumigène.
US6787531B1 (en) * 1999-08-31 2004-09-07 Schering Ag Pharmaceutical composition for use as a contraceptive
US20020132801A1 (en) * 2001-01-11 2002-09-19 Schering Aktiengesellschaft Drospirenone for hormone replacement therapy
DE102007027637A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027636A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-18a-homo-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027635A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063500A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-(1'-Propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063496A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-17-(1'-propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063498A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063503A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-Hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063501A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15, 16-Methylen-17-hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063495A1 (de) 2007-12-29 2009-09-17 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 19-Nor-Steroidderivate mit einer 15α,16α-Methylengruppe und einem gesättigten 17,17-Spirolactonring, deren Verwendung sowie diese Derivate enthaltende Arzneimittel
DE102007063499A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102008026793A1 (de) 2008-06-02 2009-12-03 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft C-Ring-substituierte Pregn-4-en-21,17-carbolactone, sowie diese enthaltende pharmazeutische Präparate
AR088622A1 (es) 2011-11-04 2014-06-25 Bayer Pharma AG 18-METIL-6,7-METILEN-3-OXO-17-PREGN-4-EN-21,17b-CARBOLACTONA, PREPARADOS FARMACEUTICOS QUE CONTIENEN LOS COMPUESTOS MENCIONADOS Y SU USO EN LA TERAPIA DE LA ENDOMETRIOSIS
WO2016063269A1 (en) 2014-10-20 2016-04-28 Prendergast Patrick T Use of antagonists to the nuclear steroid receptor alone or in combination as direct antiviral agents to inhibit alphavirus, togaviridae, arenaviridae, filoviridae, bunyaviridae, flaviviridae and rhabdoviridae

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3254074A (en) * 1962-04-25 1966-05-31 Merck & Co Inc Spiroxenones
DE2264189C3 (de) * 1972-12-29 1979-05-31 Merck & Co., Inc., Rahway, N.J. (V.St.A.) 3'-(3-Oxo-17beta-hydroxy-6,7-methylen-androst-4en-bzw.-l,4-dien-17 a-yl) -propionsäureverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende pharmazeutische Mittel
DE2652761C2 (de) * 1976-11-16 1985-11-21 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-Methylen-Spirolactone, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
ES469510A1 (es) * 1977-05-16 1978-12-01 Schering Ag Procedimiento para la preparacion de 17beta hidroxi-4-an- drosten-3-onas.

Also Published As

Publication number Publication date
IE49899B1 (en) 1986-01-08
IL60185A0 (en) 1980-07-31
EP0019690A1 (de) 1980-12-10
ATE880T1 (de) 1982-05-15
DE3060297D1 (en) 1982-06-03
DK145140C (da) 1983-02-21
AU531057B2 (en) 1983-08-11
HU181714B (en) 1983-11-28
EP0019690B1 (de) 1982-04-21
IL60185A (en) 1983-06-15
ES8101082A1 (es) 1980-12-16
DK234780A (da) 1980-12-01
US4291029A (en) 1981-09-22
JPH0214360B2 (cs) 1990-04-06
IE801127L (en) 1980-11-30
DE2922500A1 (de) 1980-12-04
SU873890A3 (ru) 1981-10-15
DD151172A5 (de) 1981-10-08
ES491916A0 (es) 1980-12-16
AU5874580A (en) 1980-12-04
YU132980A (en) 1983-02-28
YU41926B (en) 1988-02-29
CA1134814A (en) 1982-11-02
DK145140B (da) 1982-09-13
HU187419B (en) 1986-01-28
JPS55162799A (en) 1980-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS214712B2 (en) Method of making the 6beta,7beta/+s/ 15, 16-dimethylen-1,4-androstadien-3-ons
US3506694A (en) 17-acyloxysteroids and their manufacture
US3862194A (en) Alkylated 3,20-diketo-d{hu 4{b -steroids of the pregnane series
NO138557B (no) Beholder av fleksibelt material og utstyrt med lukkeanordning
US3644421A (en) 4-oxa-3-keto-delta**1-pregnene derivatives
US3595902A (en) Hydroxycycloalkanones
US3408370A (en) 3-hydroxy and 3-monoacylated steroids and the 6-and 16-substituted analogues thereof
Levin et al. Chemical Studies with 11-Oxygenated Steroids. III. 17α-Hydroxycorticosterone1a, b
Herzog et al. Microbiological transformation of steroids. VII. 15β-hydroxylation
DE2445783A1 (de) Neue d-homosteroide
DE2349023A1 (de) Neue d-homo-steroide
SU1301317A3 (ru) Способ получени 3-кето- @ -стероидов,замещенных в положении 7
US3480711A (en) 4-halogeno - 1alpha,2alpha; 6beta,7beta - bimethylene - delta**4-3-keto-steroids and process for making the same
US3272847A (en) Process for preparing equilin and the intermediates produced therein
US3816480A (en) -oxygenated 21-dialkylamino-20-methyl-5alpha-pregn-17(20)-dien-3-ones and congeners
IL32935A (en) HISTORY A 41,71 A-MITHILANDIAOXY-91-NOR-FARGANN, FROM PREPARATION AND PHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING THEM
US3414565A (en) 3, 5-cyclo-6beta, 19-oxido steroids and processes for their preparation
US3498975A (en) Haloethisterone compounds
US3905962A (en) Oestratrienes
US3485848A (en) 6beta-alkoxy-10beta-carboxyl-3alpha,5-cyclosteroids
DK146007B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af d-homosteroider
US3491090A (en) Cyclobutano- and cyclobuteno - (3&#39;,4&#39;:6,7) derivatives of the corticoid series
US3520779A (en) Synthesis of steroids
US3562259A (en) 7 - methyl - 1,2 - methylene - 4 - chloro steroids and process for the production thereof
US3684799A (en) Androsteno-2{40 ,5{40 -dimethyl-5{40 -alkyl-1{40 -pyrrolines, methods for their manufacture, and novel 16{60 (1{40 -amino-1{40 -alkylethyl)-pregnene intermediates produced thereby