HU181714B - Process for producing new 6-beta, 7-beta, 15,16-dimethylen-1,4-androstadien-3-one derivatives - Google Patents

Process for producing new 6-beta, 7-beta, 15,16-dimethylen-1,4-androstadien-3-one derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU181714B
HU181714B HU801372A HU137280A HU181714B HU 181714 B HU181714 B HU 181714B HU 801372 A HU801372 A HU 801372A HU 137280 A HU137280 A HU 137280A HU 181714 B HU181714 B HU 181714B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dimethylene
perhydrofuran
spiro
androstadiene
dione
Prior art date
Application number
HU801372A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Wiechert
Dieter Bittler
Klaus Prezewowsky
Ulrich Kerb
Jorge Casals-Stenzel
Wolfgang Losert
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HU181714B publication Critical patent/HU181714B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J53/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by condensation with a carbocyclic rings or by formation of an additional ring by means of a direct link between two ring carbon atoms, including carboxyclic rings fused to the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton are included in this class
    • C07J53/002—Carbocyclic rings fused
    • C07J53/004—3 membered carbocyclic rings
    • C07J53/008—3 membered carbocyclic rings in position 15/16
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
  • Control Of High-Frequency Heating Circuits (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új, I általános képletü - mely képletben a 15,16-helyzetű metiléncsoport a- vagy 0-helyzetű lehet,
E jelentése II, III vagy IV képletü csoport — 5
60,70;15,16-dimetilén-1,4-androsztadién-3-on-származékok előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállított I általános képletü vegyületek értékes farmakológiai tulaj- 10 donságokkal rendelkeznek. Többek között aldoszteron-antagonista típusú diuretikumok, vagyis a dezoxikortikoszteron nátrium és kálium kiválasztására gyakorolt hatását megfordítják. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatása aHoll- 15 mann-féle teszt-modellben [G. Hollmann és munkatársai: „Tubuláre Wirkungen und renale Elimination von Spirolactonen”, Naunyn-Schmiedebergs Arch. Exp. Path. Pharmak., 247. köt., 419. oldal (1964); P. Marx: „Renale Wirkungen des d-Aldosterons und seines Antagonisten Spironolactons”, Diss. Med. Fák. FU Berlin (1966)] meglepetésszerűen nagyobbnak mutatkozik, mint az ismert spironolaktoné.
A találmány szerinti. eljárás abban áll, hogy a 25 megfelelő 6β,7β;15,16-dimetilén-4-androsztén-3-onba a Δ1 -kettőskötést bevezetjük, majd kívánt esetben a laktongyűrűt felhasítjuk.
A Δ1-kettőskötés bevezetését önmagában ismert módon, kémiai úton valósítjuk meg. 1,2-Dehidrogé nézésre alkalmas kémiai dehidrogénezőszer például a szeléndioxid, a 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinon, kloranil, talliumtriacetát vagy ólomtetraacetát.
Az 1,2-dehidrogénezést előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy az 1,2-dihidro-szteroidot valamely alkalmas oldószerben, valamely dehidrogénezőszerrel hosszabb időn át melegítjük. Alkalmas oldószer például a dioxán, terc-butanol, tetrahidrofurán, toluol, benzol, illetve ezek elegyei.
A reakció néhány óra múlva befejeződik. Ajánlatos a reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiásan követni. A reakcióelegyet akkor dolgozzuk fel, ha a kiindulási anyag teljes mennyisége reakcióba lépett.
A laktongyűrű kívánt esetben ezt követő felnyitását szintén önmagában ismert módon végezzük. E célból a laktont híg káliumhidroxiddal melegítjük, amikor is a 3-helyzetben szteroidcsoporttal szubszti20 tuált propionsav káliumsója képződik.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet a szokásos módszerekkel, így lecsapással, extrakcióval, átkristályositással és/vagy kromatografálással dolgozzuk fel.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott 60,70;15,16-dimetilén-4-androsz tén- [ 17 (p -1*) -spiro-5’]-perhidrofurán-2’,3-diont a 174 983 számú magyar szabadalmi leírás ismerteti. A megfelelő káliumsó ebből a vegyületből a laktongyűrű alkoholos kálium-hidroxiddal végzett felhasítá181714
-1181714 sával állítható elő a 3. példa szerint végrehajtott reakcióval. A hidroxipropil kiindulási anyag előállítását pedig a 179 345 számú magyar szabadalmi leírás ismerteti.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a galenika önmagában ismert módszereivel orálisan vagy parenterálisan adagolható gyógyászati készítményekké dolgozzuk fel.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok adagolási dózisa embereknél 10-200mg/nap.
Az alábbi kiviteli példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik.
1. példa
500 mg 60,70;160,160-dimetilén-4-androsztén-[ 17(0-l’)-spiro-5’]perhidrofurán-2’3-diont 7,5 ml dioxánban 500 mg 2,3-diklór-5,6-dicián-p-benzokinonnal 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítünk. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. 330 mg 250,5-252 °C olvadáspontú 60,70;150,160-dimetilén-l,4-androsztadién-[17(0-1’) -spiro-5’]-perhidrofurán-2’3-diont kapunk.
UV: e245 = 12 000, e286 =9950.
2. példa
300 mg 60,70;15a,16a-dimetilén-4-androsztén-[17(0-l’)-spiro-5’j perhidrofurán-2’3-diont 15 ml terc-butanolban 90 mg szeléndioxiddal és 0,5 ml ecetsavval 20 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett keverünk. További 90 mg szeléndioxidot adunk hozzá, és további 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük. Szárazra végzett bepárlás után a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. 120 mg 60,70;15a,16a-dimetilén-l,4-androsztadién-[ 17(0-1’)- spiro-5’]-perhidrofurán-2’,3-diont kapunk.
UV: e245 = 11 800, e28S =9800.
3. példa
500 mg 60,70;150,160-dimetilén-l,4-androsztadién- [ 17(0-1 ’)-spiro-5’)-perhidrofurán-2’,3-dionhoz 5 ml izopropanolban 1,37 ml IN metanolos káliumhidroxidot adunk, és 1 órán át visszafolyató hűtő mellett melegítjük. Lehűtés után 30 ml abszolút étert adunk hozzá, és 1 órán át jégfürdőben keverjük. A kikristályosodott csapadékot leszűrjük, éterrel mossuk, és megszárítjuk. 510 mg 3-(170-hidroxi-60,70; 150,160-dimetilén-3-oxo-1,4-androsztadién-17«-il)-propionsav-káliumsót kapunk.
UV: e245 = 11 500, e286 =9600.
példa
300 mg 170-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-60,70; 150,160-dimetilén-4- androsztén-3-ont 9 ml dioxánban 300 mg 2,3-diklór-5,6-dicián-p-benzokinonnal 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítünk. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Amorf anyagként 120 mg 170-hidroxi- 17a-(3-hidroxi-propil)-60,70;l 50,160-dimetilén-l,4-androsztadién-3-ont kapunk.
UV: e244 = 11 500, e28s =9600.
Szabadalmi igénypontok:

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Eljárás I általános képletü - amely képletben a 15,16-helyzetben levő metiléncsoport a- vagy 0-helyzetű lehet és E jelentése II, III vagy IV képletű csoport — 60,70;15,16-dimetilén-l,4-androsztadién-3-on-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 60,70;15,16-dimetilén-4-androsztén-3-onba a Δ1 -helyzetű kettőskötést kémiai úton, előnyösen szeléndioxiddal vagy 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal végzett deíüdrogénezéssel bevezetjük, majd kívánt esetben a laktongyűrűt egy lúgos kémhatású káliumvegyülettel felhasítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 1,2-dehidrogénezést szeléndioxiddal végezzük.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 1,2-dehidrogénezést
    2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal végezzük.
  4. 4. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 60,70;150,160- dimetilén-l,4-androsztadién-[l 7(0-1 ’)-spiro-5’]-perhidrofurán-2’,3-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy 60,70;150,160-dimetilén-4-androsztén-[ 17(0-1 ’j- spiro-5 ’]-perhidrofurán•2’,3-diont dehidrogénezünk.
  5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 60,70;15a,16a-dimetilén-l,4-androsztadién-[ 17(0-1 ’)-spiro-5 ’]-perhidrofurán-2’,3-dion előállítására, azzá jellemezve, hogy 60,70;15a,16a-di metilén^androsztén-tH^-lO-spiro-S’J-perhidrofurán-2’,3-diont dehidrogénezünk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3-(170-hidroxi-60,70;150,160- dimetilén-3-οχο-1,4-androsztadién-17a-il)-propionsav-káliumsó előállítására, azzal jellemezve, hogy 60,70;150,160-dimetilén-4-androszten-[ 17(0-1 ’)- spiro-5’]-perhidrofurán-2’,3-diont dehidrogénezünk és a kapott
    60,70;150,160-dimetilén- 1,4-androsztadién-[ 17(0-1 *)spiro-5’}-perhidrofurán-2’,3-diont kálium-hidroxiddal hasítjuk.
  7. 7. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 170-hidroxi-17a-(3- hidroxi-propil)-60,70;150,160-dimetilén-l ,4-androsztadién-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy 170-hidroxi-17a (3-hidroxi-propil)-60,70;150,160-dimetilén-4-androsztén-3-ont dehidrogénezünk.
  8. 8. Eljárás gyógyászati készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti eljá-2- rással előállított I általános képletű vegyületeket - amelyeknek a képletében a 15,16-helyzetben levő metiléncsoport a- vagy 0-helyzetű lehet és E jelentése II, III vagy IV képletű csoport - mint ható anyagot a gyógyszergyártásban szokásos módon, hordozó- és/vagy egyéb adalékanyagokkal összekeverve gyógyászati készítménnyé elkészítjük.
    1 lap képletekkel
    A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    84 4437 — Zrínyi Nyomda, Budapest
    Nemzetközi osztályozás: C 07 J 53/00, 21,00
HU801372A 1979-05-31 1980-05-30 Process for producing new 6-beta, 7-beta, 15,16-dimethylen-1,4-androstadien-3-one derivatives HU181714B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792922500 DE2922500A1 (de) 1979-05-31 1979-05-31 6 beta .7 beta

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181714B true HU181714B (en) 1983-11-28

Family

ID=6072347

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803323A HU187419B (en) 1979-05-31 1980-05-30 Process for preparing new 6beta,7beta,15,16-dimethylene-1,4-androstadien-3-one derivatives
HU801372A HU181714B (en) 1979-05-31 1980-05-30 Process for producing new 6-beta, 7-beta, 15,16-dimethylen-1,4-androstadien-3-one derivatives

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803323A HU187419B (en) 1979-05-31 1980-05-30 Process for preparing new 6beta,7beta,15,16-dimethylene-1,4-androstadien-3-one derivatives

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4291029A (hu)
EP (1) EP0019690B1 (hu)
JP (1) JPS55162799A (hu)
AT (1) ATE880T1 (hu)
AU (1) AU531057B2 (hu)
CA (1) CA1134814A (hu)
CS (1) CS214712B2 (hu)
DD (1) DD151172A5 (hu)
DE (2) DE2922500A1 (hu)
DK (1) DK145140C (hu)
ES (1) ES8101082A1 (hu)
HU (2) HU187419B (hu)
IE (1) IE49899B1 (hu)
IL (1) IL60185A (hu)
SU (1) SU873890A3 (hu)
YU (1) YU41926B (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3111951A1 (de) * 1981-03-23 1982-09-30 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen 7(alpha)-alkoxycarbonyl-15ss-methylen-4-androstene, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3213962A1 (de) * 1982-04-13 1983-10-13 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 1(alpha).2(alpha);6(beta).7(beta).15(beta).16(beta)-trimethylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolacton, dessen herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3222265A1 (de) * 1982-06-09 1983-12-15 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 6ss.7ss-methylen-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
JPS5921698A (ja) * 1982-07-22 1984-02-03 シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト １７α−プレグネ−４−エン−３−オキソ−２１−カルボン酸エステル、その製法およびこれを含有する抗アンドロゲン作用を有する医薬
DE3227598A1 (de) * 1982-07-22 1984-01-26 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 7(alpha)-acylthio-15.16-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregna-1.4-dien-21,17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3240510A1 (de) * 1982-10-29 1984-05-03 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Neue 7(alpha)-acylthio-1(alpha),2(alpha)-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21,17-carbolactone, deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel
US4559332A (en) * 1983-04-13 1985-12-17 Ciba Geigy Corporation 20-Spiroxanes and analogues having an open ring E, processes for their manufacture, and pharmaceutical preparations thereof
DE3326013A1 (de) * 1983-07-15 1985-01-24 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-methylen-17(alpha)-pregna-4,6-dien-21-carbonsaeuresalze, diese enthaltende pharmazeutische praeparate sowie verfahren zu deren herstellung
EP0134529B1 (de) * 1983-08-17 1990-03-21 Schering Aktiengesellschaft 7-alpha-Substituierte 3-Oxo-17alpha-pregn-4-en-21.17-carbolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
DE3410880A1 (de) * 1984-03-21 1985-10-03 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin 17-substituierte estradiene und estratriene
FR2697328A1 (fr) * 1992-10-23 1994-04-29 Giat Ind Sa Munition fumigène.
US6787531B1 (en) * 1999-08-31 2004-09-07 Schering Ag Pharmaceutical composition for use as a contraceptive
US20020132801A1 (en) * 2001-01-11 2002-09-19 Schering Aktiengesellschaft Drospirenone for hormone replacement therapy
DE102007027637A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027636A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-18a-homo-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027635A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063501A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15, 16-Methylen-17-hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063499A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063503A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-Hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063495A1 (de) 2007-12-29 2009-09-17 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 19-Nor-Steroidderivate mit einer 15α,16α-Methylengruppe und einem gesättigten 17,17-Spirolactonring, deren Verwendung sowie diese Derivate enthaltende Arzneimittel
DE102007063496A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-17-(1'-propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063500A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-(1'-Propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063498A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102008026793A1 (de) 2008-06-02 2009-12-03 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft C-Ring-substituierte Pregn-4-en-21,17-carbolactone, sowie diese enthaltende pharmazeutische Präparate
IN2014CN03307A (hu) 2011-11-04 2015-07-03 Bayer Pharma AG
WO2016063269A1 (en) 2014-10-20 2016-04-28 Prendergast Patrick T Use of antagonists to the nuclear steroid receptor alone or in combination as direct antiviral agents to inhibit alphavirus, togaviridae, arenaviridae, filoviridae, bunyaviridae, flaviviridae and rhabdoviridae

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3254074A (en) * 1962-04-25 1966-05-31 Merck & Co Inc Spiroxenones
DE2264189C3 (de) * 1972-12-29 1979-05-31 Merck & Co., Inc., Rahway, N.J. (V.St.A.) 3'-(3-Oxo-17beta-hydroxy-6,7-methylen-androst-4en-bzw.-l,4-dien-17 a-yl) -propionsäureverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende pharmazeutische Mittel
DE2652761C2 (de) * 1976-11-16 1985-11-21 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-Methylen-Spirolactone, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
ES469510A1 (es) * 1977-05-16 1978-12-01 Schering Ag Procedimiento para la preparacion de 17beta hidroxi-4-an- drosten-3-onas.

Also Published As

Publication number Publication date
US4291029A (en) 1981-09-22
SU873890A3 (ru) 1981-10-15
IE49899B1 (en) 1986-01-08
DK145140C (da) 1983-02-21
CA1134814A (en) 1982-11-02
ES491916A0 (es) 1980-12-16
IE801127L (en) 1980-11-30
JPH0214360B2 (hu) 1990-04-06
DE3060297D1 (en) 1982-06-03
AU531057B2 (en) 1983-08-11
YU41926B (en) 1988-02-29
DE2922500A1 (de) 1980-12-04
HU187419B (en) 1986-01-28
DK234780A (da) 1980-12-01
EP0019690B1 (de) 1982-04-21
IL60185A (en) 1983-06-15
ATE880T1 (de) 1982-05-15
JPS55162799A (en) 1980-12-18
DD151172A5 (de) 1981-10-08
ES8101082A1 (es) 1980-12-16
AU5874580A (en) 1980-12-04
CS214712B2 (en) 1982-05-28
IL60185A0 (en) 1980-07-31
YU132980A (en) 1983-02-28
EP0019690A1 (de) 1980-12-10
DK145140B (da) 1982-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU181714B (en) Process for producing new 6-beta, 7-beta, 15,16-dimethylen-1,4-androstadien-3-one derivatives
JPH06199887A (ja) 新規なエリスロマイシン誘導体、それらの製造法及びそれらの薬剤としての用途
US3318926A (en) 7alpha-methyl-16alpha-hydroxy-estrones
DE1947455A1 (de) Neue 19-Hydroxy-3-aza-A-homo-steroide und ein Verfahren zu deren Herstellung
Hirschmann et al. Synthesis of Pregn-4-eno [3, 2-c] pyrazoles Related to 9α-Fluoro-16α-methylcortisol1
DE2715863A1 (de) Verfahren zur herstellung von steroidcarbonsaeuren und ihren estern
HU176715B (en) Process for preparing 17alpna-ethinyl-3,7,17beta-trihadroxy-estratriene derivatives
US2755289A (en) Anhydro derivatives of 2, 4b-dimethyl-2-hydroxy-4, 7-dioxo-1, 2, 3, 4, 4a, 4b, 5, 6,7, 9, 10, 10a-dodecahydrophenanthrene-1-propionic acid
HU187114B (en) Process for producing 7-alpha-acylthio-15,16-methylene-3-oxo-17-alpha-pregna-1,4-diene-21,17-carbolactone derivatives and pharmaceutical compositions containing them
SATO et al. The Chemistry of the Spiroaminoketal Side Chain of Solasodine and Tomatidine. I. 1 Improved Preparation of 3β-Acetoxy-5, 16-pregnadien-20-one and 3β-Acetoxy-5α-pregn-16-en-20-one from Solasodine and Tomatidine.
HU184516B (en) Process for producing 7-alpha-alkoxycarbonyl-15-beta,16-beta-methylene-4-androstene derivatives
JPS5850239B2 (ja) ４’ ５’ −ジヒドロ −７ アルフア −アルコキシカルボニルスピロ （ アンドロスト −４− エン − １７ ２’ （ ３’ ｈ ） − フラン ） −３ − オンオヨビタイオウノ デルタ １ ４ カゴウブツ ノ セイゾウホウ
JPS59205400A (ja) ２０−スピロキサン系ステロイド及びその製造方法並びに該ステロイドを含有する医薬
SATO et al. The Chemistry of the Spiroaminoketal Side Chain of Solasodine and Tomatidine. III. 1 The Reaction of O, N-Diacetylsolasodine in Acidic Media
JPS6050199B2 (ja) ステロイドスピロオキサゾリジン化合物
HU180931B (en) Process for preparing 2-substituted 19-nor-steroids
JPS581000A (ja) ４α，５α−エポキシ−３，２０−ジオキソプレグナン−２α，１６α−ジカルボニトリル，その製造法およびそれを含む製薬学的組成物
US3493564A (en) 2,19-epoxy-delta**4,6-steroids and intermediates for their synthesis
Hesse et al. Substitution at Unactivated Carbon. The Synthesis of 18-and 19-Substituted Derivatives of 11β-Hydroxyprogesterone*, 1, 2
DE2756654A1 (de) Neue d-homosteroide
DE1668205C3 (de) 16 alpha-Alkylthio-9beta, lOalpha-Steroide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
DE1921462C3 (de) Steroid oxazoline, Verfahren zu deren Herstellung und dieselben ent haltende Arzneimittel
US3812105A (en) 19-nor-progesterone derivatives
US3766171A (en) Pregnatetraenes
BE1000952A3 (fr) Nouveaux antagonistes de l'aldosterone.

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee