CS214684B2 - Method of making the ureas - Google Patents

Method of making the ureas Download PDF

Info

Publication number
CS214684B2
CS214684B2 CS799233A CS923379A CS214684B2 CS 214684 B2 CS214684 B2 CS 214684B2 CS 799233 A CS799233 A CS 799233A CS 923379 A CS923379 A CS 923379A CS 214684 B2 CS214684 B2 CS 214684B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
halogen
ureas
mol
general formula
Prior art date
Application number
CS799233A
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Kuester
Kurt Dahmen
Eduard Barthell
Original Assignee
Stockhausen & Cie Chem Fab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stockhausen & Cie Chem Fab filed Critical Stockhausen & Cie Chem Fab
Priority to CS806570A priority Critical patent/CS214685B2/cs
Publication of CS214684B2 publication Critical patent/CS214684B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Description

Vynález · se týká·způsobu výroby nových akryloyl-, popřípadě methakryloylmočovin. Tyto sloučeniny se •získávají reakcí alkylnebo acylisokyanátů s amidy · nenasycených karboxylových kyselin při teplotě asi 20 až 140 °C a tlaku 0,1 až 0,4 · MPa· v přítomnosti aromatických uhlovodíků nebo vysokovroucích etherů jako rozpouštědel, · načež · se vzniklé · · halogensubstituované močoviny nechávají reagovat s trialkylaminy při teplotě od asi 20 do 100 °C a , tlaku 0,1 až 0,4 MPa v přítomnosti alifatických · a aromatických uhlovodíků, alkoholů nebo · ketonů, přednostně acetonu jako rozpouštědla.
S ohledem na to, že tyto sloučeniny obsahují dvojnou vazbu, lze je homo- · a kopolymer ovát za · vzniku · polymerů, · kterých · lze použít jako flokulačních, sedimentačních, odvodňovacích a retenčních prostředků.
Vynález se týká způsobu výroby akryloyl a methakryloylmočovin obsahujících kvartérní skupiny. Nových močovinových derivátů lze použít pro výrobu polymerů.
Prakticky všechny kationtové polymery a monomery, ze kterých se tyto polymery vyrábějí odvozují svůj kationtový charakter od kvartérních amoniových skupin [literární přehled viz M. F. Hoover, J. Macromol. Sci. Chem. A 4 [6] [1970], str. 1327 až. 1418], Obvykle se nejprve připravuje terciární amin [například 2-(dimethylaminojethylmethakrylát nebo N-[3-dimethylaminopropyl'jakrylamid], který se pak pomocí vhodného reakčního činidla kvarternlzuje.
Podle vynálezu se . naproti tomu terciární amin přímo alkyluje olefinicky nenasycenou halogenovanou sloučeninou na kationtové monomery.
Předmětem · -vynálezu - je · způsob · výroby močovin obecného vzorce I lil' hn-c~g*chz o-с YO\ <11 kde
X představuje buď vodík nebo methylskupinu,
R představuje alkýlskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m představuje číslo 0 nebo 1, n představuje celé číslo od 1 do 4 a
Z představuje libovolný solitvorný anion, jako chlorid, bromid, jodid, sulfát, perchlorát, nitrát nebo acetát, přednostně halogenový ion.
Podle vynálezu se močoviny obecného vzorce I připravují tak, že se působí halogenalkylisokyanáty, popřípadě halogenacylisokyanáty obecného . vzorce III o=^-\\cJm~c:H2)c -z (H!) kde man mají shora uvedený význam a
Z představuje atom halogenu, přednostně chloru, bromu nebo jodu, na · amidy &$-nenasycených karboxylových kyselin obecného vzorce IV
O X • II I
H2-N-C—C=CH2 (IV), kde
X má shora uvedený význam, při teplotě místnosti až 140 °C a tlaku od 0,1 do 0,4 MPa v přítomnosti aromatických uhlovodíků, jako benzenu, toluenu nebo xylenu nebo vysokovroucích etherů, jako 1,2-dimethoxyethenu nebo tetrahydrofuranu, jako rozpouštědel a v přítomnosti terciárního aminu, jako katalyzátoru, za vzniku halogensubstituovaných močovin obecného vzorce II
HN~ C~C=CH£
O=C /o \ hnÁ č 0«^ («>
kde
X, m a n a Z mají shora uvedený význam, načež se · na halogensubstituované močoviny obecného vzorce II . působí trialkylaminem obecného vzorce
NR3, kde
R představuje alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, při teplotě místnosti- až 100 stupňů Celsia a tlaku od 0,1 do 0,4 .MPa v přítomnosti alifatických a aromatických uhlovodíků, alkoholů a/nebo ketonů, přednostně acetonu, jako rozpouštědla, za · vzniku kvartérních sloučenin obecného · vzorce
I.
Při adici isokyanátu obecného vzorce III na . amidy α,/3-nenasycených . karboxylových kyselin obecného vzorce IV, tj. na akrylamid nebo methakrylamid přicházejí jako isokyanáty v úvahu · prakticky všechny -halogensubstituované alkyl- a acylisokyanáty, zejména ω-haaogenalkyl- a -acylisokyanáty. Obzvlášť je třeba jmenovat 2-halogenethyl-, 3-halogenpropyl-, 4-halogenbutyl- a 2-halogenacetyl- a 3-halogenpropionylisokyanát.
To, že se reakce zdaří nebylo možno předem očekávat. Reakce amidů karboxylových kyselin s isokyanáty je sice popsána [B. Kuhn, Ber. dtsch. chem. Ges. 17, 2880 (1884), P. F· Wiley· J· Amer. Chem· Soc· 71, 1310 (1949), rovněž je popsána reakce akrylamidu s arylisokyanáty v patentovém spisu NSR č. 888 316). V uvedeném spise je však výslovně uvedeno, že reakce s alifatickými isokyanáty nebyla pozorována. Proto je hladký průběh této adiční reakce tak překvapující.
Adiční produkty se získají jednoduchým zahříváním obou reakčních složek s katalytickým množství terciárního aminu. Účelně se pracuje za přísady aromatického uhlovodíku nebo vysokovroucího etheru, jako ředidla, ze kterého po skončení reakční doby se močoviny většinou vysrážejí v krystalické formě.
Reakce s halogenalkylisokyanáty (m = = 0) se přednostně provádí v aromatických uhlovodících, například benzenu, toluenu nebo xylenu při teplotě až 140 °C, zatímco v případě halogenacylisokyanátů (m — 1) vysokovroucího etheru, jako 1,2-dimethoxyethanu nebo tetrahydroíuranu. Reakce běží sama již při teplotě místnosti. Jako terciární aminy se hodí trialkylaminy, jako je trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin atd., nebo též heterocyklické aminy jako pyridin. Přednostně se používá trimethylaminu.
S ohledem na známou tendenci akryl- a methakrylamidu к polymeraci se doporučuje přidávat též inhibitory polymerace, jako je například hydrochinon, hydrochinonmonomethylether, fenothiazin atd.
Reakce halogensubstituovaných močovin obecného vzorce II s trialkylaminy se provádí o sobě známými způsoby (J. Goerdeler v Houben—Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. 11/2, str. 592 a další, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 4. vydání 1958). Kvarternizace se obvykle provádí v rozpouštědle. Jako rozpouštědel se používá přednostně alifatických a aromatických uhlovodíků, alkoholů a/nebo ketonů.
Reakční teplota leží obvykle v rozmezí od asi 20 do 100 °C a řídí se především druhem halogenového substituentu ve výchozí látkce. Zatímco jódovaná sloučenina reaguje už při teplotě místnosti, chlorované a brómované sloučeniny vyžadují zvýšené teploty. Účelně se pracuje za tlaku až 0,4 MPa. Kvartérní sloučeniny se získají v pevné formě jako bílé ve vodě snadno rozpustné prášky.
Podle přednostního provedení se reakce provádí při 20 až 100 °C v acetonu, jako rozpouštědla za použití trimethylaminu, jako terciárního aminu.
Anion se neomezuje na třídu halogenidů. Jiné anionty lze snadno zavést vytěsňovacími reakcemi nebo iontovou výměnou, takže se například získají sulfáty, perchloráty, nitráty nebo acetáty.
Nenasycené deriváty močoviny obecného vzorce I lze polymerovat bud' samotně, nebo spolu s jinými polymerovatelnými monomery. Polymerů lze použít jako flokulačních, sedimentačních, odvodňovacích a retenčních prostředků.
Vynález je blíže ilustrován následujícími příklady.
A) Příprava močovin obecného vzorce II
Příklad 1
N-akryloyl-N’- (2-chlorethy 1) močovina
Směs 71,1 g (1,0 mol) akrylamidu, 0,5 g triethylaminu, 0,5 g 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu a 250 ml benzenu se smísí se
110,8 g (1,05. molu) 2-chlorethylisokyanátu a směs se 10 hodin zahřívá v autoklávu na 110 °C. Jemná krystalická usazenina, která se vysráží po ochlazení se odfiltruje. Získá se 140 g látky, která se překrystaluje ze 700 ml acetonitrilu. Získá se 115 g (0,65 molu = 65 % teorie) bílých jehličkovitých krystalů o teplotě tání 156 až 158 stupňů Celsia.
Pro C6H9CIN2O9 (molekulová hmotnost 176,60) vypočteno:
20,07 % Cl, 15,86 % N; nalezeno:
19,80 % Cl, 15,90 % N.
iH-NMR-spektrum (v CDCI3):
:δ — 3,5-3,8 (m, 4),
5,7—6,8 (m, 3),
9,5 (m, 1),
10,4 (m, 1).
Příklad 2
N-akryloyl-N’- (2-bromethyl Jmočovina
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1. Ze 165 g (1,1 molu) 2-bromethylisokyanátu se po 10 hodinách při 110 °C získá 184 g surového produktu, ze kterého se překrystalování z 600 ml acetonitrilu získá 104 g (0,1 molu — 70 % teorie) bílých jehličkovitých krystalů o teplotě tání 157 až 159 °C.
Pro C6H9BrN2O2 (molekulová hmotnost 221,06) vypočteno:
36,15 0/0 Br, 12,67 0/0 N; nalezeno:
35,90 0/0 Br, 12,90 % N.
JH-NMR-spektrum (v CDCI3):
δ = 3,3-4,0 (m, 4),
5,6—6,8 (m, 3), 9,0 (m, 1),
10,2 (m, 1).
Příklad 3
N-akryloyl-N’- (3-chlorpropyl) močovina
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1. Ze 131,6 g (1,1 molu') 3-chlorpropylisokyanátu se po 16 hodinách při 110 stupních Celsia získá 130 g surového produktu, ze kterého se po překrystalování z
400 ml acetonitrilu získá 86 g (0,45 - molu) = 45 % teorie bílých jehličkovitých krystalů o teplotě tání- - — 105; až- 107 - °C.
Pro C7HHCIN9O2 (molekulová - hmotnost 190,63) vypočteno:
18,60 % Cl, 14,70 - % N; nalezeno:
18,33 % Cl, 14,49 % N.
iH-NMí^-sj^p^l^l^irum (v - CDCI3): ;
δ — - 1,75—2,3- (m, - 2), ·
3,25—3,8 (m, 4), 5,,8—6,8 (m, 3),
8,8- (m, 1), 10,55 (m, 1‘).
P ř í k 1 a d 4 .>
N- (2-chl ore thy 1) -N’-methakryloylmočovina
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1. Z 85,1 g (1,0 molu) - -.methakrylamidu a 110,8 g (1,05 molu) 2-chlorethylisokyanátu se po 10 hodinách při- 110 °C získá 140 g surového produktu, - -ze -kterého se po překrystalování z 350- ml - acetonitrilu získá 105 g (0,55 molu = 55 % teorie) bílých jehličkovitých krystalů o teplotě tání 122 až 123 °C.
Pro C7HUC1N2O2 (molekulová hmotnost 190,63) < , vypočteno:
: - 18,60 % Cl, 14,70 -% N;
nalezeno:
18,73 % Cl, 14, 78 % N.
‘H-NMR-spektrum (v CDCI3):
δ = 2,05 (d, 31,
3,7 (d, 4),
6,5-6,2 (m, 2),
9,0 (m, 1),
9,5 (m, 1).
P ř í k 1 a d 5
N-akryloyl-N’- (2-clhloracetyl) močovina
K roztoku 71,1 g (1,0 molu) akrylamidu ve 150 ml 1,2-dimelhoxyethanu se přikape 125,5 g (1,05 molu) 2-chloracetylisokyanátu při 25 až 30 °C a směs - se ještě 24 hodin míchá. Filtrací se oddělí 140 g - surového produktu, který se překrystaluje z 540 ml acetonitrilu. Výtěžek je 106 g (0,56 molu = — - 56 - % - teorie) bílých krystalů o teplotě tání 144 - až 145 °C.
Pro C6H7C1N2O3 (molekulová hmotnost 190,59) nalezeno: >
18,70 - % Cl, - 24,90- - % - N.
iH-NMR-spektrum (v - d6-DMSO):
δ = 4,65 (s, 2),
5,8—6,7 - (m, 3·),
11,1,
11,35 -(m, 1).
B) Výroba močovin - obecného - vzorce I
P ř i k 1 a d 6
Akryloylureylenethylentrimethylamoniumchlorid
Směs 35,3 g (0,2 molu) N-akryloyl-N’-(2-chlorethyl')močoviny - - - a - 0,2 g - --2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu ve 400 ml acetonu se ochladí na 0 °C a přidá se k ní 23,6 g (0,4 molu) - kapalného - trimethy laminu. Směs - se zahřívá v -autoklávu . - 20 - hodin na ' 80 °C a odfiltruje ,se - - vysrážená - usazenina., -Po - -promy.tí -acetonem a - etherem - se - získá, - 33 g-(0,14 molu- - —- - 70 - - - %. - teorie) - bílého krystalického prášku. ·. - - - . . :
Pro C9Hí8C1N3O.2 (molekulová hmotnost 235,71) ........
vypočteno:.
15,04 % - Cl, 17,83 % N; nalezeno: . ..··.· . 14,90 - % - - Cl, 17,12-, % - N..
1H-NMR-spektrum' (v D2O): δ -=- 3,25 - (s,- 9), - ..
. - 3,5-4,0. -(rn, - - j :
6,8-6,5 - (m, 3).
P ř í k -1 ad - 7; - . ..
Methakrýloyluréylenethylentrimethylamoniumchlorid
Když se postupuje způsobem popsaným v příkladě 6, získá se z 38,1 g (0,2 molu) N-( 2-chIorethyl ^W-methakryloylmočoviny 34 - g (0,14 molu = 68'% teorie) bílého-, krystalického prášku.
Pro C10H20CIN3O2 (molekulová hmotnost 249,74) vypočteno:
14,20 O/o Cil -6,83 % N;
nalezeno:
‘ 14,56 % Cl, 16,76 - % N.
‘H-NMR-spektrum (v D2O):
δ = 1,95 (d, 3), 3,20- (s, 9),
3.5- 4,0 (m, 4),
5.6- 5,9 (m, 2J.
vypočteno:
18,60 -0/o Cl, 24,70 % N;
Příklad 8
Akryloylureylenpropylentrimethylamoniumchlorid
Když se postupuje způsobem popsaným v příkladě 6, získá se z 38,1 g (0,2 molu) N-akryloyl-N’-(3-chlorpropyl)močoviny 47 g (0,19 molu = 94 % teorie) bílého krystalického prášku, který ještě obsahuje krystalický aceton.
Pro С|0Н20СШзО2 (molekulová hmotnost 249,74) vypočteno:
14,20 θ/o Cl, 16,83 % N; nalezeno:
12,87 °/o, Cl 14,59 °/o N. ]H-NMR-spektrum (v D2O):
<5 = 1,7-2,4 (m, 2),
3,15 (s, 9),
3,1-3,8 (m, 4J,
5,8-6,7 (m, 3).
Směs 26,8 g (0,1 molu) N-akryloyl-N’-(2-jodethyl)močoviny a 0,2 g 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu ve 300 ml acetonu se ochladí na 0°C a přidá se к ní 11,8 g (0,2 molu) kapalného trimethylaminu. Směs se míchá po dobu 24 hodin a pak se odfiltruje vzniklá usazenina. Po promytí acetonem a etherem se získá 30 g (0,092 molu = — 92 % teorie) bílého krystalického prášku.
Pro C9H18JN3O2 (molekulová hmotnost 327,17) vypočteno:
38,79 % J, 12,84 θ/ο N; nalezeno:
39,24 «/o J, 12,55 % N.
^l-NMR-spektrum (v D2O):
δ = 3,3 (s, 9);
3,5-4,0 (m, 4),
5,9-6,7 (m, 3).
Příklad 9
Akryloylureylenethylenentrimethylamoniumjodid

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby močovin obecného vzorce I
    HN-CrČ^Cfy (I) kde
    X představuje buď vodík, nebo methylskupinu,
    R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m představuje číslo 0 nebo 1, n představuje celé číslo od 1 do 4 a
    Z představuje libovolný solitvorný anion, jako chlorid, bromid, jodid, sulfát, perchlorát, nitrát nebo acetát, přednostně halogenidový ion, vyznačený tím, že se působí halogenalkylisokyanáty, popřípadě halogenacylisokyanáty obecného vzorce III (III) kde man mají shora uvedený význam a
    Z představuje atom halogenu, přednostně chloru, bromu nebo jódu, na amidy «1,^-nenasycených karboxylových kyselin obecného vzorce IV
    O X
    II I
    H2N—С—C=CH2 (IV), kde
    X má shora uvedený význam, při teplotě místnosti až 140 °C a tlaku od 0,1 do 0,4 MPa v přítomnosti aromatických uhlovodí11 ků, jako benzenu, toluenu nebo xylenu nebo vyadsevKMKích etherů,, jako- 1^1-dlmethoxyethanu nebo tetraiqrclrofwanu, jako rozpouštědel a v - přítomnosti terciárního aminu,, jako katalyzátoru,. za vzniku halogensubstituovaných- močovin; obecného vzorce. II <3. X H-C-C=CHn O \ (ID kde
    X, m, n a Z mají shora uvedený význam,
    O-C7
    Hk-\ načež se' na halogensubstituované močoviny obecného vzorce II působí tríalkylaminem obecného vzorce
    NR3, kde
    Ri představuje, alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, při teploté místnosti až 100 stupňů Celsia a tlaku od 0,1 do· 0,4 MPa v přítomnosti alifatických a aromatických uhlovodíků,, alkotoelů a/nebo· ketonů,, přednostně acetonu, jako rozpouštědla, za vzniku sloučenin obecného vzorce I.
  2. 2. Způsob podle , bodu 1, vyznačený tím, že se halogensubstituované močoviny obecného vzorce II, získané v prvním, stupni, nechají reagovat s; trimethylarninemi savarografia, n. p„ závod 7, Most
CS799233A 1978-12-27 1979-12-22 Method of making the ureas CS214684B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS806570A CS214685B2 (cs) 1978-12-27 1980-09-29 Způsob výroby homopolymerů a kopolymerů nenasycených močovin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2856384A DE2856384C3 (de) 1978-12-27 1978-12-27 Quartäre Ammoniumgruppen enthaltende Acrylyl- bzw. Methacrylylharnstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214684B2 true CS214684B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6058518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS799233A CS214684B2 (en) 1978-12-27 1979-12-22 Method of making the ureas

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4281186A (cs)
EP (2) EP0037590B1 (cs)
JP (2) JPS5589255A (cs)
BR (1) BR7908437A (cs)
CS (1) CS214684B2 (cs)
DE (3) DE2856384C3 (cs)
SU (2) SU900803A3 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6052421U (ja) * 1983-09-20 1985-04-12 ダイハツ工業株式会社 エンジンにおけるクランクシヤフト系のメタルベアリング
DE3585763D1 (de) * 1984-07-03 1992-05-07 Nippon Paint Co Ltd Acrylamid-derivate.
JP2553034B2 (ja) * 1985-05-27 1996-11-13 日本ペイント株式会社 感光性モノマー
EP0207621B1 (en) * 1985-05-27 1995-04-05 Nippon Paint Co., Ltd. Functional polymers and their production
JP2721566B2 (ja) * 1989-12-20 1998-03-04 花王株式会社 水解紙、その製造方法およびそれを使用した水解性清掃物品
KR101572596B1 (ko) * 2007-03-23 2015-11-27 로디아 인코포레이티드 하나 이상의 4차 암모늄기를 가진 아크릴 모노머 및 그것의 폴리머를 제조하는 방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE888316C (de) * 1943-12-25 1953-08-31 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von Arylacrylharnstoffen und daraus abgeleiteten Polymerisaten
US3551159A (en) * 1966-05-25 1970-12-29 Ciba Ltd Process for hardening gelatine
CH501724A (de) * 1967-09-27 1971-01-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von carbonsäureamidgruppenhaltigen Verbindungen zum Härten von Gelatine
DE2224553A1 (de) * 1972-05-19 1973-12-13 Henkel & Cie Gmbh Neue quartaere ammoniumsalze und deren verwendung, insbesondere als textilweichmacher
GB1470178A (en) * 1973-03-12 1977-04-14 Konishiroku Photo Ind Gelating hardening process
CH592700A5 (cs) * 1974-01-31 1977-11-15 Ciba Geigy Ag
GB1542462A (en) * 1976-02-04 1979-03-21 Ciba Geigy Ag N-vinyl sulphonyl-or sulphinylalkyl amides ureas and sulphoxylureas and their use as cross-linking agents for hydrophilic colloids

Also Published As

Publication number Publication date
SU900803A3 (ru) 1982-01-23
SU1053758A3 (ru) 1983-11-07
JPS5741462B2 (cs) 1982-09-03
JPS57164108A (en) 1982-10-08
DE2856384C3 (de) 1981-11-19
DE2967472D1 (en) 1985-07-25
DE2856384B2 (de) 1980-10-23
EP0037590A3 (en) 1981-10-21
EP0014767B1 (de) 1982-05-05
EP0014767A1 (de) 1980-09-03
US4281186A (en) 1981-07-28
DE2962753D1 (en) 1982-06-24
DE2856384A1 (de) 1980-07-03
EP0037590B1 (de) 1985-06-19
JPS5937284B2 (ja) 1984-09-08
EP0037590A2 (de) 1981-10-14
JPS5589255A (en) 1980-07-05
BR7908437A (pt) 1980-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS214684B2 (en) Method of making the ureas
EP0240370B1 (en) N-acyl substituted cyclic ureas
US3875111A (en) Cationic polymers of tertiary, diamines, bis(chloroacetyl)glycols and tris(n,n-dimethyl amino alkyl)phenol
AU623660B2 (en) Process for preparation of iodoalkynyl carbamates
JP2802318B2 (ja) アンモニウム及びイミニウム化合物並びにそれらの製法
SU677657A3 (ru) Способ получени -формилированных соединений
JP2023535418A (ja) アミノフランの調製方法
RU2154060C2 (ru) Способ получения 5-замещенного 2-хлорпиридина
JP2838542B2 (ja) 新規アゾアミド化合物
US3928423A (en) Monomeric emulsion stabilizers
JP4397550B2 (ja) 芳香族カルボン酸の製造方法
JPS60237073A (ja) １−クロロカルボニル−３−（３，５−ジクロフエニル）−ヒダントイン
JP3939769B2 (ja) １，２−ベンズイソチアゾール類の製造方法
US3474135A (en) N-(omega-aminoalkylene)-aminoalkyl sulfonic acids
US3267097A (en) Halocarbonic and aryl formamidines and process for their production
JPH026450A (ja) オキサリル―又はオキサミル―ヒドラジドの製法
JPH06234723A (ja) ２，６，２’−トリイソシアネートエチルヘキサノエートの製造方法
EP0957114B1 (en) Azoamide compounds and their use as polymerisation initiators
JPH0374395A (ja) 有機ホスホニウム塩の製造方法
JP2606968B2 (ja) ジ―カチオンエーテルの製造
US4269985A (en) Process for the preparation of 2-amino-5-nitrothiazole
Sapayev et al. Crystal structures of 2-amino-2-oxoethyl 4-bromobenzoate, 2-amino-2-oxoethyl 4-nitrobenzoate and 2-amino-2-oxoethyl 4-aminobenzoate monohydrate
KR920005826B1 (ko) 티아졸카르복실산 클로라이드의 제조방법
JP4385436B2 (ja) 新規なアゾアミド化合物
US3686196A (en) Polymers of thiadiazole