CS210127B1 - Spdsob polymerizácie propylénu alebo zmesi propylénu a etylénu v hexánových koncentrátoch - Google Patents

Description

Vynález sa týká polymerizácie propylénu v hexánových koncentrátoch.

V súčasnej době sa pri polymerizácii monoolefínov kladu vysoké nároky na kvalitu používaného rozpúšťadla. Všeobecne sa používá obsah n-hexánu nad 85 7 objem., maxímálny obsah benzenu 0,1 7 objem., obsah síry do 10 ppm a jódové číslo do 0,05. Vysokokoncentrovaný n-hexán sa získává z dearomatizovaných uhlovodíkových frakcií destilačne na účinných frakcionačných kolonách alebo adsorpcnými procesmi na molekulových sitách.

Podsatou spósobu polymeryzácie propylénu alebo kopolymerizácie propylénu a etylénu v hexánových koncentrátoch podlá vynálezu spočívá v tom, že prebieha v rozpúšťadle s obsahom 60 až 85 7 hmotnostných n-hexánu, 0,1 až 20 7 hmotnostných cyklanických uhlovodíkov, pričont obsah aromatických a nenasýtených uhlovodíkov v rozpúšťadle sú stopy až 1 7. hmotnostně a obsah síry sú stopy až 20 ppm. Ďalšími zložkamí rozpúšťadla sú alkány, a to najma 2- a 3-metylpentány.

Výhodou spósobu podlá vynálezu je skutočnosť, že je možné rozšíriť paletu používaných rozpúšťadiel získávaných extrakčnými , absorpčnýrai alebo hydrogenačnými postupuji a postupné znížiť výrobně náklady pri polymer i zác iach.

Na posúdeníe vplyvu koncentrácie n-hexánu v rozpúšťadle boli uskutočnené polymerizaČné testy v přítomnosti dvoch rozpúšťadiel s obsahom n-hexánu 65,9 7, hm. a 70,51 procent hm. a štandardného rozpúšťadla bežne používaného v priemyselnej prevádzke obsahujúceho 86,4 7, hm. n-hexánu.

Příklad 1

Ako rozpúšťadlo pri polymerizác.ii propylénu v autokláve pri teplote 70 °C a pri celkovom konštantnom přetlaku 880 kPa bol použitý hexánový koncentrát, získaný destiláciou odaromatizovaného priamodestilátového benzenového řezu z rozmaškinskej ropy. Jeho zloženie je uvedené v tabulke 1.

Tabulka 1

Obsah uhlovodíkov v rozpúšťadle

Uhlovodík i 7 hm./

2- metylpentán 3,36

3- metylpěntán 14,31 n-hexán 70,51 metylcyklopentán 11,80 benzen 0,62

Polymerizoval sa čistý propylén bez přídavku vodíka. Doba polymerizácie bola 120 min. Dvojzložkový katalytický systém TÍCI3 + dietylalumíniumchlorid sa připravil miešaním komponent v molárnom pomere 1:1,05

Množstvo testovaného rozpúšťadla vysušeného před nadávkováním do autoklávu stripovaním s N2 bolo 340 g, koncentrácia TÍCI3 v rozpúšťadle bola 0,05 7 hm. Polymerízácia bola termínovaná metanom a polymer sa izoloval filtrácíou. Výsledky polymerizačného testu sú uvedené v tabulke 2.

Tabulka 2

Výsledky polymerizačného testu izotaktický podiel 7, hm, 93,3 sypná hmotnosti i zo takt ického polymeru kg/1 0,32

Příklad 2

Ako rozpúštadlo pri polymerizácii propylénu bol použitý hexánový koncentrát získaný destiláciou reformovaného řezu, následné dearomatizovaného, ktorého zloženie je uvedené v tabulke 3.

Tabulka 3

Obsah uhlovodíkov v rozpúšťadle

Uhlovodík /7, hm./

2- metylpentán 6,67

3- metylpentán 21,24 n-hexán 65,40 metylcyklopentán 6,12 benzen 0,06

Podmienky polymerizačného testu boli rovnaké ako v příklade 1 . Výsledky sú uvedené v tabulke 4.

Tabulka 4 ’

Výsledky polymerizačného testu aktivita g polypropylénu g kat./hod. 226 izotaktický podiel 7, hm. 93,1 sypná váha i 20taktického polymeru kg/1 0,32

Na porovnanie uvádzame chemické zloženie štandardného rozpúšťadla používaného v priemyselnom měřítku a výsledky polymerizačného testu pri jeho použití /tabulka 5 a 6/.

T a b u I k a 5

Obsah uhlovodíkov v štandardnora rozpúšťadle.

Uhlovod í k

2- metylpěn tán + 2,3-dime tylbután 0,51

3- metylpentán 3,40 n-hexán 8b, 42 metylcyklopentán 9,64 benzen 0,0 3

T a b u 1’ k a 6

Výsledky polymerizačného testu aktivita g polypropylénu g kat. /hod . 231 izotaktický podiel 7 hm. 89,6 sypná hmotnost izotaktického polymeru kg/1 0,31

Namerané výsledky ukazujú, že hexánové koncentráty s nižším obsahom n-hexánu a relativné vysokým obsahom metyl.pentánov poskytujú pri poLymerizáci i výsledky zrovnatelné so štandardoma sú vhodné ako rozpúšťadlá pri polymerizácii olefínov.

Přítomnost izoalkánov, najma 2-mety'lpentánu a 3-metylpentánu neovplyvňuje polyraerizačný proces. Podobné obsah cyklánov, cyklohexánu a metylcyklopentánu, v koncentrá ciach nižších ako 15 7 hra. nemá podstatný vplyv na aktivitu kata 1 itického systému ani na stereoreguláciu polymeru.

aktivita g polypropylénu g kat, /hod .

218

Claims (1)

1. PREDMET

   Sposob polymerizácie propylénu alebo zmesi propylénu a etylénu v hexánových koncentrátech za přítomnosti katalytickej sústavy, obsahujúcej organokovové zlúčeniny a zlúčeniny IV. a VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov vyznačujúci sa tým, že polymerizácia v rozpúŠťadle s obsahom 60

   VYNÁLEZU až 85 Z hmotnostných n-hexánu, 0,1 - 20 Z hmotnostných cyklaníckých uhlovodíkov, pri čom obsah aromatických a nenasýtených uhío vodíkov v rozpúščadle sú stopy až 1 % hmot nostné, obsah síry sú stopy až 20 ppm a dalšími zložkami rozpúsťadla sú alkány, najma 2- a 3-metylpentány.