JPS58126820A - Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 - Google Patents
Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法Info
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- JPS58126820A JPS58126820A JP57008288A JP828882A JPS58126820A JP S58126820 A JPS58126820 A JP S58126820A JP 57008288 A JP57008288 A JP 57008288A JP 828882 A JP828882 A JP 828882A JP S58126820 A JPS58126820 A JP S58126820A
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
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- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
- C10G7/08—Azeotropic or extractive distillation
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｃ４炭化水素留分より高純度ブテン−１又は
ブテン−１／イソブチン混合物の分離方法に関する。
ブテン−１／イソブチン混合物の分離方法に関する。
Ｌ３−ブタジェンおよびブテン−１，インブテンを含む
ＣＪ化水素貿分から、先ずけじめに極性溶剤を用いて主
としてＬ３−ブタジェンからなる留分を抽出蒸留により
エキストラクトとして分離１、ブタン類、ブテン−１、
イソブチン、ブテン−２を主成分とするラフィネートを
得る。このラフィネートは前記抽出蒸留工程にて、Ｌ３
−ブタジェンはもとよりその他ｃＪｆ’ｐ什水素留分中
に含まれるＣ１乃至Ｃ４のジエン系、アセチレン系炭化
水素類を実質に含まない程度に除かれている。次にこの
ラフィネートを第１の蒸留塔に送入し、ここでブテン−
１，イソブチンより低い沸点を持つイソブタンを塔頂成
分として除き、次いで第２の蒸留塔において高い沸点を
持つｎ−ブタン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン
−２を塔底成分とし７て除くことによってジエン系、ア
セチレン系炭化水素を実質的に含まないブテン−１、イ
ソブチンを塔頂成分として得ることができる。
ＣＪ化水素貿分から、先ずけじめに極性溶剤を用いて主
としてＬ３−ブタジェンからなる留分を抽出蒸留により
エキストラクトとして分離１、ブタン類、ブテン−１、
イソブチン、ブテン−２を主成分とするラフィネートを
得る。このラフィネートは前記抽出蒸留工程にて、Ｌ３
−ブタジェンはもとよりその他ｃＪｆ’ｐ什水素留分中
に含まれるＣ１乃至Ｃ４のジエン系、アセチレン系炭化
水素類を実質に含まない程度に除かれている。次にこの
ラフィネートを第１の蒸留塔に送入し、ここでブテン−
１，イソブチンより低い沸点を持つイソブタンを塔頂成
分として除き、次いで第２の蒸留塔において高い沸点を
持つｎ−ブタン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン
−２を塔底成分とし７て除くことによってジエン系、ア
セチレン系炭化水素を実質的に含まないブテン−１、イ
ソブチンを塔頂成分として得ることができる。
このブテン−１とイソブチンは近接した沸点を持つため
通常の蒸留により分離することは実質的に不可能である
が、イソブチンは近年開発された酸性イオン交換樹脂を
触媒とする水利反応によってターシャリブチルアルコー
ルとして分離することができまた、脂肪族アルコールに
よるエーテル化法でターシャリブチルエーテルとして分
離することもできる。例えば、伊国ＡＳＳＯＲＥＮＩ社
のＡ。
通常の蒸留により分離することは実質的に不可能である
が、イソブチンは近年開発された酸性イオン交換樹脂を
触媒とする水利反応によってターシャリブチルアルコー
ルとして分離することができまた、脂肪族アルコールに
よるエーテル化法でターシャリブチルエーテルとして分
離することもできる。例えば、伊国ＡＳＳＯＲＥＮＩ社
のＡ。
ＣＩａｍ＠ｎｔ（氏の発表している文献（Ｈｙｄｒｏｃ
ａｒｂｏａＰｒｏｃ＠ｍｓｌｏｇ、 Ｄｅｃ、 １９７
０４１０９〜１１３頁）および同社の丁、Ｆｌｏｒｌ−
氏らが発表している資料（１９テ９年ＮＰＲＡ ＡＮＮ
ＵＡＬ ＭＥＥＴＩＮＧのＳＮＡＭ−ＰＲＯＧＥＴＴＩ
／＾ＮＩＣＭＴＢＥ ＰＲＯＣＥ８８ ＢｆｆｉＮＥ
ＦＩＴ８ＵＮＬＥＡＤＥＤ Ｇム８０ＬＩＮＩ ＲＥＦ
ＩＮＩＲ８）によるとへ炭化水素留分とメタノールの混
合物を酸触媒（例えげ、スルホン酸基を持つイオン交換
樹脂と接触させることによりイソブチンはｎぼ完全にエ
ーテル化さねＣ４炭化水素中に残存する濃度は、０１％
以下になるという。
ａｒｂｏａＰｒｏｃ＠ｍｓｌｏｇ、 Ｄｅｃ、 １９７
０４１０９〜１１３頁）および同社の丁、Ｆｌｏｒｌ−
氏らが発表している資料（１９テ９年ＮＰＲＡ ＡＮＮ
ＵＡＬ ＭＥＥＴＩＮＧのＳＮＡＭ−ＰＲＯＧＥＴＴＩ
／＾ＮＩＣＭＴＢＥ ＰＲＯＣＥ８８ ＢｆｆｉＮＥ
ＦＩＴ８ＵＮＬＥＡＤＥＤ Ｇム８０ＬＩＮＩ ＲＥＦ
ＩＮＩＲ８）によるとへ炭化水素留分とメタノールの混
合物を酸触媒（例えげ、スルホン酸基を持つイオン交換
樹脂と接触させることによりイソブチンはｎぼ完全にエ
ーテル化さねＣ４炭化水素中に残存する濃度は、０１％
以下になるという。
本発明の方法により得られるブテン−１は第１表に例示
される如く高純度であるのでポリエチレン重合における
コモノマーとして使用でき、また 論それ自身を重
合して、ポリブテン−１を得る原料として使用すること
もできる。このポリマーは。
される如く高純度であるのでポリエチレン重合における
コモノマーとして使用でき、また 論それ自身を重
合して、ポリブテン−１を得る原料として使用すること
もできる。このポリマーは。
耐高温ストレスクラツキング性耐高温クリープ性、ｍｓ
境スストレスクラツキング性すぐれ暖房用郷の熱水パイ
プの側斜として好適である。
境スストレスクラツキング性すぐれ暖房用郷の熱水パイ
プの側斜として好適である。
第１表 ブテン−１の組成
ブテン−１９９０重量％以上
ブテン−２０５重ｔチ以下
インブテン ０５
ｎ−ブタン ０５ ｇ
Ｌ３−ブタジェン １５０ｐｐｆｆ菰以下アセチレン
ＩＦ１１５１ 水 １０ １他方、抽出蒸留
のエキストラクトとして得られる主としてＬ３−ブタジ
ェンからなる成分中には不純物としてメチルアセチレン
、プニルアセチレン、エチルアセチレンおよびＬ２−ブ
タジェンを含んでいる丸め、これら不純物のみを選択的
に水素添加する方法あるいは、再び極性溶剤を使った抽
出蒸留法によって除くことにより高純度のＬ３ブタジェ
ンを得ることができる。
ＩＦ１１５１ 水 １０ １他方、抽出蒸留
のエキストラクトとして得られる主としてＬ３−ブタジ
ェンからなる成分中には不純物としてメチルアセチレン
、プニルアセチレン、エチルアセチレンおよびＬ２−ブ
タジェンを含んでいる丸め、これら不純物のみを選択的
に水素添加する方法あるいは、再び極性溶剤を使った抽
出蒸留法によって除くことにより高純度のＬ３ブタジェ
ンを得ることができる。
本発明の目的は０４炭化本素留分よりＬ３−ブタジェン
および前記用途に便用可能な高純度かつ有害な不純物を
含んでいないブテン−１及びイソブチンを大量かつ低価
格で提供することにを・る。
および前記用途に便用可能な高純度かつ有害な不純物を
含んでいないブテン−１及びイソブチンを大量かつ低価
格で提供することにを・る。
本発明でいうＣ４炭化水素留分とは、ナフサのスチーム
分解装信から副生するＣ４戻化水索留分が相当するが、
これに限定されかい。
分解装信から副生するＣ４戻化水索留分が相当するが、
これに限定されかい。
本発明者らは第２表に例示されたものと同様な組成のＣ
４炭化水素留分を極性溶剤、特にジメチルホルムアミド
を使用した抽出蒸留工程と通常の蒸留工程を組合せたプ
ロセスを採用して処理をおこなうことにより、ポリエチ
レン重合のコモノマーまたはポリブテン−１重合用モノ
マーに供する除有害になるジオレフィン系、アセチレン
系炭化水素及び水郷を実質的に含有しないブテン−１、
イソブチンを取得し、同時に少舊のアセチレン類を含む
Ｌ３−ブタジェンを取得する分離法を見出した。
４炭化水素留分を極性溶剤、特にジメチルホルムアミド
を使用した抽出蒸留工程と通常の蒸留工程を組合せたプ
ロセスを採用して処理をおこなうことにより、ポリエチ
レン重合のコモノマーまたはポリブテン−１重合用モノ
マーに供する除有害になるジオレフィン系、アセチレン
系炭化水素及び水郷を実質的に含有しないブテン−１、
イソブチンを取得し、同時に少舊のアセチレン類を含む
Ｌ３−ブタジェンを取得する分離法を見出した。
第２表 ０４炭化水素留分の組成
本発明の方法によれば、第２表に例示されたものと同様
な組成のＣ１炭化水素をまず極性溶剤を使用した抽出蒸
留によりイソブタン、Ｄ−ブタン、ブテン−１、イソブ
チン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２よシ成
＃）Ｌ３−ブタジェン、アセチレン類を実質的に含まな
いブタン−ブテンｃ４脚化水素留分（以下、クリーンブ
タン−ブテン留分と呼ぶことがある）とＬ３−ブタジェ
ンと少量のアセチレン類を含むブタジェン（以下相ブタ
ジェンと呼ぶことがある）を得る。
な組成のＣ１炭化水素をまず極性溶剤を使用した抽出蒸
留によりイソブタン、Ｄ−ブタン、ブテン−１、イソブ
チン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２よシ成
＃）Ｌ３−ブタジェン、アセチレン類を実質的に含まな
いブタン−ブテンｃ４脚化水素留分（以下、クリーンブ
タン−ブテン留分と呼ぶことがある）とＬ３−ブタジェ
ンと少量のアセチレン類を含むブタジェン（以下相ブタ
ジェンと呼ぶことがある）を得る。
このクリーンブタン−ブテン留分は、次の工程で蒸留に
より塔頂からイソブタンを、塔底よりイソブチン、ブテ
ン−１、ａ−ブタン、トランス−ブテン−２、シス−ブ
テン−２の混合物を得る。
より塔頂からイソブタンを、塔底よりイソブチン、ブテ
ン−１、ａ−ブタン、トランス−ブテン−２、シス−ブ
テン−２の混合物を得る。
この混合物は、引続き次の蒸留工程で分離され、塔頂か
らイソブチン、ブテン−１を、塔底がらｎ−ブタン、ト
ランス−ブテン−２、シス−ブテン−２の混合物を、そ
れぞれ得る。
らイソブチン、ブテン−１を、塔底がらｎ−ブタン、ト
ランス−ブテン−２、シス−ブテン−２の混合物を、そ
れぞれ得る。
なお、イソブチンは前述の如くターシャルブチルアルコ
ールまたはターシャルブチルエーテルとして分離するこ
とができるが、この反応装置は抽出蒸留工程の直後につ
けることが望ましく、この場合にはこれら反応工程に起
因する水、アルコール等を後置される蒸留工程で除去す
ることができる。
ールまたはターシャルブチルエーテルとして分離するこ
とができるが、この反応装置は抽出蒸留工程の直後につ
けることが望ましく、この場合にはこれら反応工程に起
因する水、アルコール等を後置される蒸留工程で除去す
ることができる。
本発明において使用する極性溶剤けＮ−アルキル置換ｉ
ｅ脂肪酸アミド、フルフラール、ベータメトオキシプロ
ピオニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ホルミルモルホ
リン、またはアセトニトリル勢、ｃａｍ化水素貿分から
、Ｌ３−ブタジェンの抽出蒸留用溶剤と【１．て用いら
れているシ性溶剤が使用できる。
ｅ脂肪酸アミド、フルフラール、ベータメトオキシプロ
ピオニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ホルミルモルホ
リン、またはアセトニトリル勢、ｃａｍ化水素貿分から
、Ｌ３−ブタジェンの抽出蒸留用溶剤と【１．て用いら
れているシ性溶剤が使用できる。
前記極性溶剤中Ｎ−アルキル置換低級脂肪酸アミドとし
てはジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等が含まれるがこれらはいずれ本無
水状態で使用すれば優れた溶解度、比揮発度、適度の沸
点を持っていて、本発明の目的に適する好ましい溶剤で
ある。第３表には各種極性溶剤中におけるＣ４炭化水素
の比揮発度を示す。これらのうちシタチルホルムアミド
は沸点が適当であり比揮発度が優れているので最も好ま
しい。
てはジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等が含まれるがこれらはいずれ本無
水状態で使用すれば優れた溶解度、比揮発度、適度の沸
点を持っていて、本発明の目的に適する好ましい溶剤で
ある。第３表には各種極性溶剤中におけるＣ４炭化水素
の比揮発度を示す。これらのうちシタチルホルムアミド
は沸点が適当であり比揮発度が優れているので最も好ま
しい。
これら極性溶剤は単独で使用できるのみ々らず２種以上
混合して使用してもよいし、また沸点を調整するため水
、メタノール勢を適当量混合して本よい。さらにはジオ
レフィン系、アセチレン系膨化水素類の重合を防止する
重合防止剤、さらに酸化防止剤、消泡剤を併用すること
もできる。重合防止剤としては重合防止および／または
連鎖移動作用を持つものであれば各種のものを使用でき
特に、ｔ−ブチルカテコール、硫黄、亜硝酸ソーダ、フ
ルフラール、ベンツアルデヒド、 芳８族ニトロ化合物
勢を単独あるいは二種以上組合せて使用することができ
る。
混合して使用してもよいし、また沸点を調整するため水
、メタノール勢を適当量混合して本よい。さらにはジオ
レフィン系、アセチレン系膨化水素類の重合を防止する
重合防止剤、さらに酸化防止剤、消泡剤を併用すること
もできる。重合防止剤としては重合防止および／または
連鎖移動作用を持つものであれば各種のものを使用でき
特に、ｔ−ブチルカテコール、硫黄、亜硝酸ソーダ、フ
ルフラール、ベンツアルデヒド、 芳８族ニトロ化合物
勢を単独あるいは二種以上組合せて使用することができ
る。
第３表 各種極性溶剤の比揮発度
（５０℃、無限稀釈におけるデータ）
本発明の好ましい実施態様を第１図により以下に示す。
ブテン−１、イソブチン、−１，３−ブタジェンを含む
Ｃ４炭化水索留分は、２００段の蒸留塔（それぞれ１０
０段より成る塔２本を直列に接続した）Ａ−１の中段に
管ｌを経て供給され、極性溶剤を塔頂より数段下に管２
を経て供給して抽出蒸留が行われる。塔頂からは管３を
経てインブタン、ｎ−ブタン、ブテン−１、イソブチン
、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２の混合Ｃ４
炭化水素留分を得る。この留分け、Ｌ３−ブタジェンや
アセチレン類を実質的に含まないクリーンブタン−ブテ
ン留分である。塔内は１〜１５気圧、塔底温度は１００
〜１８０℃で操作することができる。
Ｃ４炭化水索留分は、２００段の蒸留塔（それぞれ１０
０段より成る塔２本を直列に接続した）Ａ−１の中段に
管ｌを経て供給され、極性溶剤を塔頂より数段下に管２
を経て供給して抽出蒸留が行われる。塔頂からは管３を
経てインブタン、ｎ−ブタン、ブテン−１、イソブチン
、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２の混合Ｃ４
炭化水素留分を得る。この留分け、Ｌ３−ブタジェンや
アセチレン類を実質的に含まないクリーンブタン−ブテ
ン留分である。塔内は１〜１５気圧、塔底温度は１００
〜１８０℃で操作することができる。
塔底からＦｉＬ３−ブタジェンとアセチレン系、アレン
系炭化水素類が溶剤と共に取出され管４を経て、放散塔
Ａ−２の頂部に供給されｃａｌＲ化水素と極性溶剤とに
分離される。塔内は通常１〜２気圧、塔底温度はその圧
力における溶剤の沸点で操作することができる。
系炭化水素類が溶剤と共に取出され管４を経て、放散塔
Ａ−２の頂部に供給されｃａｌＲ化水素と極性溶剤とに
分離される。塔内は通常１〜２気圧、塔底温度はその圧
力における溶剤の沸点で操作することができる。
塔頂からは、λ３−ブタジェンとアセチレン系、アレン
系炭化水素類が管５を経て取出される。塔底からは、溶
剤のみが取り出され管６を経て、塔Ａ−１に循環される
。
系炭化水素類が管５を経て取出される。塔底からは、溶
剤のみが取り出され管６を経て、塔Ａ−１に循環される
。
１００段を有する蒸留塔Ｂの中段に管３を経て。
クリーンブタン−ブテン留分が供給され、塔内は１〜１
５り圧、塔内温度はその圧力における沸点で操作するこ
とができる。
５り圧、塔内温度はその圧力における沸点で操作するこ
とができる。
塔頂からはイソブタンが管７を経て取りださ第１る。塔
底からは、イソブチン、ブテン−１，ｎ−ブタン、トラ
ンス−ブテン−２、シスーフテンー２の混合物が管８を
経て取出され、次の蒸留塔Ｃの中段に供給きねる。
底からは、イソブチン、ブテン−１，ｎ−ブタン、トラ
ンス−ブテン−２、シスーフテンー２の混合物が管８を
経て取出され、次の蒸留塔Ｃの中段に供給きねる。
１００段を有する蒸留塔Ｃの場内は、１〜１５気圧、塔
内温度はその圧力における沸点で操作することができる
。塔頂からは、イソブチン、ブテン−１が管９を経て取
出され、塔底からは、ｎ−ブタン、トランス−ブテン−
２，シスーフテンー２の混合物が管１０を鮭て取出され
る。
内温度はその圧力における沸点で操作することができる
。塔頂からは、イソブチン、ブテン−１が管９を経て取
出され、塔底からは、ｎ−ブタン、トランス−ブテン−
２，シスーフテンー２の混合物が管１０を鮭て取出され
る。
第２図は、本発明のさらに他の具体例を示す。
Ａ−１、ム−２は第１図において記述したものと同じで
ある。管３から排出されたクリーンブタン−ブテン留分
は、管１１ｆｐ送入される無水のメタノールと混合され
て、エーテル化反応槽りに入る。反応槽内には酸性イオ
ン交換樹脂の粒子が充填されておりここでインブテンは
メタノールと反応してターシャルブチルエーテルを生成
する。
ある。管３から排出されたクリーンブタン−ブテン留分
は、管１１ｆｐ送入される無水のメタノールと混合され
て、エーテル化反応槽りに入る。反応槽内には酸性イオ
ン交換樹脂の粒子が充填されておりここでインブテンは
メタノールと反応してターシャルブチルエーテルを生成
する。
イソブチンを完全に反応させるにはメタノールを過剰に
存在させることが望ましい。生成したターシャルブチル
エーテル、Ｃ１炭化水素、未反応メタノールの混合物は
管１３を経て水洗槽Ｅに送入され大量の水と接触するこ
とによりターシャルブチルエーテルおよびメタノールは
水中に溶解除去される。水に浩解し力いＣ４留分は管１
４を経て蒸留塔Ｂに送入される。ＢおよびＣは第１図に
おいて記述し友ものと同じである。
存在させることが望ましい。生成したターシャルブチル
エーテル、Ｃ１炭化水素、未反応メタノールの混合物は
管１３を経て水洗槽Ｅに送入され大量の水と接触するこ
とによりターシャルブチルエーテルおよびメタノールは
水中に溶解除去される。水に浩解し力いＣ４留分は管１
４を経て蒸留塔Ｂに送入される。ＢおよびＣは第１図に
おいて記述し友ものと同じである。
実施例 ｌ
第１図に記載した装置を使用して以下の実験を行った。
２００段の抽出蒸留塔ム−１の中段に第４表に掲げる組
成の原料を５０ｋｊ／Ｈで供給し極性溶剤４００時／Ｈ
３ｌ流液６０に９／ＩＩで抽出蒸留を行った。塔頂圧ａ
Ｏｋｙ／ｆｆｌゲージ、塔頂温度３５℃、塔底温度１
４５℃で操作した結果Ａ−１塔頂よりｚＱｘｋｇｊ／Ｉ
ｆのＬ３−ブタジェン、アセチレン系、アレン系炭化水
素を実質的に含まないクリーンブタン−ブテン留分を得
た。放散塔Ａ−２塔頂からは、粗フリジエンｚｏｓｋｇ
／Ｈを得た。
成の原料を５０ｋｊ／Ｈで供給し極性溶剤４００時／Ｈ
３ｌ流液６０に９／ＩＩで抽出蒸留を行った。塔頂圧ａ
Ｏｋｙ／ｆｆｌゲージ、塔頂温度３５℃、塔底温度１
４５℃で操作した結果Ａ−１塔頂よりｚＱｘｋｇｊ／Ｉ
ｆのＬ３−ブタジェン、アセチレン系、アレン系炭化水
素を実質的に含まないクリーンブタン−ブテン留分を得
た。放散塔Ａ−２塔頂からは、粗フリジエンｚｏｓｋｇ
／Ｈを得た。
クリーンブタン−ブテン留分２ａｉｋｇ／ＩＩＩを１０
０段の蒸留塔Ｂの中段に供給し還流比１５０、塔頂圧３
３ｋｇ／ｃｓＪゲージ、塔頂温度３７℃で蒸留をおこな
った結果塔頂からはイソブタン２６ｋｇ／Ｈを得た。
０段の蒸留塔Ｂの中段に供給し還流比１５０、塔頂圧３
３ｋｇ／ｃｓＪゲージ、塔頂温度３７℃で蒸留をおこな
った結果塔頂からはイソブタン２６ｋｇ／Ｈを得た。
塔底からは、イソブチン、ブテン−１，ｎ−ブタン、ト
ランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合物が得ら
れこれは全量やはり１００段の蒸留塔Ｃの中段に送入し
た。
ランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合物が得ら
れこれは全量やはり１００段の蒸留塔Ｃの中段に送入し
た。
蒸留塔Ｃは還流比４０．塔頂圧４ｏゆ／ｄゲージ、塔頂
温度４０℃で操作した結果、塔底からは、ｎ −７’タ
ン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２を主成分
とする高沸点物９３に＋？／Ｈが排出された。塔頂から
は、高純度で、Ｌ３−ブタジェン、アセチレン系、アレ
ン系炭化水素を実質的に含まないイソブチン、ブテン−
１混合物１７ｋｇ／Ｈを得た。これらの組成を第４表に
示す。
温度４０℃で操作した結果、塔底からは、ｎ −７’タ
ン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２を主成分
とする高沸点物９３に＋？／Ｈが排出された。塔頂から
は、高純度で、Ｌ３−ブタジェン、アセチレン系、アレ
ン系炭化水素を実質的に含まないイソブチン、ブテン−
１混合物１７ｋｇ／Ｈを得た。これらの組成を第４表に
示す。
なお極性溶剤は無水のジエチルホルムアミドにニトロベ
ンゼン０１重量％亜硝酸ソーダ００５重′Ｍｑｂを混入
したものを使用した。
ンゼン０１重量％亜硝酸ソーダ００５重′Ｍｑｂを混入
したものを使用した。
参考例
実施例１と同じ原料、同じ装置を用い原料送入ｊ＃５０
ゆ／Ｈ１極性溶剤３００ゆ／Ｈ１還流液４５ｋＪ／Ｈで
抽出蒸留を行った。
ゆ／Ｈ１極性溶剤３００ゆ／Ｈ１還流液４５ｋＪ／Ｈで
抽出蒸留を行った。
ムー１塔頂から、第５表に記載した組成のブタン−ブテ
ン留分を２Ｑ４に９／Ｈ得た。この留分を蒸留塔Ｂおよ
びＣにて実施例１と同じ条件で蒸留し、蒸留塔Ｃの塔底
からブテン−１１’１１ｋｌ／Ｈを得た。このブテン−
１中にはＬ３−ブタジェンが０５１チ含まれている。こ
れら組成を第５表に示す。極性溶剤は実施例１と同じも
のを使用した。
ン留分を２Ｑ４に９／Ｈ得た。この留分を蒸留塔Ｂおよ
びＣにて実施例１と同じ条件で蒸留し、蒸留塔Ｃの塔底
からブテン−１１’１１ｋｌ／Ｈを得た。このブテン−
１中にはＬ３−ブタジェンが０５１チ含まれている。こ
れら組成を第５表に示す。極性溶剤は実施例１と同じも
のを使用した。
第５表参考例の組成
実施＠２
第２図に記載した装置を使用して、以下の実験をおこな
った。第２図は、第１図の装置のＡ−１とＢの間にエー
テル化反応槽りと水洗槽Ｅを設けたものである。冥施例
１と同一条件で得られたクリーンブタン−ブテン留分１
（１ｏｋ１？／ｍを無水メタノール２５ｋｇ／Ｈの割
合で混合しくモル比ｌ：１１）、スルホン酸基を持つイ
オン交換樹脂アンバーライ）１５のビーズが約３００！
充填され約６０℃に温度調節された円筒型反応槽りに送
入してエーテル化反応をおこなった。生成したターシャ
ルブチルエーテル、Ｃ４炭化水素、未反応メタノールの
混合物は、２０００１の水を入れた水洗槽Ｅに送入して
、ターシャルブチルエーテル、未反応メタノールを水洗
除去した。この様にして得られたイソブチンを除去した
ブテン留分を２ＱＯｌ１９／Ｈの割合で１００段の蒸留
塔Ｂの中段へ送入した。還流比１００、塔頂圧４ｏｋｅ
／ｃｄゲージ、塔］！ｌ温度３７℃で蒸留をおこなった
結果、塔頂からはイソブタンを主成分とする留分２．Ｏ
ｋｇ／Ｉｌを得た。塔底からはブテン−１，−ローブタ
ン、トランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合物
が得られ全１１００段の蒸留塔Ｃの中段に送入した。
った。第２図は、第１図の装置のＡ−１とＢの間にエー
テル化反応槽りと水洗槽Ｅを設けたものである。冥施例
１と同一条件で得られたクリーンブタン−ブテン留分１
（１ｏｋ１？／ｍを無水メタノール２５ｋｇ／Ｈの割
合で混合しくモル比ｌ：１１）、スルホン酸基を持つイ
オン交換樹脂アンバーライ）１５のビーズが約３００！
充填され約６０℃に温度調節された円筒型反応槽りに送
入してエーテル化反応をおこなった。生成したターシャ
ルブチルエーテル、Ｃ４炭化水素、未反応メタノールの
混合物は、２０００１の水を入れた水洗槽Ｅに送入して
、ターシャルブチルエーテル、未反応メタノールを水洗
除去した。この様にして得られたイソブチンを除去した
ブテン留分を２ＱＯｌ１９／Ｈの割合で１００段の蒸留
塔Ｂの中段へ送入した。還流比１００、塔頂圧４ｏｋｅ
／ｃｄゲージ、塔］！ｌ温度３７℃で蒸留をおこなった
結果、塔頂からはイソブタンを主成分とする留分２．Ｏ
ｋｇ／Ｉｌを得た。塔底からはブテン−１，−ローブタ
ン、トランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合物
が得られ全１１００段の蒸留塔Ｃの中段に送入した。
蒸留塔Ｃは還流比４００、塔頂甲ａ４ｋｇ／ｃｊゲージ
、塔頂温度３７’Ｃで操作した結果塔底からはローブタ
ン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２を主成分
とする留分ＩＱ５に９／Ｈが排出された。塔頂からは高
純度でＬ３−ブタジェン、アセチレン系、アレン系炭化
水素を実質的に含まないブテン−１７５に９７Ｈを得た
。ターシャルブチルエーテル、メタノール、水は検出さ
れなかった。
、塔頂温度３７’Ｃで操作した結果塔底からはローブタ
ン、トランス−ブテン−２、シス−ブテン−２を主成分
とする留分ＩＱ５に９／Ｈが排出された。塔頂からは高
純度でＬ３−ブタジェン、アセチレン系、アレン系炭化
水素を実質的に含まないブテン−１７５に９７Ｈを得た
。ターシャルブチルエーテル、メタノール、水は検出さ
れなかった。
これら組成を第６表に示す。
第６！！與施例２の組成
第１図及び第２図は本発明の分離方法を示すフロー図で
ある。ここで、ム−１は抽出蒸留塔、ム一２は放散塔、
Ｂは第１蒸留塔、Ｃは第２蒸留塔。 Ｄはエーテル化反応槽、Ｅは水洗槽をそれぞれ示す。 特許出願人 日本ゼオｙ株式会社
ある。ここで、ム−１は抽出蒸留塔、ム一２は放散塔、
Ｂは第１蒸留塔、Ｃは第２蒸留塔。 Ｄはエーテル化反応槽、Ｅは水洗槽をそれぞれ示す。 特許出願人 日本ゼオｙ株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ Ｃ，炭化水素留分を極性溶剤を用いる抽出蒸留に
付して、主としてＬ３−ブタジェンからなる成分をエク
ストラクトとして分離［７、そしてＣ１乃至Ｃ４のジエ
ン系及びアセチレン系炭什水素を実質的に含まないブタ
ン類、ブテン−１、イソブチン、ブテン−２を主たる成
分とするラフィネートを得、次いで該ラフィネートを第
１の蒸留塔に送入し、ここでイソブタンを塔頂成分とし
７て除去し、塔底からの高沸点成分を第２の蒸留塔に送
入し、塔底からｎ−ブタン及びブテン−２を除去し、塔
頂から高純度ブテン−１及びイソブチンを取得すること
を特徴とするＣ４炭化水素貿分よ松ブテンー１フイソブ
テン混合物の分離方法。 Ｚ Ｃ，炭化水素留分を極性溶剤を用いる抽出蒸留に
付して、主としてＬ３−ブタジェンからなる成分をエク
ストラクトとして分離し、そしてＣ８乃至Ｃ４のジエン
系及びアセチレン系巌什水素を実質的に含ま力いブタン
類、ブテン−１、イソブチン、ブテン−２を主たる成分
とするラフィネートを得、次いで該ラフィネート中に含
着れるイソブチンをターシャリブチルアルコール又はタ
ーシャリブチルエーテルとして除去した後第１の蒸留塔
に送入し、ここでイソブタンを塔頂成分として除去し、
塔底からの高沸点成分を第２蒸留塔に送入し、塔底から
ｎ−ブタン及びブテン−２を除去し、塔頂から高純度ブ
テン−１を取得することを％像とするＣ１炭化水素留分
よりブテン−１の分離方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008288A JPS58126820A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
| US06/445,974 US4556461A (en) | 1982-01-22 | 1982-12-01 | Process for separating highly pure butene-1 or butene-1/isobutene mixture from C4 hydrocarbon fraction |
| NL8204735A NL8204735A (nl) | 1982-01-22 | 1982-12-07 | Werkwijze voor het afscheiden van zeer zuiver buteen-1 of een buteen-1/isobuteen-mengsel uit een fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen. |
| HU824000A HU199368B (en) | 1982-01-22 | 1982-12-10 | Process for separating of mixture containing 1-buthen or 1-buthen or izobuthen of big cleanness from mixture of c below 4 hydrocarbons |
| IT19057/83A IT1159826B (it) | 1982-01-22 | 1983-01-11 | Procedimento per separare butene-1 altamente puro o una miscela butene-1/isobutene da una frazione c4-idrocarburica |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008288A JPS58126820A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126820A true JPS58126820A (ja) | 1983-07-28 |
| JPS6332337B2 JPS6332337B2 (ja) | 1988-06-29 |
Family
ID=11688982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57008288A Granted JPS58126820A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4556461A (ja) |
| JP (1) | JPS58126820A (ja) |
| HU (1) | HU199368B (ja) |
| IT (1) | IT1159826B (ja) |
| NL (1) | NL8204735A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219560A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2010532317A (ja) * | 2007-04-25 | 2010-10-07 | コリア インスティチュート オブ エナジー リサーチ | Ｃ４オレフィン／パラフィン混合気体から高純度ブテン−１を生成する方法 |
| JP2012001670A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| FR2673178B1 (fr) * | 1991-02-26 | 1994-02-11 | Institut Francais Petrole | Procede de separation de butanes et de butenes par distillation extractive. |
| FR2674245B1 (fr) * | 1991-03-20 | 1994-05-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive. |
| WO1993013040A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream |
| US5276246A (en) * | 1991-12-23 | 1994-01-04 | Uop | Process for separating normal olefins from non-normal olefins |
| US5446231A (en) * | 1994-01-24 | 1995-08-29 | Chemical Research & Licensing Company | Method for removing contaminants from hydrocarbon streams |
| US5569788A (en) * | 1995-03-20 | 1996-10-29 | Uop | Process for removal of impurities from etherification feedstocks |
| US5763715A (en) * | 1996-10-08 | 1998-06-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Butadiene removal system for ethylene plants with front end hydrogenation systems |
| CN102452889B (zh) * | 2010-10-22 | 2014-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用二甲基甲酰胺及其混合物抽提丁二烯的方法 |
| KR101303403B1 (ko) * | 2011-06-30 | 2013-09-05 | 주식회사 엘지화학 | 병렬 반응기를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 |
| PL2917169T3 (pl) | 2012-11-07 | 2019-11-29 | Lummus Technology Inc | Selektywna ekstrakcja olefin |
| CN114555546A (zh) * | 2019-09-13 | 2022-05-27 | 沙特基础工业全球技术公司 | 用于通过萃取精馏、蒸馏、和/或选择性加氢制备1,3-丁二烯的集成系统和方法 |
| US11945777B2 (en) | 2021-01-27 | 2024-04-02 | Evonik Oxeno Gmbh & Co. Kg | Energy-efficient process for removing butenes from C4-hydrocarbon streams and subsequent n/iso separation |
Citations (1)
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| US3232849A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
| US3232850A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
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-
1982
- 1982-01-22 JP JP57008288A patent/JPS58126820A/ja active Granted
- 1982-12-01 US US06/445,974 patent/US4556461A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-12-07 NL NL8204735A patent/NL8204735A/nl active Search and Examination
- 1982-12-10 HU HU824000A patent/HU199368B/hu not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-01-11 IT IT19057/83A patent/IT1159826B/it active
Patent Citations (1)
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| JPS5892625A (ja) * | 1981-11-27 | 1983-06-02 | Nippon Zeon Co Ltd | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
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| JP2012001670A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU199368B (en) | 1990-02-28 |
| IT1159826B (it) | 1987-03-04 |
| NL8204735A (nl) | 1983-08-16 |
| JPS6332337B2 (ja) | 1988-06-29 |
| US4556461A (en) | 1985-12-03 |
| IT8319057A0 (it) | 1983-01-11 |
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