JPS5892625A - Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 - Google Patents
Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法Info
- Publication number
- JPS5892625A JPS5892625A JP56190385A JP19038581A JPS5892625A JP S5892625 A JPS5892625 A JP S5892625A JP 56190385 A JP56190385 A JP 56190385A JP 19038581 A JP19038581 A JP 19038581A JP S5892625 A JPS5892625 A JP S5892625A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butene
- column
- distillation
- butadiene
- fraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｃ４炭化水素留分より高純度ブテン−１又は
ブチ；：／＝−１／イソブチン混舎物の分離方法に関す
る。
ブチ；：／＝−１／イソブチン混舎物の分離方法に関す
る。
以下に詳しく説明す石。
Ｌｌ−ブタジェンおよびブテンー−１，インプテンを含
むＣ４炭化水素留分から、先ずはじめに極性溶剤を用い
て主として′Ｌ３−ブタジェンからなる１分を抽出蒸留
によ抄エキストラクトとして分離し、ブタン類、ブテン
−１，イソブチン、ブテン−３を主成分とするラフィネ
ートを得る。このラフィネートは前記抽出蒸留工ＩＩＫ
て、入３−ブタジェンはもとよりその他Ｃ６炭化水素留
分中に含ｔわＬ Ｃ，乃至Ｃ４のジエン系、アセチレン
系炭化水素−をｌ！ｇＩＫ含ま擾い１度に除かれている
０次にとのラフィネートを第１の蒸留塔に送入し、とζ
でイソブタン、ブテン−１，イソブチンより高い沸点を
持つｌ−ブタン、トランス−ブテン−２，シス−ブチン
−霊ｔ−塔膨成分としてＷｋき１次いで第２の蒸會塔Ｋ
かいて低い沸点を持つイソブタンな塔頂成分として除く
ことによってジエン系、アセチレン系炭化水素を実質的
に１！壇ないブテン−１゜イソブチンを４Ｊ１に成分と
して得ることができる。
むＣ４炭化水素留分から、先ずはじめに極性溶剤を用い
て主として′Ｌ３−ブタジェンからなる１分を抽出蒸留
によ抄エキストラクトとして分離し、ブタン類、ブテン
−１，イソブチン、ブテン−３を主成分とするラフィネ
ートを得る。このラフィネートは前記抽出蒸留工ＩＩＫ
て、入３−ブタジェンはもとよりその他Ｃ６炭化水素留
分中に含ｔわＬ Ｃ，乃至Ｃ４のジエン系、アセチレン
系炭化水素−をｌ！ｇＩＫ含ま擾い１度に除かれている
０次にとのラフィネートを第１の蒸留塔に送入し、とζ
でイソブタン、ブテン−１，イソブチンより高い沸点を
持つｌ−ブタン、トランス−ブテン−２，シス−ブチン
−霊ｔ−塔膨成分としてＷｋき１次いで第２の蒸會塔Ｋ
かいて低い沸点を持つイソブタンな塔頂成分として除く
ことによってジエン系、アセチレン系炭化水素を実質的
に１！壇ないブテン−１゜イソブチンを４Ｊ１に成分と
して得ることができる。
ヒのブテン−１とイソブチンは近接し九沸点を持つ丸め
通常のＩＩＩＩＫより分離する仁とは実質的に不可能で
あるが、イソブチンは折離開発された酸性イオン交換樹
脂を触媒とする水利反応によってターシャリブチルアル
コールとして分離することかでｔｉまた、脂肪族アルコ
ールによる工二テルイヒ法でターシャリブチルエーテル
として分離す石ごと亀できる０例えば、伊国ムｌ１ｌｌ
Ｏ１ｌＮ１社のム。
通常のＩＩＩＩＫより分離する仁とは実質的に不可能で
あるが、イソブチンは折離開発された酸性イオン交換樹
脂を触媒とする水利反応によってターシャリブチルアル
コールとして分離することかでｔｉまた、脂肪族アルコ
ールによる工二テルイヒ法でターシャリブチルエーテル
として分離す石ごと亀できる０例えば、伊国ムｌ１ｌｌ
Ｏ１ｌＮ１社のム。
Ｃ１＠ｓｓｓ會膳氏の発表している文献（１）４ｒ＠ｇ
ａｒｂ＠５Ｐｒｏ＠ｅｓｓｉｎｇ、 Ｄ＠＠、 １９？
Ｏ都１０Ｓ）＝１１８頁）および同社の’ｒ、Ｆｌ・
「１−氏らが発表している資料（１９７９都Ｎｍ’鮎ム
１０１υムＬ誠茸計１）ｉＧの８ＮムＭ−ＰＩＬＯＧＩ
ＴＴＩ ／Ａ）ｉＩＣＭＴＩＩ！ ＰＩＯＣＩＩＩ
ｌｌＮ１ｃＦＩ’ｒｌＵＮＬ閣ムＤＩＤ Ｇム１１０
１．Ｉｌｌ ＩＩＦＩ）ｆ１組りによるとＣ６炭化水嵩
冑分とメタノールの混合物を駿触謀（例オば、スルポン
酸基を持つイオン交換樹脂と接触させると＆によジイソ
ブテンけほぼ完全にエーテル化されＣ６炭化水素中に残
存する濃度は、Ｑｌ−以下になるという。
ａｒｂ＠５Ｐｒｏ＠ｅｓｓｉｎｇ、 Ｄ＠＠、 １９？
Ｏ都１０Ｓ）＝１１８頁）および同社の’ｒ、Ｆｌ・
「１−氏らが発表している資料（１９７９都Ｎｍ’鮎ム
１０１υムＬ誠茸計１）ｉＧの８ＮムＭ−ＰＩＬＯＧＩ
ＴＴＩ ／Ａ）ｉＩＣＭＴＩＩ！ ＰＩＯＣＩＩＩ
ｌｌＮ１ｃＦＩ’ｒｌＵＮＬ閣ムＤＩＤ Ｇム１１０
１．Ｉｌｌ ＩＩＦＩ）ｆ１組りによるとＣ６炭化水嵩
冑分とメタノールの混合物を駿触謀（例オば、スルポン
酸基を持つイオン交換樹脂と接触させると＆によジイソ
ブテンけほぼ完全にエーテル化されＣ６炭化水素中に残
存する濃度は、Ｑｌ−以下になるという。
本発明の方法により得・もれるブテン−１は第１表に例
示される如く高純度であゐのでポリエチレン重合におけ
るコモン！−として使用でき、−またそれ自身を重合し
て、ポリブテン−宜を得ゐ原料として使用することもで
きる。このポリマーけ、耐高温スＦレスクラッキング性
耐高温クリープ性。
示される如く高純度であゐのでポリエチレン重合におけ
るコモン！−として使用でき、−またそれ自身を重合し
て、ポリブテン−宜を得ゐ原料として使用することもで
きる。このポリマーけ、耐高温スＦレスクラッキング性
耐高温クリープ性。
耐１１ｍストレスクラツキング性にすぐれ暖房用等の熱
水パイプのＪ［＊に好適である。
水パイプのＪ［＊に好適である。
蒙１表 ブテン−１の組成
ブテン−１９１０重量−以上
ブテン−Ｉ ＱＳ重量参以下イソブチン
・ｉＩ ｍ−ブタン ＋＠ｉ ＃ λ３−ブタジェン ＩＨＯｐｖ−以下アセチレン類
ｌｓ ｌ 水 １０ １伽方、ＩＩＩＩ
出蒸留のエキストラクトとして得られる主としてＬＭ−
ブタジェンからなる成分中には不純物としてメチルアセ
チレン、ビニルアセチレン、メチルアセチレンおよびＬ
！−ブタジェンを含んでいるため、これら不純物のみを
選択的に水素添加する方法あるいは、再び極性接剤を使
った抽出蒸留法によって除くことにより高純度の１３ブ
タジエンを得ることができゐ。
・ｉＩ ｍ−ブタン ＋＠ｉ ＃ λ３−ブタジェン ＩＨＯｐｖ−以下アセチレン類
ｌｓ ｌ 水 １０ １伽方、ＩＩＩＩ
出蒸留のエキストラクトとして得られる主としてＬＭ−
ブタジェンからなる成分中には不純物としてメチルアセ
チレン、ビニルアセチレン、メチルアセチレンおよびＬ
！−ブタジェンを含んでいるため、これら不純物のみを
選択的に水素添加する方法あるいは、再び極性接剤を使
った抽出蒸留法によって除くことにより高純度の１３ブ
タジエンを得ることができゐ。
本発明の目的はＣ４炭化水嵩冑分よ砂Ｌ３−ブタジェン
および前記用途に使用可能に高純度かつ有害な不純物を
含んでい危いブテン−１及びイソブチンを大量かつ低価
格で提供する仁とｋある。
および前記用途に使用可能に高純度かつ有害な不純物を
含んでい危いブテン−１及びイソブチンを大量かつ低価
格で提供する仁とｋある。
本発明でいうｃａｌｌ’！化水素留分とは、ナフサのス
チーム分解装置から副生するＣ４炭化水素＊＋が相幽す
るが、これに限定されない。
チーム分解装置から副生するＣ４炭化水素＊＋が相幽す
るが、これに限定されない。
本発明者もは第２表に例示された亀のと同様な開成のへ
炭化水嵩留分を極性溶剤％にジメチルホルムアセトを使
用した抽出蒸留Ｔ１と通常の蒸留工程を組合せたプロセ
スを採用して処理をおこなうことによシ、ポリエチレン
重合のコモノマー壕九はポリブテン−１重舎用モノ！−
に供する際有害に壜るジオレフィン系、アセチレン系炭
化水素及び水勢を実質的に含有しないブテン−１、イソ
ブチンを取得し、同時に少量のア竜チレンーを含む入３
−ブタジェンを取得する分離法を見出した。
炭化水嵩留分を極性溶剤％にジメチルホルムアセトを使
用した抽出蒸留Ｔ１と通常の蒸留工程を組合せたプロセ
スを採用して処理をおこなうことによシ、ポリエチレン
重合のコモノマー壕九はポリブテン−１重舎用モノ！−
に供する際有害に壜るジオレフィン系、アセチレン系炭
化水素及び水勢を実質的に含有しないブテン−１、イソ
ブチンを取得し、同時に少量のア竜チレンーを含む入３
−ブタジェンを取得する分離法を見出した。
第２表 Ｃ４炭化水素留分の組成
本発明の方法によれば、第！１ｍ！に例示されたものと
同様な組成の４炭化水素な啼ず極性溶剤を使用した抽出
蒸留によ抄イソブタン、―−ブタン、ブテン−１，イソ
ブチン、トランス−ブテン−２゜シス−ブテン−２より
成！７Ｌ３−ブタジェン、アセチレン類を実質的に含ま
ないブタン−ブテンＣ４炭化水素留分Ｃ以下、クリーン
ブタン−ブテン留分と呼ぶことがある）とＬ３−ブタジ
ェンと少１のアセチレン類を含むブタジェン（以下粗ブ
タジェンと呼ぶことがある）を得る。
同様な組成の４炭化水素な啼ず極性溶剤を使用した抽出
蒸留によ抄イソブタン、―−ブタン、ブテン−１，イソ
ブチン、トランス−ブテン−２゜シス−ブテン−２より
成！７Ｌ３−ブタジェン、アセチレン類を実質的に含ま
ないブタン−ブテンＣ４炭化水素留分Ｃ以下、クリーン
ブタン−ブテン留分と呼ぶことがある）とＬ３−ブタジ
ェンと少１のアセチレン類を含むブタジェン（以下粗ブ
タジェンと呼ぶことがある）を得る。
とのクリーンブタン−ブテン留分け、次のＴ和で蒸留に
より塔頂からイソブタン、イソブチン。
より塔頂からイソブタン、イソブチン。
ブテン−１の混合物を、塔底よシ履−プタン、トランス
−ブテン−３、シス−ブテン−２の混合物を得る。引き
続き、塔頂からのイソブタン、イソブチン、ブテン−１
の混合物を蒸留により塔頂からイソブタンな塔底からイ
ソブチン、ブテン−１を得る。
−ブテン−３、シス−ブテン−２の混合物を得る。引き
続き、塔頂からのイソブタン、イソブチン、ブテン−１
の混合物を蒸留により塔頂からイソブタンな塔底からイ
ソブチン、ブテン−１を得る。
々お、イソブチンは前述の如くターシャルブチルアルコ
ールまたはターシャルブチルエーテルとして分離するこ
とができるが、この反応装蒙は抽出蒸留工程の直後一つ
けることが望ましく、この場合にけこれら反応工程に起
因する水、アルコール勢を蕾冒される蒸留工賽で除去す
ることができる。
ールまたはターシャルブチルエーテルとして分離するこ
とができるが、この反応装蒙は抽出蒸留工程の直後一つ
けることが望ましく、この場合にけこれら反応工程に起
因する水、アルコール勢を蕾冒される蒸留工賽で除去す
ることができる。
本発明において使用する極性溶剤はＮ−アルキル雪捨、
欽級脂肪酸アξド、フルフラール、Ｎ−メチルピロリド
ン、ホル２ルモルホリン、またはアセトニトリル勢、偽
炭化水素留分かも、Ｌ８−ブタジェンの抽出蒸留用溶剤
として用いられている極性溶剤が使用できる。
欽級脂肪酸アξド、フルフラール、Ｎ−メチルピロリド
ン、ホル２ルモルホリン、またはアセトニトリル勢、偽
炭化水素留分かも、Ｌ８−ブタジェンの抽出蒸留用溶剤
として用いられている極性溶剤が使用できる。
前ＩＩ！極性溶剤中Ｎ−アルキル曾換低級脂肪酸ア２ド
としてはジメチルホルムア建ド、ジエチルホルムア建ド
、ジメチルアセドアミド等が含着れるがこれらはいずれ
も無水状態で使用すれば優れた溶解度、比揮発度、遣変
の沸点を持っていて１本発明の目的に適する好ましい溶
剤である。第３表には４！程極性溶剤中におけるＣ４炭
化水素の比揮発度を示す、仁れらのうちジメチルホルム
ア々ドは沸点が逼轟であ抄比揮発１が優れているので最
屯好ましい。
としてはジメチルホルムア建ド、ジエチルホルムア建ド
、ジメチルアセドアミド等が含着れるがこれらはいずれ
も無水状態で使用すれば優れた溶解度、比揮発度、遣変
の沸点を持っていて１本発明の目的に適する好ましい溶
剤である。第３表には４！程極性溶剤中におけるＣ４炭
化水素の比揮発度を示す、仁れらのうちジメチルホルム
ア々ドは沸点が逼轟であ抄比揮発１が優れているので最
屯好ましい。
これら榎件溶剤は単独で使用できるのみｔらず！ＩＩｉ
以上混合して使用して亀よいし、ｔた沸点を調整するた
め水、メタノール勢を遍蟲ｔｍ合して屯よい、さらＫｔ
ｉジオレフィン系、アセチレン系炭化水素類の重合を防
止する重含防止剤、さらに酸化防止剤、。消泡剤を併用
すること亀でＩゐ１重合防止剤としては重合防止および
／またけ連−移動作用を持つ亀のであれげ各種の亀のを
使用でき特に、１−ブチルカテコール、硫黄、亜消酸ソ
ーダ、フルフラール、ペンツアルデヒド、芳香族ニトロ
化合動勢な単独あるいけ二種以上組合せて使用すること
ができる。
以上混合して使用して亀よいし、ｔた沸点を調整するた
め水、メタノール勢を遍蟲ｔｍ合して屯よい、さらＫｔ
ｉジオレフィン系、アセチレン系炭化水素類の重合を防
止する重含防止剤、さらに酸化防止剤、。消泡剤を併用
すること亀でＩゐ１重合防止剤としては重合防止および
／またけ連−移動作用を持つ亀のであれげ各種の亀のを
使用でき特に、１−ブチルカテコール、硫黄、亜消酸ソ
ーダ、フルフラール、ペンツアルデヒド、芳香族ニトロ
化合動勢な単独あるいけ二種以上組合せて使用すること
ができる。
第３ＩＩ 各積極性溶剤の比揮発度
（ｓ０℃、無隈種釈におけるデータ）
本発明のｔＦｆましい夾膣簡様を第１図によシ以下に示
す。
す。
ブテン−１，イソブチン、ＬＳ−ブタジェンな含むＣ，
炭化水索貿分は、ｚｏｏ＃の蒸留塔（そわぞれ１００段
より放る塔２本を直列に接続した）ム−１の中段に管１
を経て供給され、極性溶剤を塔頂よ抄数段下に管２を経
て供給し、て抽出Ａ智が行われる。塔頂からは管ｓｖｒ
経てイソブタン、烏−ブタン、ブテン−１，イソブチン
、トランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合ｃＪ
化水素留分を得る。ヒの留分け、ＬＳ−ブタジェンやア
セチレン類を寅質的に含ｉｔいクリーンブタン−ブテン
留分である。塔内は１〜１５気圧、ｊｌ鷹−変Ｆ１ｔｏ
ｏ−ｉｓｏ℃で操作することができる。
炭化水索貿分は、ｚｏｏ＃の蒸留塔（そわぞれ１００段
より放る塔２本を直列に接続した）ム−１の中段に管１
を経て供給され、極性溶剤を塔頂よ抄数段下に管２を経
て供給し、て抽出Ａ智が行われる。塔頂からは管ｓｖｒ
経てイソブタン、烏−ブタン、ブテン−１，イソブチン
、トランス−ブテン−２，シス−ブテン−２の混合ｃＪ
化水素留分を得る。ヒの留分け、ＬＳ−ブタジェンやア
セチレン類を寅質的に含ｉｔいクリーンブタン−ブテン
留分である。塔内は１〜１５気圧、ｊｌ鷹−変Ｆ１ｔｏ
ｏ−ｉｓｏ℃で操作することができる。
塔底からはｔ３−ブタジェンとアセチレン系、アレン系
炭化水素類が溶剤と共に取出され管４を経て、放散塔ム
−２の頂部に供給されＣ４炭什水素と優性溶剤とに分ｍ
される。塔内は通常ｌ−２気汗、塔底温度はその圧力に
おける溶剤の沸点で操作することがで遣る。 ′ 塔頂からは、ＬＳ−ブタジェンとアセチレン系。
炭化水素類が溶剤と共に取出され管４を経て、放散塔ム
−２の頂部に供給されＣ４炭什水素と優性溶剤とに分ｍ
される。塔内は通常ｌ−２気汗、塔底温度はその圧力に
おける溶剤の沸点で操作することがで遣る。 ′ 塔頂からは、ＬＳ−ブタジェンとアセチレン系。
アレン系炭化水素−が管すを経て取出される。塔底から
は、溶剤のみが取り出され管６を経て、塔ムーＩＫ循環
される。
は、溶剤のみが取り出され管６を経て、塔ムーＩＫ循環
される。
１００段を有すゐ蒸留塔ｌの中段に管３を経て。
クリーンブタン−ブテン留分が供給され、塔内は１〜１
ｓ気圧、塔内ｉｌｌはその圧力における沸点で操作する
ととができる。
ｓ気圧、塔内ｉｌｌはその圧力における沸点で操作する
ととができる。
塔頂からは、イソブタン、イソブチン、ブテン−１の混
合物が、管丁を経て取セだされ、次の蒸留塔ＣＯ中験に
供給される。
合物が、管丁を経て取セだされ、次の蒸留塔ＣＯ中験に
供給される。
塔底からは、―−ブタン、トランス−ブテン−意、シス
−ブテン−意の混合物が管＄を経て取出される。
−ブテン−意の混合物が管＄を経て取出される。
１００段を有すゐ蒸留塔Ｃの塔内は、１〜１ｓ気圧、塔
内ＩＩ変はその圧力における沸点で操作することができ
る。塔頂からは、イソブタｙが管９を経て取出され、塔
底からは、高純度で、しかもブタジェンやアセチレン系
、アレン系炭化水素類を実質的に金型ない、イソブチン
、ブテン−１混合物が管１０を経て取出される。第８図
は、本発明のさらに他の具体例を示す。
内ＩＩ変はその圧力における沸点で操作することができ
る。塔頂からは、イソブタｙが管９を経て取出され、塔
底からは、高純度で、しかもブタジェンやアセチレン系
、アレン系炭化水素類を実質的に金型ない、イソブチン
、ブテン−１混合物が管１０を経て取出される。第８図
は、本発明のさらに他の具体例を示す。
ム−１、ムー冨は第１ｍにおいて記述したものと同じで
ある。管３から排出されたクリーンブタン−ブテン留分
け、管１１よシ送入される無水のメタノールと拠金され
て、エーテル化反応槽りに入る１反応槽内には酸性イオ
ン交ｉｎｓの粒子が充填されておりここでイソブチンは
メタノールと反応してターシャルブチルエーテルを住威
すゐ。
ある。管３から排出されたクリーンブタン−ブテン留分
け、管１１よシ送入される無水のメタノールと拠金され
て、エーテル化反応槽りに入る１反応槽内には酸性イオ
ン交ｉｎｓの粒子が充填されておりここでイソブチンは
メタノールと反応してターシャルブチルエーテルを住威
すゐ。
イソブチンを完全に反応させるにはメタノールを過剰に
存在させる仁とがｉＩまｌ、い、Ｉｊ−威したターシャ
ルブチルエーテル、Ｃ４炭化水紫、末反応メタノールの
混合物は管１３を経て水洗槽冨に送入され大量の水と接
触すゐことによ抄ターシャルブチルエーテルおよびメタ
ノールは水中に接解除去される。水に溶解しない偽留分
は管１４を舒て蒸留塔ＢＫ送入される。ＢおよびＣは錆
１図において記述したものと同じである。
存在させる仁とがｉＩまｌ、い、Ｉｊ−威したターシャ
ルブチルエーテル、Ｃ４炭化水紫、末反応メタノールの
混合物は管１３を経て水洗槽冨に送入され大量の水と接
触すゐことによ抄ターシャルブチルエーテルおよびメタ
ノールは水中に接解除去される。水に溶解しない偽留分
は管１４を舒て蒸留塔ＢＫ送入される。ＢおよびＣは錆
１図において記述したものと同じである。
実施例１
第１図に記載した装νを使用して以下の実験を行った。
２００段の抽出蒸留塔ム−１の中段に第４表に掲げる組
成の原料を５０ ｋｊ ／ Ｈで供給し極性溶剤４００
＃／Ｍ還流ｆ１１８０ ｋｌ ／ Ｈで抽出蒸留を行っ
た。塔頂圧３０＃／−ゲージ、塔頂１度３５℃。
成の原料を５０ ｋｊ ／ Ｈで供給し極性溶剤４００
＃／Ｍ還流ｆ１１８０ ｋｌ ／ Ｈで抽出蒸留を行っ
た。塔頂圧３０＃／−ゲージ、塔頂１度３５℃。
塔底−ＩＦ１４！Ｉ’Ｃで操作した結果ムー１塔頂よ）
鵞’Ｓ１に＃／ＩのＬｌ−ブタジェン、アセチレン系。
鵞’Ｓ１に＃／ＩのＬｌ−ブタジェン、アセチレン系。
アレン系鹸化水素を実質的に含まないクリーンブタン−
ブテン留分を得た。放散塔ムース塔頂からは、粗ブタジ
ェン２６％＃／Ｍを得え。
ブテン留分を得た。放散塔ムース塔頂からは、粗ブタジ
ェン２６％＃／Ｍを得え。
クリーンブタン−ブテン留分２１ｋ １ ｋｌ ／ Ｉ
Ｉを１００段の蒸留塔１の中段に供給し還流比４０゜塔
頂圧３ｓ−／−ゲージ、塔頂一度３７℃で蒸留をおとな
つ九結果塔底からはブテン−２、蟲−ブタｙ襲舎物１４
−／■を得た。
Ｉを１００段の蒸留塔１の中段に供給し還流比４０゜塔
頂圧３ｓ−／−ゲージ、塔頂一度３７℃で蒸留をおとな
つ九結果塔底からはブテン−２、蟲−ブタｙ襲舎物１４
−／■を得た。
塔頂からはインブタン、イソブチン、ブテン−１ｓ合物
が得られこれは全量やＦｉ１１００段の蒸留塔Ｃの中段
に送入しえ。
が得られこれは全量やＦｉ１１００段の蒸留塔Ｃの中段
に送入しえ。
蒸留４Ｃは還流比ｌｌ５Ｏ，塔頂圧４０＃／−ゲージ、
塔頂＠ｇ４０℃で、操作した結果、搭頂からはイソブタ
ンを主成分とする留分Ｚ ＠ ｋｌ ／ １１が留去さ
れた。塔底からは、高純度で、Ｌｌ−ブタジェン、ア竜
チレｙ系、アレン系炭化水素を実鵞的ＫｌＫ″壕ないイ
ンブテン、ブテン−１混合−１７ゆ／Ｈを得た。これら
の組成を第４表に示す。
塔頂＠ｇ４０℃で、操作した結果、搭頂からはイソブタ
ンを主成分とする留分Ｚ ＠ ｋｌ ／ １１が留去さ
れた。塔底からは、高純度で、Ｌｌ−ブタジェン、ア竜
チレｙ系、アレン系炭化水素を実鵞的ＫｌＫ″壕ないイ
ンブテン、ブテン−１混合−１７ゆ／Ｈを得た。これら
の組成を第４表に示す。
なお極性溶剤は無水のジメチルホルムアンドにニトロベ
ンゼンＱ１重量−亜消駿ソーダ００ｓ重量参を混入した
４のを使用した。
ンゼンＱ１重量−亜消駿ソーダ００ｓ重量参を混入した
４のを使用した。
参考例
賽施例１と岡じ原料、１Ｉｉｌ！じ装雪を用い原料送入
量５０ ｋｌ ／ Ｈ、極性溶剤８００＃／ｉｔ、還流
＠４５ｋｌ ／ Ｉで抽出蒸留を行った。
量５０ ｋｌ ／ Ｈ、極性溶剤８００＃／ｉｔ、還流
＠４５ｋｌ ／ Ｉで抽出蒸留を行った。
ムー１１１ＦＦ頂から、第Ｓ表に記載した組成のブタン
−ブテン１分をｘ曾ａ＃／Ｈ得た。この留分をＪｌｌ’
ｊｌｌおよびＣＫて実施例１と同じ条件で蒸留し、＊Ｗ
塔Ｃの塔底からブテン−ｔｘｚｔ＃／区を得た。このブ
テン−１中にはＬｌ−ブタジェンがｏ ｓ ｔ ＊ｔす
れている。これら組成を第１表に示す、′ｌ＃性溶剤は
実施例１と同じものを使用した。
−ブテン１分をｘ曾ａ＃／Ｈ得た。この留分をＪｌｌ’
ｊｌｌおよびＣＫて実施例１と同じ条件で蒸留し、＊Ｗ
塔Ｃの塔底からブテン−ｔｘｚｔ＃／区を得た。このブ
テン−１中にはＬｌ−ブタジェンがｏ ｓ ｔ ＊ｔす
れている。これら組成を第１表に示す、′ｌ＃性溶剤は
実施例１と同じものを使用した。
蒙５表参考例の組成
実施例８
第２図に記載した装雪を使用して、以下の実験をおζな
った。第ｉｗ！Ｊは、第１ ＥＣ）＠曾ノＡ−１と１の
間にエーテル化反応槽りと水洗槽鳶を設けた亀のである
。実施例１と同一条件で得られたクリーンブタン−ブテ
ン１分ＩＱＯｋｇ７！Ｉを無木メタノール１ｓｋ＃／ｉ
！の割合で混合しく毫ル比１８Ｌｌ）、スルホン酸基を
持つイオン交換樹脂アンバーライトＩＢのビーズが約５
ｏｏｊ１！Ｊｃ、横され約＠Ｏ℃Ｋｍｌ変調節さねた円
筒型反応槽りに送入してエーテル化反応をおこ會った。
った。第ｉｗ！Ｊは、第１ ＥＣ）＠曾ノＡ−１と１の
間にエーテル化反応槽りと水洗槽鳶を設けた亀のである
。実施例１と同一条件で得られたクリーンブタン−ブテ
ン１分ＩＱＯｋｇ７！Ｉを無木メタノール１ｓｋ＃／ｉ
！の割合で混合しく毫ル比１８Ｌｌ）、スルホン酸基を
持つイオン交換樹脂アンバーライトＩＢのビーズが約５
ｏｏｊ１！Ｊｃ、横され約＠Ｏ℃Ｋｍｌ変調節さねた円
筒型反応槽りに送入してエーテル化反応をおこ會った。
生成したターシャルブチルエーテル、Ｃ１炭化氷素、未
反応メタノールの混合物は、！０００４の水を入れた水
洗槽２に送入して、ターシャルブチルエーテル、未反応
メタノールを水洗除去し九、この様にして得られたイソ
ブチンを除去したブテン留分を８ＧＯｋｌ／菫の割合で
１００段の蒸留塔１の中膜へ送入する。
反応メタノールの混合物は、！０００４の水を入れた水
洗槽２に送入して、ターシャルブチルエーテル、未反応
メタノールを水洗除去し九、この様にして得られたイソ
ブチンを除去したブテン留分を８ＧＯｋｌ／菫の割合で
１００段の蒸留塔１の中膜へ送入する。
還流比ＳＯ１塔頂圧１４時／−ゲージ、塔頂温ｒ１７℃
で蒸留をおこ愈つ九紬果、塔底からはブテン−３，烏−
ブタン混合物１１ ｋｙ／ ｉｆを得九。
で蒸留をおこ愈つ九紬果、塔底からはブテン−３，烏−
ブタン混合物１１ ｋｙ／ ｉｆを得九。
４１１１からはイソブタン、ブテン−１の混合物が得ら
れ全量１００段の蒸留塔ＣＯ中段に送入した。
れ全量１００段の蒸留塔ＣＯ中段に送入した。
蒸留塔ＣＦ１．還元比ｉｉｏ、塔頂圧４０ｋｌ／ｍｌゲ
ージ、塔頂温度３７℃で操作し九結果塔頂からはイソブ
タンを主成分とする留分ＬｓｋＩ／Ｈが留去された。塔
底からは高純変でＬ３−ブタジェン。
ージ、塔頂温度３７℃で操作し九結果塔頂からはイソブ
タンを主成分とする留分ＬｓｋＩ／Ｈが留去された。塔
底からは高純変でＬ３−ブタジェン。
アセチレン系、アレン系炭化水素を実質的に含壕ないブ
テン−＊ ＸＳ＃／璽を得た。ターシャルブチルエー
テル、メタノール、氷は検出さｔ＋ｆｉかった。こねも
組成を第５ｌｌＫ示す。
テン−＊ ＸＳ＃／璽を得た。ターシャルブチルエー
テル、メタノール、氷は検出さｔ＋ｆｉかった。こねも
組成を第５ｌｌＫ示す。
第６嵌與施例２の組成
４ 間両の一単６１！＃
第１１１及び第１ｍｌは本発明の分離方法を示すフロー
図である。ことで、ム−１は抽出蒸冑塔、ムー意は放散
塔、藤は第１１１ｉ留塔、Ｃは第２蒸留塔。
図である。ことで、ム−１は抽出蒸冑塔、ムー意は放散
塔、藤は第１１１ｉ留塔、Ｃは第２蒸留塔。
Ｄはエーテル化反応槽、Ｍｌｉ水洗権をそれぞれ示す。
特許出願人 日本七オン株丈会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ Ｃ，炭化木素雷分を極性溶剤を用いる抽出蒸留に
付して、主としてＬｌ−ブタジェンからな石成分をエク
ストラクトとして分離し、そしてＣ１乃至Ｃ４のジエン
系及びアセチレン系炭化水素を実質的に含まないブタ／
ｌＩＩ、ブテンー１．イソプ享ン、ブテン−意を主たる
成分とするラフィネートを得１次いで該ラフィネートを
第１の蒸留塔に送入し、ここで轟−ブタ、ン及びブテン
−雪を塔底成分として除去し、塔頂からの低沸点成分を
第１ＯＩＩＩ塔に送入し、塔頂からイソブタンを除去し
塔底から高純変プ誉ンー１及びイソブチンを収得すゐヒ
とを４黴とする偽炭化水嵩１分よ染テテンー１／イソブ
チン混合物の分離方法。 Ｚ Ｃ４炭化水素奮分を極性溶剤を用いる抽出蒸留に
付して、主としてＬｍ−ブタジェンからなる成分をエク
ストラクトとして分離し、そしてＣ。 乃至Ｃ４のジエン系及びアセチレン系炭化水素を実質的
に含まないブタ／＄１１１．ブテンー１．イソブチン、
ブテン−雪を主たゐ成分とするラフイーネートを得、次
いで酸ラフィネート中に含まれるイソブチンをターシャ
リプチルアルコールヌはターシャリブチルエーテルとし
て除去した後第１の蒸留塔に送入し、とこて―−ブタン
及びブテン−２を塔底成分として除去し、塔頂からの量
沸点故分を第２のＩＮＩＦＩ＠に送入し、塔頂からイソ
ブタンを除去し塔底から高純度ブテン−１を収得するこ
とを特徴とするＣ４縦化水素留分よりブテン−１の分離
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190385A JPS5892625A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
| US06/444,039 US4555312A (en) | 1981-11-27 | 1982-11-23 | Process for separating highly pure butene-1 or butene-1/isobutene mixture from C4 hydrocarbon fraction |
| NL8204591A NL8204591A (nl) | 1981-11-27 | 1982-11-25 | Werkwijze voor het afscheiden van zeer zuiver buteen-1 of een buteen-1/isobuteenmengsel uit een fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen. |
| HU823815A HU200977B (en) | 1981-11-27 | 1982-11-26 | Process for gaining of mixture of buthen-1 or buthen-1-izobuthen of big cleanness from fractions of c-below-4-hydrocarbon |
| IT24473/82A IT1155085B (it) | 1981-11-27 | 1982-11-26 | Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela bute-1/isobutene da una frazione di idrocarburi c4 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190385A JPS5892625A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5892625A true JPS5892625A (ja) | 1983-06-02 |
| JPS6217977B2 JPS6217977B2 (ja) | 1987-04-21 |
Family
ID=16257280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56190385A Granted JPS5892625A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4555312A (ja) |
| JP (1) | JPS5892625A (ja) |
| HU (1) | HU200977B (ja) |
| IT (1) | IT1155085B (ja) |
| NL (1) | NL8204591A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58126820A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
| JP2020524155A (ja) * | 2017-07-31 | 2020-08-13 | エルジー・ケム・リミテッド | ラフィネート−２の精製方法 |
| JP2020528003A (ja) * | 2017-08-25 | 2020-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 沸点差の小さい混合物の分離精製方法 |
| JP2020528417A (ja) * | 2017-11-17 | 2020-09-24 | エルジー・ケム・リミテッド | ラフィネート−２の精製方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1194350B (it) * | 1983-07-28 | 1988-09-14 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di butene-1 ad elevata purezza con basso consumo di energia |
| IT1244840B (it) * | 1989-12-19 | 1994-09-06 | Truetzschler & Co | Dispositivo per disfare una reggiatura di una balla di materiale tessile grezzo, per esempio di cotone, fibre artificiali o simili |
| FR2674245B1 (fr) * | 1991-03-20 | 1994-05-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive. |
| AU679904B2 (en) * | 1991-12-20 | 1997-07-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream |
| US5763715A (en) * | 1996-10-08 | 1998-06-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Butadiene removal system for ethylene plants with front end hydrogenation systems |
| DE19818810A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zum Trennen eines C4-Kohlenwasserstoffgemisches |
| DE10219375A1 (de) * | 2002-04-30 | 2003-11-13 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von Butenen aus einem C4-Schnitt |
| DE10333756A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung eines Roh-C4-Schnittes |
| US20060155154A1 (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective hydrogenation of alkynes |
| US8076526B2 (en) * | 2009-03-30 | 2011-12-13 | Lyondell Chemical Technology | Extractive distillation of conjugated diene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104824A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Inst Francais Du Petrole | Production of butenee1 from c4 hydrocarbon fraction |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2911452A (en) * | 1956-06-22 | 1959-11-03 | Universal Oil Prod Co | Process for separating butylenes from butanes |
| US3121124A (en) * | 1959-05-04 | 1964-02-11 | Sinclair Research Inc | Tertiary olefin separation via etherification |
| US3232849A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
| US3232850A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
| US3170000A (en) * | 1962-10-24 | 1965-02-16 | Sinclair Research Inc | Tertiary olefin separation via etherification with small surface area catalysts |
| DE1916255C3 (de) * | 1969-03-29 | 1979-04-05 | Krupp-Koppers Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Trennung von Kohlenwasserstoffgemischen, die Paraffine, Monoolefine, Diolefine sowie gegebenenfalls geringe Mengen stärker ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthalten |
| US3772158A (en) * | 1971-03-29 | 1973-11-13 | Shell Oil Co | Butadiene recovery process |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| DE2965767D1 (en) * | 1979-03-21 | 1983-07-28 | Davy Mckee London | Process for the production of a sulphur-free butene-1 rich stream |
| US4269668A (en) * | 1980-05-19 | 1981-05-26 | The B. F. Goodrich Company | Extractive distillation of C-4 hydrocarbons using modified alkoxynitrile solvent |
| US4356339A (en) * | 1980-12-15 | 1982-10-26 | Nippon Oil Company, Limited | Process for isolating and recovering butene-1 of high purity |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP56190385A patent/JPS5892625A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-23 US US06/444,039 patent/US4555312A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-25 NL NL8204591A patent/NL8204591A/nl active Search and Examination
- 1982-11-26 HU HU823815A patent/HU200977B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 IT IT24473/82A patent/IT1155085B/it active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104824A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Inst Francais Du Petrole | Production of butenee1 from c4 hydrocarbon fraction |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58126820A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
| JPS6332337B2 (ja) * | 1982-01-22 | 1988-06-29 | Nippon Zeon Co | |
| JP2020524155A (ja) * | 2017-07-31 | 2020-08-13 | エルジー・ケム・リミテッド | ラフィネート−２の精製方法 |
| US11746072B2 (en) | 2017-07-31 | 2023-09-05 | Lg Chem, Ltd. | Method of refining raffinate-2 |
| JP2020528003A (ja) * | 2017-08-25 | 2020-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 沸点差の小さい混合物の分離精製方法 |
| JP2020528417A (ja) * | 2017-11-17 | 2020-09-24 | エルジー・ケム・リミテッド | ラフィネート−２の精製方法 |
| US11040929B2 (en) | 2017-11-17 | 2021-06-22 | Lg Chem, Ltd. | Raffinate-2 refining method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4555312A (en) | 1985-11-26 |
| HU200977B (en) | 1990-09-28 |
| IT8224473A1 (it) | 1984-05-26 |
| IT1155085B (it) | 1987-01-21 |
| NL8204591A (nl) | 1983-06-16 |
| IT8224473A0 (it) | 1982-11-26 |
| JPS6217977B2 (ja) | 1987-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5892625A (ja) | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 | |
| AU2003250133B2 (en) | Continuous method for separating a C4 cut | |
| US3436438A (en) | Process for the separation of conjugated diolefins | |
| JPS6051130A (ja) | 少エネルギ消費量で高純度ブテン−１を得る方法 | |
| JPS6332337B2 (ja) | ||
| AU2003250141B2 (en) | Method for working up crude 1,3-butadiene | |
| EP0079679B1 (en) | Process for separating highly pure butene-1 and butene-2 | |
| JPH04312536A (ja) | 抽出蒸溜によるブタンとブテンとの分離方法 | |
| US20080257711A1 (en) | Process for debottlenecking a system for the separation of a conjugated diolefin | |
| HU177136B (en) | Process for separating butadiene from c4 hydrocarbone fractions produced with wet crakking | |
| JP2842091B2 (ja) | 高純度１−ブテン及び２−ブテンの取得方法 | |
| AU725982B2 (en) | Process for preparing alkyl tert-butyl ethers and di-n-butene from field butanes | |
| JPS6230174B2 (ja) | ||
| US4277314A (en) | Isolation of 1,3-butadiene from a C4-hydrocarbon mixture | |
| EP3010874A1 (en) | Co-extraction systems for separation and purification of butadiene and isoprene | |
| JPS6353975B2 (ja) | ||
| AU725187B2 (en) | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers and di-n-butene from field butanes | |
| US4237330A (en) | Isolation of butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process | |
| JPS6353976B2 (ja) | ||
| Ogura et al. | Process for separating highly pure butane-1 or butane-1/isobutene mixture from C4 hydrocarbon fraction | |
| US2818458A (en) | Prevention of reboiler fouling in sulfuric acid process for alkylating isobutane with olefins | |
| JP2015508409A (ja) | 選択性溶媒を用いた抽出蒸留用の供給流としての蒸気質精製粗ｃ４カット製造方法 | |
| JPS5924138B2 (ja) | 汚れ防止剤 | |
| PL62779B1 (ja) |