NL8204591A

NL8204591A - Werkwijze voor het afscheiden van zeer zuiver buteen-1 of een buteen-1/isobuteenmengsel uit een fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen.

Info

Publication number: NL8204591A
Application number: NL8204591A
Authority: NL
Original assignee: Nippon Zeon Co
Priority date: 1981-11-27
Filing date: 1982-11-25
Publication date: 1983-06-16
Also published as: IT8224473A0; JPS5892625A; US4555312A; JPS6217977B2; IT1155085B; HU200977B; IT8224473A1

Description

•rfegliifl ifiilli!!|ife ........» * ... lUk,.-.. 4((1. ........................

# * » N.O. 3I.507 1

Werkwijze voor het afscheiden van zeer zuiver buteen-1 of een buteen-1/isobuteenmengsel uit een fractie van koolwaterstoffen met k koolstofatoaen_

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het afscheiden van zeer zuiver buteen-1 of een mengsel van buteen-1 en isobuteen uit een fractie van koolwaterstoffen met ^ koolstofatomen.

5 Het is een oogmerk van de onderhavige uitvinding grote hoe- veelheden te verkrijgen van 1,3“butadieen, isobuteen en buteen-1, dat zeer zuiver is om bruikbaar te zijn als een uitgangsprodukt van polymeren en vrij is van gevaarlijke verontreinigingen met lage kosten uit een fractie van koolwaterstoffen met k koolstof-10 atomen, bijvoorbeeld een fractie van koolwaterstoffen met k kool-stofatomen, die gevormd is als een bijprodukt bij het kraken met stoom van nafta.

Gevonden werd dat het voorafgaande oogmerk van de onderhavige uitvinding bereikt wordt door een fractie van koolwaterstoffen 15 met k koolstofatomen met een soortgelijke samenstelling xoals toegelicht in tabel A hierna te behandelen met een werkwijze, die uit een combinatie bestaat van een extractieve destillatietrap onder toepassing Van een polair oplosmiddel, in het bijzonder dimethylformamide, en een gewone destillatietrap en als resultaat 20 kunnen buteen-1 en isobuteen verkregen worden, in hoofdzaak vrij van dietheaisch en ethynisch onverzadigde koolwaterstoffen en water, die schadelijk zijn voor het gebruik van deze butenen als een comonomeer voor etheenpolymerisatie of als een monomeer voor buteen-1-pelymerisatie en tegelijkertijd kan 1,3-butadieen, dat 25 kleine hoeyeelheden ethynisch onverzadigde verbindingen bevat, verkregen worden.

8204591 2 \ · ·

Tabel A

Samenstelling van fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstof-atomen

Component Kookpunt Hoeveelheid _ (°C) (%) propaan -42,1 0,08 propeen -47»7 0,07 isobutaan -11,7 2,05 n-butaan - 0,5 9*19 isobuteen - 6,9 25*43 buteen-1 - 6,3 12,44 trans buteen-2 + 0,9 5*28 cis buteen-2 + 3*7 4*47 1,3-butadieen - 4*4 38*84 methylethyn -23*2 0,03 1,2-butadieen +10,9 0,34 vinylethyn + 5*1 0,60 ethylethyn + 8,1 0,18 100,00

Volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt een werkwijze verschaft, die gekenmerkt wordt door het onderwerpen van een fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen met een soortgelijke samenstelling als toegelicht in tabel A aan een 5 extractieve destillatie onder toepassing van een polair oplosmid-del om de fractie te scheiden tot een butaan-buteen C, koolwater- 4 stoffractie bestaande uit isobutaan, n-butaan, buteen-1, isobuteen, transbuteen-2 en cisbuteen-2 en in hoofdzaak vrij van 1,3-buta-dieen en ethynische verbindingen (aangehaald als een raffinaat of 10 een zuivere butaan-buteenfractie) en butadienen, die 1,3-buta-dieen en kleine hoeveelheden ethynische verbindingen bevatten (aangehaald als een extract of onzuiver butadieen); het daarna onderwerpen van het raffinaat of de zuivere butaan-buteenfractie aan een eerste destillatietrap voor het verkrijgen van een mengsel 15 van isobutaan, isobuteen en buteen-1 boven uit de destillatiekolom en een mengsel van n-butaan, transbuteen-2 en cisbuteen-2 onder uit de destillatiekolom en het daarna onderwerpen van het mengsel van isobutaan, isobuteen en buteen-1 boven uit de kolom aan een tweede destillatietrap voor het verkrijgen van isobutaan boven 20 uit de tweede destillatiekolom en een mengsel van isobuteen en buteen-1 onder uit de destillatiekolom.

8204591 ' ’ . - ·.> .· r^- ...

% * · 3

Aahgezien buteen-1 en isobuteen dicht bij elkaar liggende kookpunten hebben, is het nagenoeg onmogelijk deze uit hun mengsel te scheiden door middel van de hiervoor vermelde destillatie.

Isobuteen kan echter worden afgescheiden door het om te zetten tot 5 tert.butanol door een onlangs ontwikkelde hydrateringsreactie onder toepassing van een zure ionenuitwisselingshars als katalysator of tot tert.butylether door een onlangs ontwikkelde veretheringsreac-tie met een alifatische alcohol onder toepassing van de hiervoor vermelde zure katalysator. Bijvoorbeeld wordt volgens het artikel 10 van A. Clement! van de firma ASSOBENI uit Italie (Hydrocarbon Processing, December 1970, biz. 109-113) en het artikel van T. Floris c.s. van dezelfde firma (SNAMPROGETTI/ANIC MTBE PROCESS BENEFITS UNLEADED GASOLINE REFINERS, bij de jaarlijkse NPRA bij-eenkomst 1979)t wanneer een mengsel van een fractie van koolwater-15 stoffen met 4 koolstofatomen en methanol in contact gebracht wordt met een zure katalysator (bijvoorbeeld een ionenuitwisselingshars met sulfogroepen), isobuteen vrijwel volledig veretherd en wordt de concentratie in de fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstof-atomen tot minder dan 0,1 % verlaagd.

20 Sen reactie^apparaat voor de hiervoor vermelde hydraterings reactie of de verethering mordt bij voorkeur verschaft tussen de extract!eve deetillatiekolom en de destillatiekolom. In dit geval kunnen bij deze react!etrappen gevormd water, alcohol, enz. ver-wijderd worden bij de daaropvolgende destillatietrap.

25 Aangezien buteen-1 verkregen volgens de werkwijze van de on_ derhavige uitvinding zeer zuiver is, zoals toegelicht in tabel B hierna, kah het gebruikt worden als een comonomeer voor etheen-polymerisatie of als een produkt voor het verkrijgen van poly-buteen-1 door zijn eigen polymerisatie. Dit polymeer heeft uit-30 stekende eigenschappen, zoals een grote bestandheid tegen kraken door spanning bij hoge temperattren, een grote bestandheid tegen kruip bij hoge temperaturen en een grote bestandheid tegen kraken door spanningen uit de omgeving en is geschikt als een materiaal voor heet mater leidingen in verhittersystemen.

35 8204591 * <· 4

Tabel B

Samenstelling van buteen-1 buteen-1 raeer dan 99iO gew.% buteen-2 minder dan 0,5 gew.$ 5 isobuteen minder dan 0,5 gew.$ n-butaan minder dan 0,5 gew.$ 1,3-butadieen minder dan 150 dpm ethynderivaten minder dan 15 dpm water minder dan 10 dpm 10 Het extract van de extractieve destillatie (onzuiver buta- dieen), dat in hoofdzaak bestaat uit 1,3-butadieen, bevat methyl-ethyn, vinylethyn, ethylethyn en 1,2-butadieen als verontreini-gingen. Door verwijdering van deze verontreinigingen door selec-tieve hydrogenering of door extractieve destillatie onder toepas-15 sing van een polair oplosmiddel kan zeer zuiver 1,3-butadieen ver-kregen worden.

Het bij de onderhavige uitvinding gebruikte polaire oplosmiddel kan elk van de polaire oplosmiddelen zijn, die gebruikt worden bij de afscheiding van 1,3-butadieen uit een fractie van koolwa-20 terstoffen met 4 koolstofatomen door extractieve destillatie· Tot voorbeelden behoren N-gealkyleerde lagere vetzuuramiden, furfural, β-methoxypropionitril, N-methylpyrrolidon, formylmorfoline en acetonitril.

Specifieke voorbeelden van N-gealkyleerde lagere vetzuurami-25 den zijn dimethylformamide, diethylformamide en dimethylaceetami-de. Deze polaire oplosmiddelen zijn in watervrije toestand ge-schikt voor het oogmerk van de onderhavige uitvinding, aangezien zij een uitstekende oplosbaarheid, een uitstekende relatieve vluchtigheid en een middelmatig kookpunt hebben. Tabel C laat de 30 relatieve vluchtigheden van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen in verschillende polaire oplosmiddelen zien. Onder deze oplosmiddelen verdient dimethylformamide het meest de voorkeur, omdat het een middelmatig kookpunt en een uitstekende relatieve vluchtigheid bezit* 35 Deze polaire oplosmiddelen kunnen afzonderlijk of in combi- natie met elkaar gebruikt worden. Zij kunnen 00k gemengd worden met een geschikte hoeveelheid water, methanol, enz. teneinde hun kookpunten in te stellen.

De polaire oplosmiddelen kunnen eveneens gemengd met een 40 polymerisatieremmer voor het remmen van de polymerisatie van 8204591 ^.....------ - .......... * ; 5 diethenisch of ethynisch onverzadigde koolwaterstoffen, een anti-oxydatiemiddelt ©an anti-schuimmiddel, enz. gebruikt worden. De polymerisati©reamer kan elke verbinding zijn, die het vermogen heeft de polymerisatie t© remmen en/of ketenoverdracht teweeg te 5 brengen. Tot polymerisatieremmers, die de voorkeur verdienen, be-horen tert.butylcatechol, zwavel, natriumnitriet, furfural, benzal-dehyd en arbmatische nitroverbindingen, die afzonderlijk of in. combinatie met elkaar -gebruikt kunnen worden* 'Tab el c

Belatieve vluchtigheden van verschillende polaire oplosmiddelen (gegevens verkregen bij 50°C met oneindige verdunning)

Qplosffiiddel dimethyl- diethyl- N-methyl- _ formaffiide formamide pyrrolidon

Eookpunt C°C) 153 177*5 202 isobuteen 5*3 5*2 7*25 n-butaan 3*8 3*6 if,30 buteen-1 2,lf 2,3 2,60 « £ transbuteen-2 1,9 1,8 2,00 o cisbuteen-2 1,7 1*5 1,63 £ 1,3-butadieen 1,0 1,0 1,00 φ % methylethyn 0,95 0,96 0,96 1,2-butadieen 0,53 0,55 0,53 ethylethyn 0,40 0,43 0,41 o* vinylethyn 0,24 0,29 0,18

De voorkeursuitvoermgsvormen van de onderhavige uitvinding 10 worden hierna beechreven onder verwijzing naar de bijgevoegde te-keningen* waarin de figuren 1 en 2 stromingsdiagrammen zijn, die twee verschillende voorbeelden laten zien van de werkwijze voor de scheiding volgens de onderhavige uitvinding. In deze tekeningen stelt A-1 een extractieve destillatiekolom, A-2 een stripkolom, 15 B een eerste destillatiekolom, C een tweede destillatiekolom, D een veretheringstank en E een tank voor het wassen met water voor.

Volgens de in fig. 1 toorgestelde uitvoeringsvorm wordt een fractie van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen, die buteen-1, isobuteen *n 1,3-butadieen bevat door een leiding 1 toegevoerd aan 20 het midden van de extractieve destillatiekolom A-1 met 200 scho-tels (bestaande uit twee in serie verbonden kolomeenheden elk met JOO schotels) en extractief gedestilleerd terwijl een polair oplos- 8204581 >·-ί ·.: · ' * 0 6 middel door een leiding 2 in dat deal van de kolom wordt gevoerd» dat enkele schotels beneden de top van de kolom is# Boven uit de kolom wordt door leiding 3 een mengsel van koolwaterstoffen met ^ koolstofatomen bestaande uit isobutaan, n-butaan, buteen-1, iso-5 buteen, transbuteen-2 en cisbuteen-2 verkregen. Dit mengsel is een zuivere butaan-buteenfractie, die in hoofdzaak vrij is van 1,3-bu-tadieen of ethynisch onverzadigde verbindingen. Deze extractieve destillatie kan uitgevoerd worden bij een kolomdruk van 100 tot I5OO kPa en een temperatuur onder in de kolom van 100 tot 180°C# 10 Onder aan de extractieve destillatiekolom worden 1,3-butadieen en ethynisch en diethenisch onverzadigde koolwaterstoffen tezamen met het oplosmiddel onttrokken en door een leiding 1* toegevoerd boven aan de stripkolom A-2, waar zij gescheiden worden in koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen en het polaire oplosmiddel. De behan-15 deling in de stripkolom wordt gewoonlijk uitgevoerd, terwijl de druk in het inwendige van de kolom op 100 tot 200 kPa wordt gehand-haafd en de temperatuur onder in de kolom bij het kookpunt van het oplosmiddel bij de toegepaste druk is.

Boven uit de stripkolom A-2 worden door leiding 3 1,3“buta„ 20 dieen en ethynisch en diethenisch onverzadigde koolwaterstoffen onttrokken. Onder uit de stripkolom wordt alleen het oplosmiddel onttrokken en in kringloop gebracht door leiding 6 naar kolom A-1·

De zuivere butaan-buteenfractie wordt door leiding 3 toegevoerd aan het midden van destillatiekolom B met 100 schotels. De 25 destillatiekolom B kan bedreven worden, terwijl de druk in het inwendige van de kolom op 100 tot 1300 kPa wordt gehandhaafd en de temperatuur van het inwendige van de kolom op het kookpunt van het koolwaterstofmengsel bij de bedrijfsdruk. Een mengsel van isobutaan, isobuteen en buteen-1 wordt boven uit kolom B door leiding 7 30 onttrokken en vervolgens toegevoerd aan het midden van de volgende destillatiekolom C met 100 schotels. Onder uit de destillatiekolom B wordt een mengsel van n-butaan, transbuteen-2 en cisbuteen-2 door leiding 8 onttrokken.

De destillatie in de destillatiekolom C kan worden uitgevoerd, 35 terwijl de druk in het inwendige van de kolom op 100 tot 1500 kPa en de temperatuur in het inwendige van de kolom op het kookpunt van het koolwaterstofmengsel bij de toegepaste druk worden gehandhaafd. Boven uit de kolom C wordt isobutaan door leiding 9 ont.-trokken en aan het ondereinde van de kolom wordt een zeer zuiver ifO mengsel van isobuteen en buteen-1, dat vrijwel geen butadieen en 8204591 7 ethynisch en diethenisch onverzadigde koolwaterstoffen bevat door leiding 10 onttrokken.

Bij de werkwijze van de in figuur 2 voorgestelde uitvoerings-vorm zijn de bewerkingen in de extractieve destillatiekolom A-1 5 en de stripkolom A-2 dezelfde zoals hiervoor beschreven onder ver-wijzing naar fig. 1. Echter wordt bij de werkwijze van deze uit-voeringsvorm de door leiding 3 afgevoerde zuivere butaan-but een-fractie met watervrije methanol· toegevoerd door leiding 11vgemengd en dit mengsel wordt in de Veretheringstank D ingevoerd. De ver-10 etheringstank D is gevuld met deeltjes van een zure ionenuitwisse-lingshars en isobuteen reageert daar met methanol onder vorming van tert.butylether. Om isobuteen volledig te doen reageren is methanol wenselijkerwijze in overmaat aanwezig. Het verkregen mengsel van tert.bntylether» koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen en 15 de niet-omgezette methanol wordt aan de tank E voor het wassen met water door leiding 13 toegevoerd en daar in contact gebracht met een grote hoeveelheid water, waarbij tert.butylether en methanol in water worden opgelost en verwijderd. De in water onoplos-bare koolwaterstoffen met k koolstofatomen worden door leiding 1i+ 20 naar de destillatiekolom B gevoerd. De bewerkingen in de destil-latiekolom B en de destillatiekolom C zijn dezelfde zoals hiervoor beschreven onder verwijzing naar figuur 1·

De volgende niet beperkende voorbeelden lichten de onderha-vige uitvinding toe.

23 Voorbeeld J

Het volgende experiment werd uitgevoerd in een inrichting van het in figuur 1 getoonde type.

Een uitgangsprodukt met de in tabel D hierna vermelde samen-stelling werd met een snelheid van 50 kg/uur in het midden van de 30 extractieve destillatiekolom A-1 met 200 schotels gevoerd en ex-tractief gedestilleerd, terwijl een polair oplosmiddel met een snelheid van 400 kg/uur ward toegevoerd en de reflux vloeistof werd dcorgevoerd met een snelheid van 60 kg/uur. De extractieve destillatiekolom werd bedreven bij een druk boven in de kolom van 29if kPa, 35 een temperatuur boven in 4e kolom van 35°C en een temperatuur onder in de kolom van lb5°C. Ale resultaat werd een zuivere butaan-buteen-fractie verkregen, die in hoofdzaak vrij is van 1,3-butadieen en ethynisch en diethenisch enverzadigde koolwaterstoffen met een snelheid van 29·1 kg/uur boven uit de extractieve destillatiekolom ^0 A-1. Boven uit de stripkolom werd onzuiver butadieen verkregen met 820A591 * *' «...

8 een snelheid van 20,9 kg/uur.

De zuivere butaan-buteen fractie (29*1 kg/uur) werd toege-voerd aan het midden van de destillatiekolom B met 100 schotels en gedestilleerd bij een reflux-verhouding van 40* een druk boven 5 in de kolom van 324 kPa en een temperatuur boven in de kolom van 37°C. Als resultaat werd een mengsel van buteen-2 en n-butaan on-der uit de kolom verkregen met een snelheid van 9*4 kg/uur.

Boven uit de destillatiekolom B werd een mengsel van iso-butaan, isobuteen en buteen-1 verkregen. Dit mengsel werd in zijn 10 geheel toegevoerd aan het midden van de destillatiekolom C met 100 schotels. De destillatiekolom 0 werd bedreven bij een reflux-verhouding van 150» een druk boven in de kolom van 392 kPa en een temperatuur boven in de kolom van 40°C. Als resultaat werd een fractie boven uit de kolom C afgedestilleerd, die isobutaan als 15 hoofdbestanddeel bevat, met een snelheid van 2,6 kg/uur. Onder uit de kolom C werd een mengsel van isobuteen en buteen-1, dat zeer zuiver was en vrijwel geen 1,3-butadieen en ethynisch en diethenisch onverzadigde koolwaterstoffen bevatte, met een snelheid van 17 kg/uur verkregen.

20 De samenstellingen van de produkten bij verschillende plaat- sen in het proces zijn in tabel D opgenomen.

Het gebruikte polaire oplosmiddel bestond uit watervrij dimethylformamide, dat 0,1 gew.# nitrobenzeen en 0,05 gew.$ na-triumnitriet bevatte.

25 8204591 j|ii!i':·.' π,·--H-.niJ':.···::j::............................................. : ..... - 9 r- I up* *a i * φ φ -H ί-v S r-1 ΡΦΦΟΙΛΡ^νΟ'ΌΓΜ'ΡΡι ® 3 3 ρ Η (M r* NO IN r· Ο Ό +3¾ u n 3 · Ψ· * · * ·“ « ft *

I ρ Ρ Μ Ο Ο Μ Ο Ο Ο ΙΑ Ή ® O

0 5« ΙΑ νθ ΙΛ ca O

in a 3 Ή ^ •Η φ w Ό Φ ^ ^ Β rl O' (-) ® ON in CO . . . ° 1 jj p bt * I - * I · » 1 1 1 1 ~ Ο -P *rl 0 IA On -4" 2 B a 3W J· r o •Η P w Ό ^

® ( m s H

(M-p-H in in in ο ιλ ft ® _ _ _ o i 3 n α> o in ni 3 p a : = = o anHoo i . · » · · ® ft _* φ| !Ac*-4r-INOT)® 2

Φ ^ -P U -4 IA r- r- 0 P O

-P -H 0 0 s3 as *h a

IA

S3 Φ hC Φ S3 -P *H .

3 -0¾¾. _ 2

o *H S H

ΦΙΦΦ Ο r*GQ NO T- -4 ft nS _ 2 a βήη m®(noviniO'(ipa: - - <p φφρ »··»»··» ® Pi · > φ U -Ρ -ί -ί -ί Οι Ο ΙΑ Ο ΉΦ Ο •Η Ρ Φ -Η Γ (Μ m Γ ΙΑ 0 Ρ ο a a a a NJJIhv S3 « . ' U φ Ή φ φ φ S~\ _ _ s-hhia in r -i O On (A o o η T3 4 <n n- r NO -4 IN o a ® p & I I I · · ·· · *· ~ ~

N P Ή a 0^-40 OOr-O

fl R 3 a-H ON o o il ^ rP Φ p Φ S3 ^

Ep I ® r-

1-1 S3 S Ο Φ O be Ο <H P 0 ϋ 'h a p 'sR

Μρϋ·Η Ο p W ηι^ Φ OO 4· ON oo Γ- o

ρ ρ ρ p r* CM ΓΑ O

p a Ο) ή 33 * S 3 S-/

CM

I 0 0 0 CM Φ Φ β Φ I Φ 0 Φ φ Φ 0 ·Η >ΐ *H 0 0 p β β ρ Φ Ό Ρ Ό 15¾ pn β ® β τ- ® β ® Φ +> Φ -Ο Ρ! φ ® ® I Φ Ρ +> Ρ ® ρ Ρ Ρ 53 Ρ Φ Ο Ρ I Ρ 0 Η 0 Φ Φ ο β ρ φ β Ο ρ ρ 3*ϊ Ρ Η Η S3* ρ β Φ Ρ 0 I I Λ I >s >s S Ο ρ -Ρ Ο © CQ ΙΑ Ρ CM .0 0 Ο tQ |0CQ0tP·® *ρρ Ο ιΗ 0 Ρ ·Η -Ρ Ον Β τ- <0 > 8204591 10

Referentievoorbeeld

Onder toepassing van hetzelfde produkt en dezelfde inrichting zoals gebruikt in voorbeeld I werd een extractieve destillatie uitgevoerd onder de volgende omstandigheden.

5 Hoeveelheid toegevoerd produkt: 50 kg/uur

Hoeveelheid toegevoerd polair oplosmiddel: 300 kg/uur Hoeveelheid reflux-vloeistof: 45 kg/uur Boven uit de extractieve destillatiekolom A-1 werd een butaan-buteen fractie met de in tabel E beschreven samenstelling 10 verkregen met een snelheid van 29,4 kg/uur. Deze fractie werd onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I in de destillatie-kolommen B en C gedestilleerd en buteen-1 werd onder uit de destillatiekolom C verkregen met een snelheid van 117*1 kg/uur. Het buteen-1 bevatte 0,51 % 1,3-hutadieen.

15 De samenstelling van deze produkten zijn in tabel E opgenomen.

Het gebruikte polaire oplosmiddel was hetzelfde als in voorbeeld I.

Tabel E

Component butaan-buteen isobuteen en fractie (uit buteen-1 (uit leiding 3) leiding 10) isobutaan 4*25 % 0,23 % n-butaan 14*63 0,18 buteen-1 24*67 38*46 isobuteen 39*43 60,44 trans-buteen-2 10,47 0,12 cis-buteen-2 6,25 0,06 1,3-butadieen 0,30 0,51 methylethyn 100 dpm niet bepaald 1,2-butadieen niet bepaald " ethylethyn " ·' vinylethyn " ·· 100,0 100,0

Voorbeeld II

Het volgende experiment werd uitgevoerd onder toepassing 20 van een inrichting van het type zoals aangegeven in figuur 2 (de veretheringstank D en de tank E voor het wassen met water werden opgesteld tussen de extractieve destillatiekolom A-1 en de destillatiekolom B in de inrichting volgens figuur 1).

Een zuivere butaan-buteen fractie (10,0 kg/uur) verkregen 8204591 ..................... V· 11 ” ί' onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I werd met water-vrije methanol ( 25 kg/uur) gemengd bij een molverhouding van 1 ; 1,1 en het mengsel werd aan een cilindervormige reactor D toegevoerd, die gevuld is met ongeveer 300 liter Amberlite 15 5 korrels (een ionenuitwisselingshars met sulfogroepen) en op ongeveer 60°C gehomden oai de verethering uit te voeren. Het verkregen mengsel vantert.butylether, koolwaterstoffen met k koolstofatomen en niet-omgezette methanol werd toegevoerd aan de wastank E, die 2.000 liter water bevatte, om tert.butylether en niet-omgezette 10 methanol als een waterige laag te verwijderen.

De buteenfractie, waaruit isobuteen aldus werd verwi jderd, werd toegevoerd aan het midden van de destillatiekolom B met 100 schotels met een snelheid van 20,0 kg/uur en gedestilleerd bij een reflux-verhouding van 50» een druk boven in de kolom van 333 kPa 15 en een temperatuur boven in de kolom van 37°C. Als resultaat werd een mengsel van buteen-2 m n-butaan onder uit de destillatiekolom B verkregen met een snelheid van 11 kg/uur. Boven uit de destillatiekolom B werd een mengsel van isobutaan en buteen-1 verkregen. Het mengsel van isobutaan en buteen-1 werd in zijn ge-20 heel toegevoerd aan het midden van de destillatiekolom C met 100 schotels en gedestilleerd bij een reflux-verhouding van 130, een druk boven in de kolom van 392 kPa en een temperatuur boven in de kolom van 37°C. Boven uit de destillatiekolom C werd een fractie, die isobutaan als hoofdcomponent bevatte, gedestilleerd met een 25 snelheid van 1,5 kg/uur en onder uit de kolom C werd zeer zuiver buteen-1, in hoofdzaak vrij van 1,3-butadieen en ethynisch en diethenisch onverzadigde koolwaterstoffen verkregen met een snelheid van 7*5 kg/uur. Tert.butylether, methanol en water werden niet bepaald.

30 De samenstellingen van de produkten zijn in tabel F opge- nomen.

8204191 12 · • ♦ *

Tabel F

Component Zuivere butaan- buteenfractie buteen-1 buteen fractie na verwijdering (uit lei- (uit leiding 3) van isobuteen ding 10) _(uit leiding 14)_ isobutaan if,3 % 7,15 % 0,10# n-butaan 14,81 21).,63 0,12 buteen-1 24,98 1)1,34 99,22 isobuteen 39,96 0,13 0,40 trans-buteen-2 10,31 17,15 0,11 cis-buteen-2 5,64 9,38 0,05 1,3-butadieen 30 dpm 40 dpm 95 dpm 100,0 100,0 100,0 8204591

Claims

2. Werkwijze volgens eonclusie 1, met het kenmer k, dat men als polair oplosmiddel dimethylformamide toepast. 3* Werkwijze voor het afscheiden van buteen-1 uit een frac-20 tie van koolwaterstoffen met k koolstofatomen, met het k e n m e r k, dat men de koolwaterstof fractie met if koolstofato-raen onderwerpt aan een extractieve destillatie onder toepassing van een polair oplosmiddel om componenten, die in hoofdzaak 1,3-butadieen bevatten als een extract af te scheiden en een raffinaat 25 te verkrijgen, dat butane», buteen-1, isobuteen en buteen-2 als voornaamste componenten bevat en in hoofdzaak vrij is van diethenisch en ethynisch onverzadigde koolwaterstof fen met 3 en if koolstofatomen, isobuteen als tert.butanol of tert.butylether uit het raffinaat verwijdert, vervolgens de rest van het raffinaat aan een 30 eerste destillatiekolom toevoert, n-butaan en buteen-2 als bodem-produkten uit de kolom verwijdert, laagkokende componenten boven uit de kolom naar een tweede destillatiekolom toevoert, isobutaan boven uit de tweede destillatiekolom verwijdert en zeer zuiver buteen-1 uit de bodemprodidcten van de destillatiekolom verkrijgt. 35 if. Werkwijze volgens eonclusie 3» met het ken mer k, dat men als polair oplosmiddel dimethylformamide toepast. * * * * * * 8204581