CN110799630B - 精炼萃余液-2的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于从萃余液‑2流中以高纯度和高产率分离和精炼1‑丁烯的方法,该方法包括如下步骤:将含有正丁烷、异丁烷和1‑丁烯的萃余液‑2供给到第一蒸馏塔,以从第一蒸馏塔的下部获得含有正丁烷的重质萃余液‑3并且从第一蒸馏塔的上部回收含有1‑丁烯的上部馏分;以及将含有1‑丁烯的上部馏分供给到第二蒸馏塔,以从第二蒸馏塔的下部回收富含1‑丁烯的第一下部馏分并且从第二蒸馏塔的上部回收含有异丁烷的轻质萃余液‑3,其中,从第一蒸馏塔的上部回收的上部馏分的热通过第一热交换器供给到第二蒸馏塔的下部,因此能够以高纯度和高产率回收1‑丁烯,同时通过双效蒸馏使能量回收量最大化。

Description

精炼萃余液-2的方法
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年7月31日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0096789号的优先权,其全部公开内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及一种精炼从分离C4混合物的工艺中排出的萃余液-2流的方法,更具体地,涉及一种从萃余液-2流中以高纯度和高产率分离和精炼1-丁烯的方法。
背景技术
来自石脑油裂解中心的C4馏分(原料C4)是具有单键、双键或三键的C4物质的混合物,其也称为C4混合物(混合C4)。
通常,来自C4馏分的后续工艺涉及分离和去除丁二烯的工艺,丁二烯是用于合成橡胶的原料。例如通过萃取或萃取蒸馏来分离和去除丁二烯。去除丁二烯后剩余的C4流是含有饱和烃(正丁烷和异丁烷)以及烯烃(异丁烯、1-丁烯和2-丁烯)的烃混合物(对应于萃余液-1或加氢裂化-C4)。从混合物中去除异丁烯的方法是使异丁烯与甲醇反应以形成甲基叔丁基醚(MTBE)。去除丁二烯和异丁烯后得到的C4混合物称为萃余液-2(参见图1)。从萃余液-2中分离出的1-丁烯可用作线性低密度聚乙烯(LLDPE)的原料。从萃余液-2分离1-丁烯后剩余的C4称为萃余液-3,并且,萃余液-3具有反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯和正丁烷等作为主要组分。
C4混合物的组分沸点差异小,分离因子低,因此在每个步骤中执行分离所需组分的蒸馏后续处理是困难和不经济的。尤其是,由于1-丁烯具有与异丁烯几乎相同的沸点,因此通过精炼工艺分离从萃余液-2中分离的1-丁烯是不容易的。异丁烯的沸点为-6.9℃,1-丁烯的沸点为-6.24℃。特别是,当进料中异丁烯/1-丁烯的比例高时,难以设计精炼工艺,并且,在严重的情况下,存在不能制造产品的问题。因此,需要开发一种能够从萃余液-2以高纯度有效地分离1-丁烯的工艺。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种能够从萃余液-2流中以高纯度和高产率回收1-丁烯的节能工艺。
技术方案
在一个总体方面,精炼萃余液-2的方法包括:
将含有正丁烷、异丁烷和1-丁烯的萃余液-2供给到第一蒸馏塔,以从第一蒸馏塔的下部获得含有正丁烷的重质萃余液-3,并且从第一蒸馏塔的上部回收含有1-丁烯的上部馏分;以及
将含有1-丁烯的上部馏分供给到第二蒸馏塔,以从第二蒸馏塔的下部回收富含1-丁烯的第一下部馏分,并且从第二蒸馏塔的上部回收含有异丁烷的轻质萃余液-3,
其中,从第一蒸馏塔的上部回收的上部馏分的热通过第一热交换器供给到第二蒸馏塔的下部。
供给到第一蒸馏塔的萃余液-2可以以0.006或更小的重量比(异丁烯/1-丁烯)含有异丁烯和1-丁烯。
第二蒸馏塔的工作压力可以是4.7kgf/cm2以上。
第一蒸馏塔的工作压力可以比第二蒸馏塔的工作压力高3.5kgf/cm2以上。
第一蒸馏塔的上部馏分可以通过第一热交换器向从第二蒸馏塔的下部回收的第二下部馏分供给热,第一蒸馏塔的上部馏分的一部分可以作为进料流被供给到第二蒸馏塔,并且剩余物可以回流到第一蒸馏塔的上部。
第二蒸馏塔的通过第一热交换器被供给热的第二下部馏分可以回流到第二蒸馏塔。
第二蒸馏塔的第一下部馏分的一部分可以被再加热然后回流。
第一蒸馏塔的所有的上部馏分可以被供给到第一热交换器,并且在第一蒸馏塔的上部可以不设置单独的冷凝器。
可以将从第一蒸馏塔的下部回收的重质萃余液-3再加热,用来预热通过第二热交换器供给到第一蒸馏塔的萃余液-2,然后回收。
从第一蒸馏塔的下部回收后再加热的重质萃余液-3的一部分可以回流。
有益效果
根据本发明,具有99.0%以上的纯度的1-丁烯能够以80%以上的产率回收,同时能够使在精炼萃余液-2流的过程中在热交换器中回收的热量最大化,以将能量减少30%或更多。
附图说明
图1是用于说明根据现有技术的C4混合物的分离步骤的流程图。
图2示意性示出了根据本发明的实施例的工艺。
图3示意性示出了根据比较例的工艺。
具体实施方式
在下文中,参考图2描述了根据本发明的方法。然而,图2仅是示例,因此图2不应被解释为限制从权利要求书和整个说明书中显而易见的本发明的保护范围。
本发明涉及一种用于从自C4混合物的分离工艺中排出的萃余液-2流中以高纯度和高产率以经济的方式分离和精炼1-丁烯的方法。
在根据本发明的方法中,萃余液-2可以是具有1-丁烯、正丁烷和异丁烯的所有市售的C4烃混合物。适合的基于异丁烯的C4流例如可以是在流的后处理中获得的流,例如,通过精炼机、裂解装置(cracker)(例如,蒸汽裂解装置、催化裂解装置)、费托合成、丁烷的脱氢、线性丁烯的骨架异构化以及烯烃的复分解获得的流。
图2示出了根据本发明的示例性实施例的方法。
根据本发明的精炼萃余液-2的方法包括:
将含有正丁烷、异丁烷以及1-丁烯的萃余液-2 10供给到第一蒸馏塔C1,以从第一蒸馏塔C1的下部获得含有正丁烷的重质萃余液-3 13,并且从第一蒸馏塔的上部回收含有1-丁烯的上部馏分12;以及
将含有1-丁烯的上部馏分12供给到第二蒸馏塔C2,以从第二蒸馏塔C2的下部回收富含1-丁烯的第一下部馏分21,并且从第二蒸馏塔的上部回收含有异丁烷的轻质萃余液-322,
其中,从第一蒸馏塔C1的上部回收的上部馏分12的热通过第一热交换器E1供给到第二蒸馏塔C2的下部。
这里,供给到第一蒸馏塔C1的萃余液-2 10优选地包含重量比(异丁烯/1-丁烯)为0.006或更小的异丁烯和1-丁烯。这是因为在精炼工艺中不容易分离1-丁烯,因为1-丁烯具有与异丁烯几乎相同的沸点(异丁烯的沸点为-6.9℃,1-丁烯的沸点为-6.24℃),并且发现当进料中的异丁烯/1-丁烯之比高于0.006时,难以设计精炼工艺,并且,在严重的情况下,具有不能制造产品的问题。
此外,第二蒸馏塔C2的工作压力优选为4.7kgf/cm2以上,并且第一蒸馏塔的工作压力优选地比第二蒸馏塔的工作压力高3.5kgf/cm2以上。这是因为,发现第一蒸馏塔的冷凝温度对于允许具有足以加热第二蒸馏塔的压力的双效蒸馏(DEC:double-effectdistillation)是有利的。其优选范围为3.5kgf/cm2至5.5kgf/cm2,或3.5kgf/cm2至5.0kgf/cm2,或4.0kgf/cm2至5.5kgf/cm2或4.0kgf/cm2至5.0kgf/cm2
第一蒸馏塔C1的上部馏分12可以通过第一热交换器E1向从第二蒸馏塔C2的下部回收的第二下部馏分23供给热,第一蒸馏塔的上部馏分的一部分12-1可以作为进料流被供给到第二蒸馏塔C2,剩余物12-2可以回流到第一蒸馏塔C1的上部。
此外,第二蒸馏塔C2的通过第一热交换器E1被供给热的第二下部馏分23回流到第二蒸馏塔C2。
此外,第二蒸馏塔C2的第一下部馏分21的一部分25可以被再加热然后回流到第二蒸馏塔C2。
有利的是,将第二蒸馏塔C2的下部馏分分成第一下部馏分21和第二下部馏分23并将每个分出的馏分注入到热交换器中,因为当不能供给初始工艺的启动以及在再热器b2中第二蒸馏塔所需的所有热量时,其是有用的。
根据实施例,第一蒸馏塔C1的所有的上部馏分12可以被供给到第一热交换器E1,并且可以不在第一蒸馏塔C1的上部设置单独的冷凝器。换句话说,可以使用第一热交换器通过双效蒸馏(DEC)省略冷凝器。
从第一蒸馏塔C1的下部回收的重质萃余液-3 11可以被再加热,被用来预热通过第二热交换器E2供给到第一蒸馏塔C1的萃余液-2 10,然后回收。
这里,从第一蒸馏塔C1的下部回收之后再加热的重质萃余液-3的一部分15可以回流。
根据本发明的方法具有6Gcal/hr或更高的回收热量,因此产生非常好的节能效果。
实施方式
在下文中,将描述本发明的示例。
<示例1>
使用具有下表1所述的性质的萃余液-2并采用图2所示的工艺(除了未进行萃余液-2的预热(E2)之外)进行了精炼。
[表1]
组分 质量分数
C3 0.48%
C4石蜡 29.18%
丁烯-1 43.73%
异丁烯 0.25%
C4烯烃 25.94%
C5 0.42%
总和 100.00%
<示例2>
除了如图2中所示进行了萃余液-2的预热(E2)之外,以与示例1相同的方式进行了萃余液-2的精炼。
<示例3>
除了重馏分去除塔C1和轻馏分去除塔C2之间的工作压力之差为5.5kgf/cm2之外,以与示例2中相同的方式进行了萃余液-2的精炼。
<比较例1>
通过使用与示例1中相同的萃余液-2进行精炼工艺,但不应用图3所示的双效蒸馏。
<比较例2>
除了萃余液-2中的异丁烯/1-丁烯的比例为1%并且重馏分去除塔C1和轻馏分去除塔C2之间的工作压力之差为1.1kgf/cm2之外,以与示例1中相同的方式进行了精炼工艺。
<比较例3>
除了萃余液-2中的异丁烯/1-丁烯的比例为0.6%并且轻馏分去除塔C2的工作压力降低至4kgf/cm2之外,以与比较例2中相同的方式进行了精炼工艺。
<比较例4>
除了萃余液-2中的异丁烯/1-丁烯的比例为0.6%并且重馏分去除塔C1和轻馏分去除塔C2之间的工作压力之差为2.1kgf/cm2之外,以与比较例2中相同的方式进行了精炼工艺。
表2示出了示例1至3和比较例1至4的具体的工作条件和能量回收率的比较结果。
[表2]
Figure GDA0002330672200000061
从上述结果可以理解的是,当要供给的萃余液-2中的异丁烯/1-丁烯的重量比大于0.006(0.6%)时,不能满足产品规格(产品纯度99.9%以上)(比较例2),并且当轻馏分去除塔C2的工作压力降低时,由此导致制冷剂成本的增加和能量成本的增加(比较例3)。
另外,可以理解的是,当重馏分去除塔C1和轻馏分去除塔C2之间的上部压力之差小于3.5kgf/cm2时,不可能实现根据双效蒸馏的热交换(比较例4)。
另一方面,可以理解的是,在示例1至3中,重馏分去除塔C1和轻馏分去除塔C2之间的上部压力之差为3.5kgf/cm2或更大,因此实现了热交换,并且可以回收6Gcal/hr的热量,从而获得30%以上的节能率。另外,可以理解的是,当压力差为5.5kgf/cm2时,节能率略微降低,因此最佳压力差在3.5kgf/cm2至5.5kgf/cm2的范围内。
尽管已参照本发明的优选实施例描述了本发明,但是本发明的范围不限于此,并且已经详细描述了本发明的内容的具体部分。因此,对于本领域技术人员来说显而易见的是,这些具体描述仅是优选实施例,本发明的范围不限于此。因此,本发明的实质范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种精炼萃余液-2的方法,包括:
将含有正丁烷、异丁烷和1-丁烯的萃余液-2供给到第一蒸馏塔,以从所述第一蒸馏塔的下部获得含有正丁烷的重质萃余液-3并且从所述第一蒸馏塔的上部回收含有1-丁烯的上部馏分;以及
将含有1-丁烯的所述上部馏分供给到第二蒸馏塔,以从所述第二蒸馏塔的下部回收富含1-丁烯的第一下部馏分并且从所述第二蒸馏塔的上部回收含有异丁烷的轻质萃余液-3,
其中,从所述第一蒸馏塔的所述上部回收的所述上部馏分的热通过第一热交换器供给到所述第二蒸馏塔的所述下部,
其中,所述第一蒸馏塔的工作压力高于所述第二蒸馏塔的工作压力,工作压力之差大于3.5kgf/cm2
其中,供给到所述第一蒸馏塔的所述萃余液-2以0.006或更小的异丁烯/1-丁烯的重量比含有异丁烯和1-丁烯,
其中,所述第二蒸馏塔的工作压力为4.7kgf/cm2以上。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一蒸馏塔的所述上部馏分通过所述第一热交换器向从所述第二蒸馏塔的所述下部回收的第二下部馏分供给热,所述第一蒸馏塔的所述上部馏分的一部分作为进料流被供给到所述第二蒸馏塔,剩余物回流到所述第一蒸馏塔的所述上部。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第二蒸馏塔的通过所述第一热交换器被供给热的所述第二下部馏分回流到所述第二蒸馏塔。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第二蒸馏塔的所述第一下部馏分的一部分被再加热然后回流。
5.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一蒸馏塔的所有的所述上部馏分被供给到所述第一热交换器,并且在所述第一蒸馏塔的所述上部不设置单独的冷凝器。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,从所述第一蒸馏塔的所述下部回收的所述重质萃余液-3被再加热,被用来预热通过第二热交换器供给到所述第一蒸馏塔的所述萃余液-2,然后被回收。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,从所述第一蒸馏塔的所述下部回收后再加热的所述重质萃余液-3的一部分回流。
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