IT8224473A1 - Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela butene1/isobutene da una frazione di idrocarburi C4 - Google Patents
Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela butene1/isobutene da una frazione di idrocarburi C4 Download PDFInfo
- Publication number
- IT8224473A1 IT8224473A1 IT1982A24473A IT2447382A IT8224473A1 IT 8224473 A1 IT8224473 A1 IT 8224473A1 IT 1982A24473 A IT1982A24473 A IT 1982A24473A IT 2447382 A IT2447382 A IT 2447382A IT 8224473 A1 IT8224473 A1 IT 8224473A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- butene
- column
- butane
- fraction
- butadiene
- Prior art date
Links
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 169
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 139
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 78
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 67
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 84
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 40
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 38
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 claims description 38
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 38
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 23
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N butane;but-1-ene Chemical compound CCCC.CCC=C KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 10
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- -1 butane-butene hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 9
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102100039339 Atrial natriuretic peptide receptor 1 Human genes 0.000 claims description 2
- 101000961044 Homo sapiens Atrial natriuretic peptide receptor 1 Proteins 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JSOQIZDOEIKRLY-UHFFFAOYSA-N n-propylnitrous amide Chemical compound CCCNN=O JSOQIZDOEIKRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 claims 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 208000013201 Stress fracture Diseases 0.000 claims 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical group CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 claims 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IFVMAGPISVKRAR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclohexene Chemical compound CCC1=CCCCC1 IFVMAGPISVKRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- 241001067759 Senta Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002032 methanolic fraction Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N trioctanoin Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DOCUMENTAZIONE
RILEGATA "Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela butene -i/isobutene da una frazione di idrocarburi C "
RIASSUNTO
Viene realizzato un procedimento per separare una miscela butene-1/isobutene da.una frazione di idrocarburi che consiste nel sottoporre la frazione di idrocarburi C? ad una distillazione estrattiva usando un solvente polare per separare componenti che contengono pre?valentemente 1,3-butadiena come estratto e ottenere un raffinato contenente bu tani, butene-1, isobutene e butene-2 come componenti principali e sostanzialmente privo di idrocarburi diolefinici C^-C^ e di idrocarburi acetilenici, introdurre il raffinato in una colonna di distillazione, allontanare n-butano e butene-2 come prodotti di coda dalla colonna, introdurre componenti basso-bollenti dalla parte superiore della colonna in una seconda colonna di distillazione, allontanare isobutano dalla parte superiore della seconda colonna di distillazione e ottenere butene-1 altamente puro e isobutene dal fondo della colonna? Quando l'isobutene contenuto nel raffinato nel procedimento di cui sopra viene allontanato sotto forma di alcool butilico terziario oppure di ter?butiletere prima di venire introdotto nella prima colonna di distillazione, si ottiene butene-1 da solo altamente puro dalla parte inferiore della seconda colonna di distillazione.
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda un procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela di butene-1 e isobutene da una frazione di idrocarburi C.?
4
Uno scopo della presente invenzione ? ottenere notevoli quantit? di 1,3-butadiene, isobutene e butene-1 che ? altamente pura e tale da essere usabile come sostanza di partenza per polimeri ed ? priva di impurezze nocive, a basso costo, da una frazione di idrocarburi C^, per esempio una frazione di idrocarburi formata come sottoprodotto nel "cracking? con vap?ore della nafta
La Richiedente ha trovato che il suddetto scopo della presente invenzione viene realizzato trattando una frazione di idrocarburi C* aventi una com-4
posizione simile a quella illustrata nella tabella 1 che segue mediante un procedimento che comprende una combinazione di una fase di distillazione estrattiva nella quale si usa un solvente polare, in particolare dimetil formammide, e una fase di distillazione usuale, e, come risultato, si possono ottenere butene-1 e isobutene sostanzialmente privi di idrocarburi diolefinici e di idrocarburi acetilenici e acqua che sono dannosi nei confronti dell?impiego di questi buteni come comonomero per la polimerizzazione di etilene oppure come monomero per la polimerizzazione di butene-1 e contemporaneamente si pu? ottenere 1,3-butadiene contenente piccole quantit? di acetileni
Tabella 1
Composizione della frazione di idrocarburi C Componente Punto di ebol- Proporzione lizione (?C) {%) Propano -42,1 0,08 Propilene -47,7 0,07 iso-Butano -11,7 2,05 n-Butano ? 0,5 9,19 iso-Butene - 6,9 25.43 Butene-1 ? 6,3 12.44 trans-Butene-2 0,9 5,28 cis-Butene-2 3,7 4,47 1,3-Butadiene ? 4,4 38,84 Metilacetilene -23,2 0,03 1,2-Butadiene 10,9 0,34 Vinilacetilene 5,1 0,60 Etilacetilene 8,1 0,18
100.00 Secondo il procedimento della presente invenzione, si realizza un procedimento che consiste nel sottoporre una frazione di idrocarburi C^ avente una composizione simile a quella descritta nella tabella 1 ad una distillazione estrattiva usando un solvente polare per effettuare la separazione in una frazione di idrocarburi C. butano?butene costituita da iso?
4
butano, n-butano, butene-1, isobutene, trans-butene-2 e cis-butene-2 e essendo sostanzialmente priva di 1 ,3-butadiene e di acetileni (che verr? denominata raffinato oppure frazione butano-butene pura) e butadieni contenenti 1,3-butadiene e piccole quantit? di acetileni (che verr? denominata estratto oppure butadiene grezzo); successivamente, sottoporre il raffinato o frazione butano-butene pura ad una prima fase di distillazione per ottenere una miscela di isobutano, isobutene e butene-1 dalla parte superiore della colonna di distillazione e una miscela di n-butano, trans-butene-2 e cis-butene-2 dalla parte inferiore della colonna; e successivamente sottoporre la miscela di isobutano, isobutene e butene-1 proveniente dalla parte superiore della colonna ad una seconda fase di distillazione per ottenere isobutano dalla parte superiore della seconda colonna di distillazione e per ottenere una miscela di isobutene e di butene-1 dalla sua parte inferiore.
Poich? il butene-1 e 1'isobutene hanno punti di ebollizione vicini, ? praticamente impossibile separarli dalla loro miscela mediante la suddetta distillazione. Tuttavia, si pu? separare l'iso-butene trasformandolo in alcool butilico terziario mediante una reazione di idratazione, recentemente sviluppata, usando resine scambiatrici di ioni acide come catalizzatore oppure trasformandolo in butiletere ter? ziario mediante una reazione di eterificazione, recentemente sviluppata, con un alcool alifatico, usando il suddetto catalizzatore acido? Per esempio, secondo l'articolo di A? Clementi di ASSORENI, una ditta italiana (Hydrocarbon Processing , Dicembre 1970, pagine 109-113 e secondo l'articolo di T. Floris e altri della medesima ditta (3NAMPR0GETTI/ANIC ???? PROCESS BENEFITS UNLEADED GASOLINE REFINERS, del 1979 NPRA Annual Meeting), quando una miscela di una frazione di idrocarburi e metanolo viene posta a contatto con un catalizzatore acido (per esempio una resina scambiatrice di ioni avente gruppi solfonici), l'isobutene viene eterificato quasi completamente e la sua concentrazione nella frazione di idrocarburi C. viene ridotta ad un valore inferiore a 0,1?? Un'apparecchiatura di reazione per la reazione di idratazione o per la reazione di eterificazione di cui sopra viene realizzata preferibilmente tra la co- . lonna di distillazione estrattiva e la colonna di distillazione. In questo caso, l'acqua, l?lcool, etc., formatisi in queste fasi di reazione possono venire allontanati nella successiva fase di distillazione? Poich? il butene-1 ottenuto mediante/procedimento della presente invenzione ? dotato di un elevato grado di purezza, come illustrato nella tabella 2 che segue, esso pu? venire usato come comonomero per la polimerizzazione di etilene, oppure come prodotto per ottenere polibutene-1 mediante polimerizzazione di s? stesso? Questo polimero ? dotato di eccellenti propriet? per esempio un'elevata resistenza alla rot? tura per sollecitazione a temperature elevate, una elevata resistenza a una deformazione permanente a temperature elevate e un'elevata resistenza a una rottura provocata da sollecitazioni ambientali, ed ? adatto come materiale per tubazioni di acqua calda in sistemi di riscaldamento?
Tabella 2
Composizione del butene-1
Butene?i pi? di 99,0% in peso
Butene-2 meno di 0,5% in peso
iso?Butene meno di 0,5% in peso
n-Butano meno di 0,5% in peso
1,3?Butadiene meno di 150 ppm
Acetileni meno di 15 ppm
Acqua meno di 10 ppm
L'estratto della distillazione estrattiva (butadiene grezzo) che ? costituito principalmente da 1,3-butadiene contiene metilacetilene, vinilaceti? lene, etilacetilene e 1,2-butadiene come impurezze? Allontanando queste impurezze mediante idrogenazione selettiva oppure mediante distillazione selettiva u? sando un solvente polare, si pu? ottenere 1,3-butadiene avente un elevato grado di purezza.
Il solvente polare usato nella presente invenzione pu? essere qualsiasi solvente polare che viene usato nella separazione dell*1,3-butadiene da una frazione di idrocarburi C- mediante distillazione estrattiva. Tra gli esempi sono compresi: ammidi di acidi grassi inferiori N-alchilate, furfurale, ?-metossipropionitrile, N-metil pirrolidone, formilmorfolina e acetonitrile.
Esempi specifici delle ammidi di acidi grassi inferiori N-alchilate sono dimetilformammide, dietilformammide e dimetilacetammide. Questi solventi polari in ambiente anidro sono adatti per lo scopo della presente invenzione poich? essi hanno una eccellente solubilit?, un'eccellente volatilit? relativa e un punto di ebollizione di medio valore. La tabella 3 indica le volatilit? relative di idrocarburi C. in diversi solventi polari. Tra questi solventi, la dimetilformammide ? la pi? preferita poich? essa ha un punto di ebollizione di medio valore ed ha un'eccellente volatilit? relativa.
Questi solventi polari possono venire usati singolarmente oppure in combinazione tra di loro. Oppure essi possono venire mescolati con un'adatta quantit? di acqua, metanolo, etc, allo scopo di regolare i loro punti di ebollizione,
I solventi polari possono anche venire usati in miscela con.un inibitore di polimerizzazione per impedire la polimerizzazione di idrocarburi diolefinici oppure di idrocarburi acetilenici, un antiossidante, un agente antischiuma, etc, L'inibitore di polimerizzazione pu? essere qualsiasi composto che sia in grado di impedire la polimerizzazione e/o provocare il trasporto di catene. Tra gli inibitori di polimerizzazione preferiti sono compresi t-butilcatecolo, zolfo, nitrito di sodio, furfurale, benzaldeide e nitro-derivati aromatici da usare singolarmente oppure in combinazione tra di loro
Tabella 3
IdbCrocaruro,
4 Volatilit? relative di diversi
solventi polari (dati ottenuti a 50?C
con diluizione infinita)
1-Solvente Dimetil- Dietilfor- N-metil-pir formammic?e mammide rolidone Punto di ebollizione 153 177,5 202 (?c) I
iso-Butano 5,2 7,25 n?Butano 3j8 3,6 4,30 Butene-1 2;4 2;3 2,60 trans-Butene-2 1,9 1,8 2,00 cis-Butene-2 bs 1,63
? ,3?Butadiene l s0 1?? 1,00 Metilacetilene 0^95 0,96 0,96
1 ,2?Butadiene - 0,53 0,.55 0,53 Etilacetilene 0,40 0^43 .0,41 Vinilacetilene 0;24 0, 29 0,18
Le forme di realizzazione preferite della presente invenzione vengono descritte qui di seguito riferendosi ai disegni allegati nei quali le figure
1 e 2 sono schemi di flusso che mostrano due diversi esempi del procedimento per la separazione secondo
la presente invenzione. In questi disegni, A-1 rappresenta una colonna di distillazione estrattiva;
A?2 rappresenta una colonna di strippaggio; B rappresenta una prima colonna di distillazione; C rappre? senta:una seconda colonna di distillazione; D rappresenta un serbatoio di eterificazione; e E rappresenta un serbatoio di lavaggio con acqua?
Secondo la forma di realizzazione indicata nella figura 1, una frazione di idrocarburi contenente butene?1, isobutene e 1,3-butadiene viene introdotta tramite la linea 1 nella parte di mez'zo della colonna di distillazione estrattiva A-1 avente 200 piatti (costituita da due unit? di colonna collegate in serie avente ciascuna 100 piatti), e viene sottoposta a distillazione estrattiva mentre un solvente polare viene introdotto tramite la linea 2 in quella parte della colonna che ? parecchi piatti al di sotto della parte superiore della colonna. Dalla parte superiore della colonna, si ottiene, tramite la linea 3, una miscela di idrocarburi C. costituita da isobutano,
4
ri-butano, butene-1, isobutene, trans-butene-1 e cis? butene-2? Questa miscela ? una frazione butano-butene pura sostanzialmente priva di 1,3-butadiene oppure di acetileni? Questa distillazione estrattiva pu? venire effettuata in corrispondenza di una pressione di colonna di 1-15 atmosfere ? ad una temperatura della parte inferiore della colonna di 100?C-180?C. Dalla parte inferiore della colonna di distillazione estrattiva, si asportano 1,3-butadiene e idrocarburi acetilenici e idrocarburi diolefinici insieme con il solvente e si introducono tramite la linea 4 nella parte superiore della colonna di strippaggio A?2 d?ve essi vengono separati in idrocarburi e nel solvente polare. Il funzionamento della colonna di strippaggio viene realizzato usualmente mantenendo la pressione dell?interno della colonna a 1?2 atmosfere e mantenendo la temperatura della sua parte di fondo al punto di ebollizione del solvente alla pressione di esercizio.
Dalla parte superiore della colonna di strippaggio A?2, si asportano, tramite una linea 5, il 1,3?butadiene e gli idrocarburi acetilenici e gli idrocarburi diolefinici. Dalla parte inferiore della colonna di strippaggio, si asporta soltanto il solvente e lo si ricicla alla colonna A?1 tramite una linea 6.
La frazione butano?butene pura viene introdotta tramite la linea 3 nella parte centrale della colonna di distillazione B avente 100 piatti. La colonna di distillazione B pu? venire fatta funzionare mantenendo la pressione dell'interno della colonna a 1?15 atmosfere e mantenendo la temperatura dell?interno della colonna al punto di ebollizione della miscela di idrocarburi in corrispondenza della pressione di esercizio ? Una miscela di isobutano, isobutene e butene-1 viene asportata dalla parte superiore della colonna di distillazione B tramite una linea 7 e viene quindi introdotta nella parte centrale della successiva colonna di distillazione C avente 100 piatti# Dalla parte di fondo della colonna di distillazione B, si preleva, tramite una linea 8, una miscela di n-butano, trans-butene-2 e cis-butene-2.
La distillazione in corrispondenza della colonna di distillazione C pu? venire effettuata mantenendo la pressione all'interno della colonna ad un valore compreso tra 1 atmosfera e 15 atmosfere e mantenendo la temperatura all'interno della colonna in corrispondenza del punto di ebollizione della miscela di idrocarburi alla pressione di esercizio# Dalla testa della colonna C, si preleva isobutano attraverso la linea 9 e dal suo fondo attraverso la linea io si preleva una miscela altamente pura di isobutene e butene-1 che non contiene praticamente butadiene e idrocarburi acetilenici e diolefinici#
Nel procedimento della forma di realizzazione illustrata nella figura 2, il funzionamento della colonna di distillazione estrattiva A-1 e il funzionamento della colonna di strippaggio A-2 sono uguali a quelli descritti sopra riferendosi alla figura 1# Tuttavia, nel procedimento di questa forma di realizzazione, la frazione pura butano?butene scaricata dalla linea 3 viene mescolata con metanolo anidro che viene fatto arrivare dalla linea li ed entra nel serbatoio di eterificazione D. Il serbatoio di eterificazione D ? riempito con particelle di una resina scam? biatrice di ioni acida e isobutene reagisce con il metanolo formando terz-butiletere. Allo scopo di far reagire in modo completo isobutene, preferibilmente il metanolo ? presente in eccesso. La miscela ottenuta di terz?butiletere, C ?idrocarburi e del metanolo
4
non reagito viene fatta arrivare in un serbatoio di lavaggio con acqua E attraverso una linea 13 e viene posta a contatto con una notevole quantit? di acqua per cui il terz?butiletere e il metanolo vengono sciolti in acqua e vengono allontanati. I C -idrocarburi solubili in acqua vengono inviati attraverso una linea 14 alla colonna di distillazione B. Il funzionamento della colonna di distillazione B e il funzionamento della colonna di distillazione C sono uguali a quelli descritti sopra riferendosi alla figura 1? Gli esempi non limitativi che seguono illustrano la presente invenzione.
Esempio i
Si ? effettuato il seguente esperimento in una apparecchiatura del tipo illustrato nella figura 1? Un materiale di partenza avente la composizione illustrata nella tabella 4 che segue ? stato fatto arrivare ad una portata di 50 Kg/ora nella porzione media della colonna di distillazione estrattiva A-1 avente 200 piatti e il materiale ? stato sottoposto a distillazione estrattiva facendo arrivare un solvente polare ad una portata di 400 Kg/ora e facendo passare il liquido di riflusso ad una portata di 60 Kg/ora. La colonna di distillazione estrattiva ? stata fatta funzionare ad una pressione di testa della colonna di 3,0 Kg/cm di manometro, ad una temperatura di testa della colonna di 35?C e ad una temperatura del fondo della colonna di 145?C. Come risultato, si ? ottenuta una frazione pura butanobutene sostanzialmente priva di 1,3-butadiene e di idrocarburi acetilenici e diolefinici ad una portata -di 29,1 Kg/ora dalla parte superiore della colonna di distillazione estrattiva A-1? Dalla parte superiore della colonna di strippaggio, si ? ottenuto butadiene grezzo ad una portata di 20,9 Kg/ora?
La frazione pura butano-butene (29,1 Kg/ora) ? stata fatta arrivare nella parte mediana della colonna di distillazione B avente 100 piatti ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 40, con una pressione della testa della colonna di 3,3 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?C. Come risultato, si ? ottenuta una miscela di butene-2 e di n-butano dal fondo della colonna ad una portata di 9,4 Kg/ora? Dalla parte superiore della colonna di distillazione B, si ? ottenuta una miscela di isobutano, isobutene e butene-1? La miscela ? stata fatta arrivare completamente nella porzione mediana di una colonna di distillazione C avente 100 piatti. La colonna di distillazione C ? stata fatta funzionare con un rau porto di riflusso di 150, con una pressione della testa della colonna di 4,0 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 40?C. Come risultato, una frazione contenente isobutano come componente principale ? stata distillata dalla parte superiore della colonna C ad una portata di 2,6 Kg/ora. Dal fondo della colonna C, si ? ottenuta con una portata di 17 Kg/ora una miscela di isobutene e butene?1 che era notevolmente pura e che non conteneva praticamente 1,3-butadiene e idrocarburi aceti? lenici e diolefinici.
Le composizioni dei prodotti in corrispondenza dei diversi punti nel procedimento vengono mostrate nella tabella 4
Il solvente polare usato era costituito da dimetilformammide anidra contenente 0,1% in peso di nitrobenzene e 0,05% in peso di nitrito di sodio.
Tabella 4
Componenti C idro- Butadie Fraz io
4 Butene-2 iso-Butano iso-Butene carbu ne grez ne pu e n-buta (dalla li. e butene-1 ri di par zo (dal^ ra buts no (dal nea 9) (dalla linea 10) tenza la line a no-bute la li-(dalla li 5 ) ne (dal nea 8)
nea 1 ) la li-"
nea 3 )
iso-Butano 2,50 % 4,30 % 45,9 % 0,23 % n-Butano 8,61 14,81 45.25 % 0,17 Butene-1 14,52 24,98 1,95 1.9,3 38,66 iso-Butene 23,22 39,96 4,05 34,8 60,76 trans-Butene-2 6,17 0,43 % 10,31 31,50 Ojl 2 cis-Butene-2 4 j 08 1,91 5, 64 17.25 0j06
1 ,3-Butadiene 39,68 94,74 30 ppm 10 ppm 35 ppm Metilacetilene 0 j 04 0,10 i ?on rile non rile non
rato vato rilevato
1 , 2-Butadiene 0,29 0,69 II II
Etilacetilene 0,18 0,43 II ir
Vinilacetilene 0,71 J 1,70 II l?
100,00 100,00 100,00 ???,?? ID(L0 100,00 Esempio di riferimento
Impiegando il medesimo prodotto e la medesima apparecchiatura usati nell'esempio i, si ? effettuata una distillazione estrattiva nelle seguenti condizioni.
Quantit? del materiale fatto arrivare: 50 Kg/ora Quantit? del solvente polare fatto arrivare: 300 Kg/ora Quantit? del liquido di riflusso: 45 Kg/ora.
Dalla parte superiore della colonna di distillazione estrattiva A-1, si ? ottenuta una frazione butano-butene avente la composizione descritta nella tabella 5 ad una portata di 29,4 Kg/ora. Questa frazione ? stata distillata nelle medesime condizioni dell'esempio 1 nelle colonne di distillazione B e C
e si ? ottenuto butene-1 dal fondo della colonna di distillazione C ad una portata di 117,1 Kg/ora. Il butene-1 conteneva 0,51% di 1,3-butadiene.
Le composizioni di questi prodotti vengono mostrate nella tabella 5.
Il solvente polare usato era uguale a quello dell'esempio 1.
Tabella 5
Componente Frazione butano-bu iso-Butene e butene-1 (dalla tene (dalla linea 3
linea 10)
iso-Butano 4.25 % 0,23 % n-Butano 14,63 0; 18 Butene-1 24,67 38,46
iso?Butene 39,43 60r44
trans-Butene-2 10,47 0; 12
cis-Butene-2 6.25 0,06
1,3-Butadiene 0,30 0^51 Metilacetilene 100 ppm non rilevato J 1,2-Butadiene non. rilevato H
< Etilacetilene M ? Vinilacetilene II II
100,0 I 100,0 Esempio 2
Si ? effettuato il seguente esperimento impiegando un'apparecchiatura del tipo illustrato nella figura 2 (il serbatoio di eterificazione D e il serbatoio di lavaggio con acqua E erano disposti tra la colonna di distillazione estrattiva A-1 e la colonna di distillazione B nell'apparecchiatura della figura
1 ).
Una frazione pura butano-butene (10,0 Kg/ora) ottenuta nelle medesime condizioni dell'esempio 1 ?
stata mescolata con metanolo anidro (25 Kg/ora) con un rapporto molare di 1:1,1, e la miscela ? stata fatta arrivare in un reattore cilindrico D riempito con circa 300 litri di perline di Amberlite 15 (una resina scambiatrice di ioni avente solfo?gruppi) ed ? stata tenuta a circa 60?C per effettuare l<f>eterificazione. La miscela ottenuta di terz-butiletere, idrocarburi e di metanolo non reagito ? stata fatta arrivare nel serbatoio di lavaggio E contenente 2.000 litri di acqua in modo da separare il terz?butiletere e il metanolo non reagito sotto forma di uno strato acquoso.
La frazione di butene dalla quale era stato co^-s? allontanato l?isobutene, ? stata fatta arrivare nella porzione mediana della colonna di distillazione B avente 100 piatti ad una portata di 20,0 Kg/ora ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 50, con una pressione di testa della colonna di 3,4 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?C. Come risultato, dal fondo della colonna di distillazione B ad una portata di 11 Kg/ora si ? ottenuta una miscela di butene?2 e n?butano. Dalla parte superiore della colonna di distillazione B, si ? ottenuta una miscela di isobutano e butene-i ? La miscela di isobutano e butene-1 ? stata fatta arrivare completamente nella porzione mediana di una colonna di distillazione C avente 100 piatti ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 130, con una porzione di testa della colonna di 4,0
2
Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?C? Dal fondo della colonna di distillazione C, una frazione contenente isobutano come componente principale ? stata distillata ad una portata di 1,5 Kg/ora e dal fondo della colonna C, si ? ottenuto con una portata di 7,5 Kg/ora butene-1 altamente puro sostanzialmente privo di 1,3-butadiene e di idrocarburi acetilenici e diolefinici. Non si sono messi in evidenza terz-butiletere, metanolo e <1 >acqua?
Le composizioni dei prodotti vengono mostrate nella tabella 6
Claims (4)
- RIVENDICAZIONI1 Procedimento per separare una miscela di butene-i/ isobutene da una frazione di C idrocarburi il quale procedimento consiste nel sottoporre la frazione di C^-idrocarburi ad una distillazione estrattiva impie gando un solvente polare in modo da separare componenti che contengono prevalentemente 1,3-butadiene come estratto e. in modo da ottenere una frazione raffinata contenente butani, butene-1, isobutene e butene-2 come componenti principali e che ? sostanzialmente priva di idrocarburi C^-C^ diolefinici e acetilenici, nel fare arrivare la frazione raffinata ad una prima colonna di distillazione, nell'allontanare n-butano e butene-2 come prodotti di fondo dalla colonna, nel fare arrivare componenti basso-bollenti dalla parte superiore della colonna in una seconda colonna di distillazione, nel separare isobuta no dalla parte superiore della seconda colonna di di^ stillazione e nell'ottenere butene?1 e isobutene altamente puri dalla sua porzione di fondo.2, Procedimento secondo la rivendicazione 1 in cui il solvente polare ? dimetilformammide.3 Procedimento per separare butene-1 da una frazione di idrocarburi che consiste nel sottoporre la frazione di C .-idrocarburi ad una distillazione 4estrattiva impiegando un solvente polare in modo da separare componenti che contengono prevalentemente 1,3-butadiene come estratto e ottenere una frazione raffinata contenente butani, butene-1, isobutene e butene-2 come componenti principali e che ? praticamente priva di idrocarburi C_-C diolefinici e aceti? lenici, allontanare isobutene sotto forma di terzbutilalcool oppure terz?butiletere dalla frazione raffinata, quindi nel fare arrivare il resto della frazione raffinata in una prima colonna di distillazione, nell'allontanare n-butano e butene?2 come pr?? dotti di fondo della colonna, nel fare arrivare i componenti basso-bollenti dalla parte superiore del^ la colonna in una seconda colonna di distillazione, nel separare isobutano dalla parte superiore della seconda colonna di distillazione e ottenere butene?1 altamente puro dalla sua porzione di fondo?4 Procedimento secondo la rivendicazione 3 in cui il solvente polare ? dimetilformammide?DESCRIZIONE1. Titolo dell? invenzione;"Procedimento per separare una miscela butene-1/ oppure butene-l/isobutene di elevata purezza da una frazione di idrocarburi C "42* Rivendicazioni;(1 ) Procedimento per separare una miscela di bu? tene-1/isobutene da una frazione di idrocarburi il quale procedimento consiste nel sottoporre la frazione di C .-idrocarburi ad una distillazione estrattiva im-4piegando un solvente polare in modo da separare componenti che contengono prevalentemente 1 ,3-butadiene come estratto e in modo da ottenere una frazione raffinata contenente butani, butene-1 , isobutene e butene-2 come componenti principali e che ? sostanzialmente priva di idrocarburi C?-C diolefinici e 3 4acetilenici, nel fare arrivare la frazione raffinata ad una prima colonna di distillazione, nell?allontanare n?butano e butene-2 coma prodotti di fondo dalla colonna, nel fare arrivare coi^onenti basso-bollenti dalla parte superiore della colonna in una seconda colonna di distillazione, nel separare isobutano dalla parte superiore della seconda colonna di distillazione e nell?ottenere butene?1 e isobutene altamente puri dalla sua porzione di fonfo.
- 2* Procedimento per separare butene-1 da una frazione di idrocarburi che consiste nel sottoporre la frazione di c -idrocarburi ad una distillazione4estrattiva impiegando un solvente polare in modo da separare componenti che contengono prevalentemente 1 , 3-butadiene come estratto e ottenere una frazione raffinata contenente butani, butene-1 , isobutene e butene-2 come componenti principali e che ? praticamente priva di idrocarburi c diolef ?nici e ice ti?3 4lenici, allontanare isobutene sotto forma di terzbutilalcool oppure terz-butiletere dalla frazione raffinata, quindi nel fare arrivare il resto della?frazione raf finata in una prima colonna di distillazione, nell* allontanare n-butano e butene-2- prodotti di fondo della colonna, nel fare arrivare i componenti basso-bollenti dalla parte superiore della colonna in una seconda colonna di distillazione * nel separane isobutano dalla parte superiore della seconda colonna di distillazione e ottenere butene-1 altamente puro dalla sua porzione di fondo,
- 3 Descrizione Dettagliata della Invenzione:La presente invenzione riguarda un procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela di butene-1 e ri?obutene da una frazione di idrocarburi C^eUn procedimento verr? descritto completamente sotto?Una frazione costituita principalmente da 1 ,3-butadiene viene prima separata come estratto da una frazione idrocarburica contenente 1 ,3-butadiene, butene-1 , ed isobutene mediante distillazione estrattiva usando un solvente polare oteenendo un raffinato costituito principalmente da buteni, bu? tene-1 , isobutene e butene-2. Nella suddetta fase di distillazione estrattiva non solo 1 ,3-butsdiene ma anche idrocarburi diolefinici C? -C ^ ed idrocarburi 3 4acetilenici contenuti nella frazione idrocarburico C4. sono rimossi dal raffinato in modo da essere es? senzialmente privi di questi componenti. Quindi, questo raffinato viene introdotto in una prima colonna di distillazione dove si allontanano n- butano, trans-butene-2 e cis-butene-2 che bollono ad una temperatura superiore a quella di isobutano, butene-1 e L isobutene come parti inferiori della colonna.L? isobutano basso bollente viene quindi rimosso inuna seconda colonna di distillazione come componente per ottenere come componenti di parti inferioributene-1 ed isobutene essenzialmente privi di idrocarburi diolefinici ed acetilenici.Poich? il butene-1 e 1* isobutene hanno punti di ebollizione vicini, ? praticamente impossibile separarli mediante la tecnica di distillazione usuale.Tuttavia, si pu? separare l'iso-butene trasformandolo in alcool butilico terziario mediante una reazionedi idratazione, recentemente sviluppata, usando resine scambia trici di ioni acide come catalizzatore oppure trasformandolo in butiletere terziario mediante una reazione di eterificazione, recentemente sviluppata, con un alcool alifatico, usando il suddetto catalizzatore acido, per esempio, secondo 1* articolodi A. Clementi di ASSORENI, una ditta italiana (Hydrocarbo processing. Dicembre 1970, pagine 109?113 e secondo l'articolo di T. Floris e altri della medesima ditta ( SNAMFROGETTI/ANIC MTBE PROCESS BENEFITS " UNLEADED GASOLINE REFINERS, del 1979 NPRA Annual Meeting) , quando una miscela di una frazione di idrocarburie metanolo viene posta a contatto con un catalizzatore acido ( per esempio una resina scambiatrice di ioni avente gruppi solforici), l'isobutene viene eterificato quasi completamente e la sua concentrazione nella frazione di idrocarburi 4 viene ridotta ad un valore a 0 j 1 ? epoich? il butene-1 ottenuto mediante il procedimento della presente invenzione ? dotato di un elevato grado di purezza, come illustrato nella tabella 1 che segue, esso pu? venire usato come comonomero per la polimerizzazione di etilene, oppure come prodotto per ottenere polibutene-1 mediante polimerizzazione di s? stesso. Questo polimero ? dotato di eccellenti propriet? per esempio un'elevata resistenza alla rottura per sollecitazione a tenqperature elevate, lina elevata resistenza a una deformazione permenente a temperature elevate e un'elevata resistenza a una rottura provocata da sollecitazioni ambientali, ed ? adatto come materiale per tubazioni di acqua cailda in sistemi di riscaldamento.Tabella ?~.Composizione del butene? 1Butene-1 99 ,0% in peso O: pi? Butene-2 0,5% in peso _ o meno isor-Butene 0,5% in peso : o meno jv-Butano 0, 5% in peso . o m?no' 1 ,3? Butadiene 150 ppra ; ?"men? Acetileni 15 ppm '>or neno Acqua -jO ppm ^ o meno D' altra parte il componente ottenuto come estratto della distillazione estrattiva ? costituito principalmente da 1 ,3-butadiene contiene metilacetilene, vinilacetilene, etilacetilene e 1 , 2-butadiene come impurezze* Allontanando soltanto queste impurezze mediante idrogenazione selettiva oppure ripetendo la distillazione selettiva usando un solvente polare, si pu? ottenere 1 ,3-butadiene avente un elevato grado di purezza.Uno scopo della presente invenzione ? ottenere notevoli quantit? non solo di 1 ,3-butadiene, ma anche isobutene e butene-1 che ? altamente pura, la quale butene-1-pu? essere usabile come per il suddetto scopo poich? ? priva di impurezze nocive, a basso costo, da una frazione di impurezze nocive, a basso costo, da una frazione di idrocarburi C^. Con frazione di idrocarburi C , qui usata, si intende per esempio una frazione di dirocarburi formata come sottoprodotto nel "cracking<1>' con vapore della nafta.La Richiedente ha trovato un procedimento di separazione, in cui trattando una frazione di idrocarburi C^ avetni una composizione simile a quella illustrata nella Tabella 2 che segue mediante un procedimento che comprende una combinazione di una fase di distillazione estrattiva nella quale si usa un solvente polare, in particolare dimetil formammide, e una fase di distillazione usuale, si possono ettenere butene?1 e isobutene sostanzialmente privi di idrocarburi diolefinici e di idrocarburi acetilenici e acqua che sono dannosi nei confronti dell'impiego di questi buteni come comonomero per la poli?merizza zione di etilene oppure come monomero per la polimerizzazione di butene-1 e contemporaneamente si pu? ottenere 1,3-butadiene contenente piccole quantit? di acetileni.Tabella ? ;Composizione della frazione di idrocarburi C4 Componente Punto di ebol? Proporzione '_ __ lizione (?C) (?)_ Propano ?42,1 0,08 Propilene *-47,7 0,07 iso-Butano ?11,7 2, 05 : n-Butano ? 0,5 9, 19 iso-Butene ? 6,9 25.43 Butene-1 ? 6,3 12.44 trans-Butene?2 0,9 5,28 -cis-Butene-2 3,7 4,47 1 ,3-Butadiene ? 4,4 38,84 Metilacetilene ?23,2 0,03 1 ,2-Butadiene 10,9 0,34 Vinilacetilene 5,1 0, 60 Etilacetilene 8,1 0, 13 '100,00 Secondo il procedimento della presente inven? zione, si : ottiene sottoponendo^ - una frazione di idrocarburi C? avente una ???posizione simile a quella descritta nella tabella > ad una distillazione estrattiva usando un solvente polare una frazione di idrocarburi C, butano-butene costituita da iso? butano, n-butano, butene-i, isobutene, trans-butene-2 e cis-butene-2 e - - - - sostanzialmente priva di 1 ,3-butadiene e di acetileni ( che verr? denominata raffinato oppure frazione butano-butene pura) e butadieni contenenti 1 , 3-butadiene e piccole quantit? di acetileni (che verr? denominata estratto oppure butadiene grezzo). Successivamente si sottopone la frazione butano-butene pura ad distillazione nella fase successiva per ottenere una miscela di isobutano, isobutene e butene-1 d?lia parte superiore della colonna di distillazione e una miscela di n-butano, trans-butene-2 e cis-butene-2 dalla parte inferiore della colonna. Successivamente si sottopone la miscela di isobutano, isobutene e butene-1 proveniente dalla parte superiore della colonna ad una fase di distillazione per ottenere isobutano dalla parte superiore della colonna e isobutene e di butene-1 dalla sua parte inferiore.Come menzionato precedentemente, isobutene pu? essere separato come alcool butilico terziario oppure etere butilico terziario. L<1 >apparecchitura di reazione per tale scopo ? preferibilmente fornita immediatamente dopo la fase di distillazione estrattiva. In questo caso, acqua, alcool ecc. risultanti in queste fasi di reazione possono essere rimossi nella fase di distillazione successiva.II solvente polare usato nella presente invenzione pu? essere qualsiasi solvente polare che viene usato nella separazione dell?1,3-butadiene da una frazione di idrocarburi C. mediante distillazione estrattiva. Tra gli esempi sono compresi: ammidi di acidi grassi inferiori N-alchilate, furfurale,' ;>???- N-metil pirrolidone, formilmorfolina e acetoni trile.Esempi specifici delle ammidi di acidi gasassi inferiori N-alchilate sono dimetilformammide, dietilfor-mammide e dimetilacetammide, Questi solventi polari in ambiente anidro sono adatti per lo scopo della presente invenzione poich? essi hanno una eccellente solubilit?, un?eccellente volatilit? relativa e un punto di ebollizione di medio valore. La tabella 3 indica le volatilit? relative di idrocarburi C? in diversi solventi polari. Tra questi solventi, la dimetilformammide ? la pi? preferita poich? essa ha un punto di ebollizione di medio valore ed ha un?eccellente volatilit? relativa,- Questi solventi polari possono venire usati singolarmente oppure in combinazione tra di loro, Oppure essi possono venire mescolati con un'adatta quantit? di acqua, metanolo, etc? allo scopo di regolare i loro punti di ebollizione.I solventi polari possono anche venire usati in miscela con un inibitore di polimerizzazione per impedire la polimerizzazione di idrocarburi diolefinici oppure di idrocarburi acetilenic?, un antiossidante, un agente antischiuma, etc. L1inibitore di polimerizzazione pu? essere qualsiasi composto che sia in grado di impedire la polimerizzazione e/o provocare il trasporto di catene? Tra gli inibitori di polimerizzazione preferiti sono compresi t-butilcatecolo, zolfo, nitrito di sodio, furfurale, benzaldeide e nitro-derivati aromatici da usare singolarmente oppure in combinazione tra di loro..Tabella 3Volatilit? relative di diversisolventi polari (dati ottenuti a 50?Ccon diluizione infinita)Solvente Dimetil- Dietilfor - N-metil-pir f ormammic ?e marami de roli?onePunto di ebollizione 153 177,5 202 (?c) .iso-Butano 5| 3 5,2 7,25 n-Butano 3j8 3r 6 ? 4,30 Butene-1 V 2;3 2j 60 trans~3utene-2 1,8 2, 00 cis-Bu.tene-2 V' 1;5 1,63CJ ? ,3~Butadiene 1^0 1,00 u orO Metilacetilene 0^95 0,96 0,96 u V,2~Butadiene - ? 0,53 0 j.55 0,53 o? EtilacetileneM 0,40 0^43 0,41 Vinilacetilene 24 0j 29 0,18* ? - ? - ? - -una forma di realizzazione preferita della presente invenzione sar? ora descritta riferendosi allaf igura 1 ,Una frazione di idrocarburi C? contenente butene-1 ,4isobutene e 1 ,3~butadiene viene introdotta tramite la linea 1 nella parte di mezzo della colonna di distillazione estrattiva A-1 avente 200 piatti (costituita da due unit? di colonna collegate -in serie avente ciascuna 100 piatti) , e viene sottoposta a distillazione introdotto tramite la linea 2 in quella parte della colonna che ? parecchi piatti al di sotto della parte superiore della colonna,. Dalla parte superiore della colonna, si ottiene, tramite la linea 3, una rtiiscela di idrocarburi C,, costituita da isobutano, n-butano, butene-1 , isobutene, trans-butene-1 e cis- . butene-2? Questa miscela ? una frazione butano-butene pura sostanzialmente priva di 1 ,3-butadiene oppure di acetilene. Questa distillazione estrattiva pu? venire effettuata in corrispondenza di una pressione di colonna di 1-1 5 atmosfere e ad una temperatura della parte inferiore della colonna di 100?C-1 B0?C, Dalla parte inferiore della colonna di distillazione estrattiva, si asportano 1 ,3-butadiene e idrocarburi acetilenici e -idrocarburi allenici insieme con il solvente e si introducono tramite la linea 4 nella parte superiore della colonna di strippaggio A-2 dove essi vengono separati in idrocarburi C e nel solvente polare. Il funzionamento della colonna di strippaggio pu? essere realizzalo usualmente mantenendo la pressione dell*interno della colonna a 1-2 atmosfere e mantenendo la temperatura della sua parte di fondo al punto di ebollizione del solvente alla pressione di esereizione.Dalla parte superiore della colonna di strippaggio A-2, si asportano, tramite una linea 5, il 1,3-butadiene e gli idrocarburi acetilenici e gli idrocarburi allenici. Dalla parte inferiore della colonna di strippaggio, si asporta soltanto il solvente e lo si ricicla alla colonna A-1 tramite una linea 6.La frazione butano-butene pura viene introdotta tramite la linea 3 nella parte centrale della colonna di distillazione B avente 100 piatti. La colonna di distillazione B pu? venire fatta funzionare mantenendo la pressione dell*interno della colonna a 1-15 atmosfere e mantenendo la temperatura dell*interno della colonna al punto di ebollizione della miscela di idrocarburi in corrispondenza della pressione di e- ? sercizio, una miscela di isobutano, isobutene e butene-i viene asportata dalla parte superiore della colonna di distillazione B tramite una linea 7 e viene quindi introdotta nella parte centrale della successiva colonna di distillazione C.Dalla parte di fondo della colonna di distillazione B, si preleva, tramite una linea 8, una miscela di n-butano, trans-butene-2 e cis-butene-2.La distillazione in corrispondenza della colonna di distillazione C avente 100 piatti, pu? venire effettuata mantenendo la pressione all*interno della colonna al un valore compreso tra 1 atmosfera e 15 atmosfere e mantenendo la temperatura all'interno della colonna in corrispondenza del punto di ebollizione della miscela di idrocarburi alla pressione di esercizio. Dalla testa della colonna C, si preleva isobutano attraverso la linea 9 e dal suo fondo attra -verso la linea 10 si preleva una miscela altamente pura di isobutene e butene-1 che non cotiene praticam?nte butadiene e idrocarburi acetilenici e .allenici.La fi-gura 2 illustra un'altra forma di realizzazione della presente invenzione. Il funzionamento della colonna di distillazione estrattiva A-1 e il funzionamento della colonna di strippaggio A-2 sonotguali a quelli descritti sopra riferendosi alla figura 1.La frazione pura butano-butene scaricata dalla linea 3 viene mescolata con metanolo anidro che viene fatto arrivare dalla linea i1 ed entra nel serbatoio di eterificazione D, Nel serbatoio di eterificazione D riempito con particelle di mia resina scambiatrice di ioni acida isobutene reagisce con il meta? nolo formando terz-butiletere. Allo scopo di assicurass i che reagisca in modo completo 1*isobutene, preferibilmente il metanolo ? presente in eccesso. La miscela ottenuta di terz?butiletere( C ?idrocarburi e del metanolo non reagito viene fatta arrivare in un serbatoio di lavaggio con acqua E attraverso una linea 13 dove viene posta a contatto con una notevole quantit? di acqua per cui il terz-butiletere e il metanolo vengono sciolti in acqua e vengono allontanati. I C^-idrocarburici solubili in acqua vengono inviati attraverso una linea 14 alla colonna di distillazione B. Il funzionamento della colonna di distillazione B e il funzionamento della colonna di sistillazione C.sono uguali a quelli descritti sopra riferendosi alla figura 1.Gli esempi non limitativi che seguono illustrano la presente invenzione.Esempio 1Si ? effettuato il seguente esperimento in una apparecchiatura del tipo illustrato nella figura 1? Un materiale di partenza avente la composizione illustrata nella tabella 4 che segue ? stato fatto arrivare ad una portata di 50 Kg/ora nella porzione media della colonna di distillazione estrattiva A-1 avente 200 piatti e il materiale ? stato sottoposto a distillazione estrattiva facendo arrivare un solvente polare ad una portata di 400 Kg/ora e facendo passare il liquido di riflusso ad una portata di 60 Kg/orae La colonna di distillazione estrattiva ? stata fatta funzionare ad una pressione di testa della colonna di 3,0 Kg/cm di manometro, ad una temperatura di testa della colonna di 35?C e ad una temperatura del fondo della colonna di 145?C* Come risultato, si ? ottenuta una frazione pura butano-?butene sostanzialmente priva di 1,3-butadiene e di idrocarburi acetilenici e diolefinici ad una portata di 29,1 Kg/ora dalla parte superiore della colonna di distillazione estrattiva A-1? Dalla parte .superiore della colonna di strippaggio, si ? ottenuto butadiene grezzo ad una portata di 20,9 Kg/ora.La frazione pura butano-butene.(29,1 Kg/ora) ? stata fatta arrivare nella parte mediana della colonna di distillazione B avente 100 piatti ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 40, con una pressione della testa della colonna di 3?3 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?C, ottenendo una miscela di butene-2 e di n-butano dal fondo della colonna ad una portata di 9,4 kg/oraeDalla parte superiore della colonna di distillazione B, si ? ottenuta una miscela di isobutano, is?butene e butene-1, la quale miscela ? stata fatta arrivar? completamente nella porzione medianda di una colonna di distillazione C avente 100 piatti,, La colonna di distillazione C ? stata fatta funzionare con un rapporto di riflusso di 150? con una pressione della testa della colonna di 4,0 Kg/cmp di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 40?C per distillare una frazione contenente isobutano come componente principale dalla parte superiore della colonna C ad una portata di 2,6 Kg/ora. E dal fondo della colonna C, si ? ottenuta con una portata di 17 Kg/ora una miscela di isobutene e butene-1 che era notevolmente pura e che non conteneva praticamente 1,3-butadiene e idrocarburi acetilenici e allenici.Le composizioni di questi prodotti vengono mostrate nella tabella 4,Il solvente polare usato era costituito da dimetilformaramide anidra contenente 0,1% in peso di nitrobenzene e 0,05% in peso di nitrito di sodio.Tabella 4Componenti C4. idro- Butadie Frazio Butene-2 iso-Butano iso-Butene carbu ne grez^ ne pue n-buta (dalla li^ e butene-1 ri di par zo (dal ra buta no (dal^ nea 9) (dalla linea 10) tenza la linea no-bute la li-(dalla li 5) ne (dal nea 8)nea 1) la linea 3 )iso-Butano 2,50 % 4,30 % 45,9 % 0,23n-Butano 8,61 14,81 45.25 %' 0,17Butene-1 14,52 24,98 1,95 19,3 38,66iso-Butene 23,22 39,96 4,05 34,8 60,76trans-Butene-2 6,17 0,43 10,31 31,50 0,12cis-Butene-2 4,08 1,91 5,64 17.25 0,061 ,3-Butadiene 39,68 4,74 30 ppm 10 ppm 35 ppmNetil?cetilene 0,04 0,10 non rile non rile nonvato vato rilevato1 ,2-Butadiene 0,29 0,69Etilacetilene 0318 0,43Vinilacetilene 0,71 1,70100,00 ? [100,00 100,00 100,00 100,0 100,00 Esempio di riferimentoImpiegando il medesimo prodotto e la medesima apparecchiatura usati nell'esempio 1, si ? effettuata una distillazione estrattiva nelle seguenti condizioni*Quantit? del materiale fatto arrivare: 50 Kg/ora Quantit? del solvente polare fatto arrivare: 300 Kg/ora Quantit? del liquido di riflusso: 45 Kg/ora.Dalla parte superiore della colonna di distillazione estrattiva A-1, si ? ottenuta una frazione bu?tano-butene avente la composizione descritta nella tabella 5 ad una portata di 29,4 Kg/ora* Questa frazione ? stata distillata nelle medesime condizioni dell'esempio 1 nelle colonne di distillazione B e Ce si ? ottenuto butene-1 dal fondo della colonna di distillazione C ad una portata di 117,1 Kg/ora? Il butene-1 conteneva 0,5?% di 1,3-butadiene*Le composizioni di questi prodotti vengono mostrate nella tabella 5?Il solvente polare usato era uguale a quello dell'esempio 1*Tabella 5Componente Frazione butano-bu iso-Butene e tene (dalla linea 3 butene-1 (dalla linea 10)iso-Butano 4.25 % 0,23 % n-Butano 14,63 0,18 Butene-1 24,67 38,46iso-Butene 39,43 60r44trans-Butene-2 10,47 0,12cis-Butene-2? 6.25 0,061,3-Butadiene 0,30 0,51IMetilacetilene 100 ppm non rilevato ! 1,2-Butadiene non: rilevato It Etilacetilene ?1 ?Vinilacetilene fi ??100,0 j 100,0 Esempio 2Si ? effettuato il seguente esperimento impiegando un*apparecchiatura del tipo illustrato nella figura 2 (il serbatoio di eterificazione D e il serbatoio di lavaggio con acqua E erano disposti tra la colonna di distillazione estrattiva A-1 e la colonna di distillazione B nell'apparecchiatura della figura1). _Una frazione pura butano-butene (10,0 Kg/ora) ottenuta nelle medesime condizioni dell'esempio 1 ?stata mescolata con metanolo anidro (25 Kg/ora) con un rapporto molare di 1:1,1, e la miscela ? stata fatta arrivare in un reattore cilindrico D riempito con circa 300 litri di perline di Amberlite 15 (una resina scambiatrice di ioni avente solfo-gruppi) ed ? stata tenuta a circa 60?C per effettuare l?eterificazione. La miscela ottenuta di terz-butiletere, C. idrocarburi e di metanolo non reagito ? stata fatta arrivare nel serbatoio di lavaggio E contenente 2.000 litri di acqua in modo da separare il terz-butiletere ? e il metanolo non reagitotLa frazione di butene dalla quale era stato cos? allontanato l?isobutene, ? stata fatta arrivare nella porzione mediana della colonna di distillazione B avente 100 piatti ad una portata di 20,0 Kg/ora ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 50, con una pressione di testa della colonna di 3,4 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?CTper ?tteaere^ dal fondo della colonna di distillazione B ad una portata di 11 ?g/ora _ una miscela di butene-2 e n-butano* Dalla parte superiore della colonna di distillazione B, si ? ottenuta una miscela di isobutano e butene * la quale~?iscela ? stata ? ---? ~ fatta arrivare completamente nella porzione mediana di una colonna di distillazione C avente 100 piatti 'ed ? stata distillata con un rapporto di riflusso di 150', con una porzione di testa della colonna di 4,0 Kg/cm di manometro e con una temperatura della testa della colonna di 37?Cc Dal fondo della colonna di distillazione C, una frazione contenente isobutano come componente principale ? stata distillata ad una portata di 1,5 Kg/ora e dal fondo della colonna C, si ? ottenuto con una portata di 7,5 Kg/ora butene-1 altamente puro sostanzialmente privo di 1,3-butadiene e di idrocarburi acetilenici e diolefinici. Non si sono messi in evidenza terz-butiletere, metanolo e acqua0Le composizioni dei prodotti vengono mostrate nella tabella 6.Tabella 6-Frazione Butene-1 Componente Frazione pura butano-butene (dalla lji di butene (dalla nea 3) dopo allou linea.10) tanamentodi isobutene (dallalinea 14)iso-Butano 4,3 % 7?15 % 0,10 % n-Butano 14^81 24,63 0,12 Butene-1 24,98 41,54 99;22 iso-Butene 39 ,96 0,15 0,40 trans~Butene~2 10,,31 17,15 0,11 cis-Butene-2 5364 9,38 0;05 ?? 1,3-Butadiene 30 ppm 40 ppra 95 ppm- ??100.0 100.0 100.0
- 4. Breve spiegazione dei disegni:Figure 1 e 2 sono schemi di flusso che mostrano ii procedimento di separazione della presente inven? zione; in cui A-1 rappresenta una colonna di distillazione estrattiva; A?2 una colonna di strippaggio;B una prima colonna di distillazione ; c una seconda colonna di distillazione; D, un. serbatoio di lavaggiocon acqua '
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190385A JPS5892625A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT8224473A0 IT8224473A0 (it) | 1982-11-26 |
| IT8224473A1 true IT8224473A1 (it) | 1984-05-26 |
| IT1155085B IT1155085B (it) | 1987-01-21 |
Family
ID=16257280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT24473/82A IT1155085B (it) | 1981-11-27 | 1982-11-26 | Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela bute-1/isobutene da una frazione di idrocarburi c4 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4555312A (it) |
| JP (1) | JPS5892625A (it) |
| HU (1) | HU200977B (it) |
| IT (1) | IT1155085B (it) |
| NL (1) | NL8204591A (it) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58126820A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Ｃ↓４炭化水素留分より高純度ブテン−１又はブテン−１／イソブテン混合物の分離方法 |
| IT1194350B (it) * | 1983-07-28 | 1988-09-14 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di butene-1 ad elevata purezza con basso consumo di energia |
| IT1244840B (it) * | 1989-12-19 | 1994-09-06 | Truetzschler & Co | Dispositivo per disfare una reggiatura di una balla di materiale tessile grezzo, per esempio di cotone, fibre artificiali o simili |
| FR2674245B1 (fr) * | 1991-03-20 | 1994-05-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive. |
| EP0643679B1 (en) * | 1991-12-20 | 1997-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream |
| US5763715A (en) * | 1996-10-08 | 1998-06-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Butadiene removal system for ethylene plants with front end hydrogenation systems |
| DE19818810A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zum Trennen eines C4-Kohlenwasserstoffgemisches |
| DE10219375A1 (de) * | 2002-04-30 | 2003-11-13 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von Butenen aus einem C4-Schnitt |
| DE10333756A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung eines Roh-C4-Schnittes |
| US20060155154A1 (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective hydrogenation of alkynes |
| US8076526B2 (en) * | 2009-03-30 | 2011-12-13 | Lyondell Chemical Technology | Extractive distillation of conjugated diene |
| KR102358406B1 (ko) * | 2017-07-31 | 2022-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 라피네이트-2 의 정제 방법 |
| KR102308606B1 (ko) * | 2017-08-25 | 2021-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 비점 차이가 작은 혼합물의 분리 정제 방법 |
| KR102387476B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2022-04-14 | 주식회사 엘지화학 | 라피네이트-2 의 정제 방법 |
| EP3604261A1 (de) | 2018-08-02 | 2020-02-05 | Omv Refining & Marketing Gmbh | Verfahren zur aufreinigung von isobuten aus einem c4-strom und verfahrenstechnische anlage dafür |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2911452A (en) * | 1956-06-22 | 1959-11-03 | Universal Oil Prod Co | Process for separating butylenes from butanes |
| US3121124A (en) * | 1959-05-04 | 1964-02-11 | Sinclair Research Inc | Tertiary olefin separation via etherification |
| US3232850A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
| US3232849A (en) * | 1961-10-27 | 1966-02-01 | Phillips Petroleum Co | Butene and butadiene purification by plural stage distillation |
| US3170000A (en) * | 1962-10-24 | 1965-02-16 | Sinclair Research Inc | Tertiary olefin separation via etherification with small surface area catalysts |
| DE1916255C3 (de) * | 1969-03-29 | 1979-04-05 | Krupp-Koppers Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Trennung von Kohlenwasserstoffgemischen, die Paraffine, Monoolefine, Diolefine sowie gegebenenfalls geringe Mengen stärker ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthalten |
| US3772158A (en) * | 1971-03-29 | 1973-11-13 | Shell Oil Co | Butadiene recovery process |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| EP0016284B1 (en) * | 1979-03-21 | 1983-06-22 | DAVY McKEE (LONDON) LIMITED | Process for the production of a sulphur-free butene-1 rich stream |
| FR2474024A1 (fr) * | 1980-01-23 | 1981-07-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de butene-1 a partir d'une coupe c4 d'hydrocarbures |
| US4269668A (en) * | 1980-05-19 | 1981-05-26 | The B. F. Goodrich Company | Extractive distillation of C-4 hydrocarbons using modified alkoxynitrile solvent |
| US4356339A (en) * | 1980-12-15 | 1982-10-26 | Nippon Oil Company, Limited | Process for isolating and recovering butene-1 of high purity |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP56190385A patent/JPS5892625A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-23 US US06/444,039 patent/US4555312A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-25 NL NL8204591A patent/NL8204591A/nl active Search and Examination
- 1982-11-26 HU HU823815A patent/HU200977B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 IT IT24473/82A patent/IT1155085B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8224473A0 (it) | 1982-11-26 |
| JPS5892625A (ja) | 1983-06-02 |
| US4555312A (en) | 1985-11-26 |
| JPS6217977B2 (it) | 1987-04-21 |
| IT1155085B (it) | 1987-01-21 |
| NL8204591A (nl) | 1983-06-16 |
| HU200977B (en) | 1990-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IT8224473A1 (it) | Procedimento per separare butene-1 altamente puro oppure una miscela butene1/isobutene da una frazione di idrocarburi C4 | |
| CN111954654B (zh) | 萃取精馏分离芳烃的方法 | |
| US4556461A (en) | Process for separating highly pure butene-1 or butene-1/isobutene mixture from C4 hydrocarbon fraction | |
| JP2016519097A (ja) | ブタジエンの製造を増加させるための統合方法 | |
| JP4589317B2 (ja) | 粗製ｃ４カットの分離方法 | |
| CN102438971B (zh) | 丁二烯的分馏萃取 | |
| US3415742A (en) | Recovery of aromatics by extraction with solvent mixture of n-methyl-pyrrolidone andglycerol | |
| JPS6143331B2 (it) | ||
| US4515661A (en) | Process for separating highly pure butene-1 and butene-2 | |
| CN116836035A (zh) | 从含烃物流中分离提纯1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的方法和系统 | |
| US4292141A (en) | Isolation of butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture | |
| CN108929188A (zh) | 从混合c4烃原料中萃取精馏分离丁烷和丁烯的方法 | |
| CN110198923B (zh) | 获得纯1,3-丁二烯的方法 | |
| JP2842091B2 (ja) | 高純度１−ブテン及び２−ブテンの取得方法 | |
| US20080257711A1 (en) | Process for debottlenecking a system for the separation of a conjugated diolefin | |
| US2372668A (en) | Process for selective absorption | |
| US3235471A (en) | Purification of c4-c6 1-olefins by extractive distillation | |
| Wagner et al. | BASF process for production of pure butadiene | |
| US4277314A (en) | Isolation of 1,3-butadiene from a C4-hydrocarbon mixture | |
| US2443245A (en) | Isobutylene purification | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process | |
| US4237330A (en) | Isolation of butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture | |
| KR20190120769A (ko) | 순수 1,3-부타디엔을 얻기 위한 단순화된 방법 | |
| US2623844A (en) | Extractive distillation of isoprene with dimethyl sulfolane | |
| JPS5865227A (ja) | Ｃ↓４炭化水素留分よりの高純度ブテン−１及びブテン−２の分離精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19971129 |