CS206552B1 - Katalyzátor pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu - Google Patents
Katalyzátor pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS206552B1 CS206552B1 CS711468A CS711468A CS206552B1 CS 206552 B1 CS206552 B1 CS 206552B1 CS 711468 A CS711468 A CS 711468A CS 711468 A CS711468 A CS 711468A CS 206552 B1 CS206552 B1 CS 206552B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- phenol
- cyclohexanone
- selective hydrogenation
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 24
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro výroby cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu. Selektivní hydrogenace fenolu za přítomnosti katalyzátoru obsahujícího paládium je popisována v popisu k čs. autorskému osvědčení č. 199 151.
Podle citované publikace jsou známy katalyzátory pro selektivní hydrogenací fenolu za vzniku cyklohexanonu, které vedle 0,3 až 5 % hmot. paládia na gama-kysličníku hlinitém obsahují 2 až 60 % hmot., s výhodou 10 až 40 % hmot. hydroxidu kovu alkalických zemin, vztaženo na úhrnnou hmotnost katalyzátoru.
Při použití těchto katalyzátorů se při postupu v parní fázi za teplot od 100 až 200 °C, s výhodou 120 až 170 °C, dosahuje konverze fenolu větáí než 95 %, přičemž reakční produkt obsahuje 92 až 96 % cyklohexanonu, 2 až 4 % cyklohexanolu vedle malého procentuálního podílu nezreagovaného fenolu. Životnost katalyzátoru činí v jedné provozní periodě asi 1 000 hodin. Opakovanou regenerací in šitu se dosahuje životnost katalyzátoru 6 000 provozních hodin, aniž je možno pozorovat znatelné snížení výkonu katalyzátoru.
Úkolem, který sleduje vynález, je zlepgit katalyzátory popsané v uvedené publikaci, pokud jde o jejich aktivnost, selektivnost a životnost, popřípadě rozěířit oblast výchozích látek, které se hodí pro výrobu katalyzátorů.
Uvedený úkol řečí vynález, který se týká katalyzátoru pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu za teploty pod 250 °C v parní fázi, obsahujícího 0,3 až 5 % hmot. paládia na gama-kysličníku hlinitém, vyznačený tím, že obsahuje dále 2 až 60 % hmot., s výhodou 10 až 40 % hmot., směsi hydroxidů kovů alkalických zemin, případně ve směsi s kysličníky kovů alkalických zemin, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru.
Při použití katalyzátorů modifikovaných podle vynálezu se dosáhne konverze fenolu až 99,9 %, přičemž reakčni produkt obsahuje 97 až 98 % cýklohexanonu, 1,5 až 2,5 % cyklohexanolu s přibližně 1 % fenolu. Životnost katalyzátorů činí v jednom provozním období 2 500 až 3 000 hodin. Opakovanou regenerací in šitu se dosahuje životnost katalyzátorů až přes 9.000 provozních hodin, aniž se dalo zjistit znatelné sníženi katalytického výkonu.
Příklad 1
83,5 g práškové aktivní hlinky (forma gama-kysličníku hlinitého) vyrobené šestihodinovým žíháním hydratovaného kysličníku·hlinitého vysušeného,za teploty 100 °C, přičemž žíhání se provádí za teploty 450 °C, se smísí s 20 g kysličníku vápenatého a 5 g kysličníku barnatého a zamíchá se 135 ml vody, vysuší při 120 °C a zahřívá 6 hodin na 450 °C.
Produkt se mele za přísady 2 % grafitu jako kluzné složky a slisuje na válečky. 116,5 g těchto výlisků se nepustí roztokem chloridu paladnatého, vyrobeného rozpuštěním 0,83 g bezvodého chloridu paladnatého v 70 ml vody za přísady několika kapek koncentrované kyseliny chlorovodíkové, odpaří se do sucha a 7 hodin se redukuje v proudu vodíku při teplotě 300 °C. Katalyzátor se pak dodatečně redukuje 120 ml vodného 10% roztoku hydrazinhydrátu, pak se promyje k odstranění chloru a vysuší v proudu dusíku při 120 °C. Přes 80 ml tohoto katalyzátoru se za reakčni teploty 150 °C a za normálního tlaku za hodinu vede směs 70 1 vodíku a 4 1 par fenolu.
Po kondenzaci a oddělení vodíku obsahuje reakčni produkt 97 % cýklohexanonu, 2,5 % cyklohexanolu a 0,1 % fenolu. Tento pokus se prováděl kontinuálně 3 500 hodin, načež pak stupen přeměny rychle poklesl na 85 %. Po regeneraci dosahuje katalyzátor zase své původní aktivnosti a selektivnosti.
Pokus se provádí po opakovaném regenerování celkem 9 000 provozních hodin, aniž bylo možno zjistit snížení výkonu katalyzátoru.
Příklad2
106,7 g práškového hydratovaného kysličníku hlinitého, vysušeného při 100 °C (rovná se 75 g gama-formy kysličníku hlinitého) se smísí s 20 g kysličníku vápenatého a 5 g kysličníku hořečnatého, dále se 125 ml vody a vysuší se při 120 °C. Suchá směs se za přísady 2 % grafitu jako kluzného prostředku semele, lisuje na válečky a 6 hodin se zahřívá na 450 °G. 110,3 g těchto výlisků se napustí chloridem paladnatým v roztoku, jak je popsáno v příkladu 1, odpaří do sucha a redukuje 15 hodin v proudu vodíku při 300 °C.
Reakce probíhá stejně jako v předcházejícím příkladu. Reakčni produkt obsahuje 98 % cýklohexanonu, 1,5 % cyklohexanolu a 0,1 % fenolu. Po přibližně 3 000 hodinách klesá rychle stupeň přeměny na 85 %. Po regeneraci dosahuje katalyzátor zase znovu svou původní aktivnost o selektivnost. Pokus se prováděl po vřazení několika regenerací celkem 9 000 provozních hodin, aniž bylo možno zjistit pokles výkonu katalyzátoru.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUKatalyzátor pro výrobu cýklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu za teploty pod 250 °C v parní fázi, který obsahuje 0,3 až 5 % hmot. paládia na gama-kysličníku hlinitém, vyznačený tím, že obsahuje dále 2 až 60 % hmot., s výhodou 10 až 40 % hmot., směsi hydroxidů kovů alkalických zemin, případně ve směsi s kysličníky kovů alkalických 2emin, vztaženo na celkovou hmotu katalyzátoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD12780167 | 1967-10-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206552B1 true CS206552B1 (cs) | 1981-06-30 |
Family
ID=5479567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS711468A CS206552B1 (cs) | 1967-10-18 | 1968-10-16 | Katalyzátor pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206552B1 (cs) |
-
1968
- 1968-10-16 CS CS711468A patent/CS206552B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6381131B2 (ja) | アンモニア分解触媒及び該触媒の製造方法並びに該触媒を用いたアンモニアの分解方法 | |
| US6673732B2 (en) | Process for catalytic ammonia production—preparation and recovery of ammonia synthesis catalyst | |
| KR101663334B1 (ko) | 사용된 산화루테늄 포함 촉매로부터 루테늄을 회수하는 방법 | |
| CN104785256B (zh) | 一种环己烷脱氢制环己烯催化剂的制备方法和应用 | |
| KR102300976B1 (ko) | 아산화질소 분해 촉매 | |
| CZ1396A3 (en) | Regeneration and stabilization of a dehydrogenation catalyst | |
| SU562191A3 (ru) | Способ получени изопрена | |
| US20150126792A1 (en) | Method of Preparing an Alumina Catalyst Support and Catalyst for Dehydrogenation Reactions, and its Use | |
| CN103214392A (zh) | 一种n-亚苄基苯胺类化合物的合成方法 | |
| JP2002509790A (ja) | 少なくとも鉄、アルカリ金属及び貴金属を含む脱水素触媒 | |
| KR100645668B1 (ko) | 고수율로 시스-1,3-시클로헥산디올을 제조하는 방법 | |
| CS206552B1 (cs) | Katalyzátor pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu | |
| US2749217A (en) | Production of hydroxylamine and semicarbazide salts | |
| EP0126552B1 (en) | Process for producing carbonyl compounds | |
| CN109096029B (zh) | 异丙苯的制备方法 | |
| JP2017165667A (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| CN109092301B (zh) | 用于制备异丙苯的催化剂及其制备方法 | |
| JP6300280B2 (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| JP2958994B2 (ja) | メタノール脱水素触媒 | |
| SU137913A1 (ru) | Способ каталитического окислени диацетон-l-сорбозы | |
| CS199151B1 (cs) | Katalyzátor pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu | |
| JP3752531B2 (ja) | 二酸化炭素共存下でのエチルベンゼン脱水素反応用触媒 | |
| JP2016044144A (ja) | シクロヘキサノン製造方法とその触媒 | |
| KR0150114B1 (ko) | 2-프로판올의기상탈수소화반응용촉매및이를사용한기상탈수소화방법 | |
| SU413656A3 (cs) |