CS206552B1 - Catalyst for cyclohexanone manufacture by selective hydrogenation of phenol - Google Patents
Catalyst for cyclohexanone manufacture by selective hydrogenation of phenol Download PDFInfo
- Publication number
- CS206552B1 CS206552B1 CS711468A CS711468A CS206552B1 CS 206552 B1 CS206552 B1 CS 206552B1 CS 711468 A CS711468 A CS 711468A CS 711468 A CS711468 A CS 711468A CS 206552 B1 CS206552 B1 CS 206552B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- phenol
- cyclohexanone
- selective hydrogenation
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 24
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro výroby cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu. Selektivní hydrogenace fenolu za přítomnosti katalyzátoru obsahujícího paládium je popisována v popisu k čs. autorskému osvědčení č. 199 151.The present invention relates to a catalyst for the production of cyclohexanone by selective hydrogenation of phenol. Selective hydrogenation of phenol in the presence of a palladium-containing catalyst is described in the description to U.S. Pat. Certificate No. 199 151.
Podle citované publikace jsou známy katalyzátory pro selektivní hydrogenací fenolu za vzniku cyklohexanonu, které vedle 0,3 až 5 % hmot. paládia na gama-kysličníku hlinitém obsahují 2 až 60 % hmot., s výhodou 10 až 40 % hmot. hydroxidu kovu alkalických zemin, vztaženo na úhrnnou hmotnost katalyzátoru.According to the cited publication, catalysts for the selective hydrogenation of phenol to form cyclohexanone are known which, in addition to 0.3 to 5 wt. The palladium on gamma alumina contains 2 to 60 wt.%, preferably 10 to 40 wt. alkaline earth metal hydroxide, based on the total weight of the catalyst.
Při použití těchto katalyzátorů se při postupu v parní fázi za teplot od 100 až 200 °C, s výhodou 120 až 170 °C, dosahuje konverze fenolu větáí než 95 %, přičemž reakční produkt obsahuje 92 až 96 % cyklohexanonu, 2 až 4 % cyklohexanolu vedle malého procentuálního podílu nezreagovaného fenolu. Životnost katalyzátoru činí v jedné provozní periodě asi 1 000 hodin. Opakovanou regenerací in šitu se dosahuje životnost katalyzátoru 6 000 provozních hodin, aniž je možno pozorovat znatelné snížení výkonu katalyzátoru.Using these catalysts, in a vapor phase process at temperatures from 100 to 200 ° C, preferably 120 to 170 ° C, phenol conversion is greater than 95%, the reaction product containing 92 to 96% cyclohexanone, 2 to 4% cyclohexanol in addition to a small percentage of unreacted phenol. The life of the catalyst is about 1000 hours per operating period. Repeated in situ regeneration achieves a catalyst lifetime of 6,000 operating hours without a noticeable reduction in catalyst performance.
Úkolem, který sleduje vynález, je zlepgit katalyzátory popsané v uvedené publikaci, pokud jde o jejich aktivnost, selektivnost a životnost, popřípadě rozěířit oblast výchozích látek, které se hodí pro výrobu katalyzátorů.SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to improve the catalysts described in said publication in terms of their activity, selectivity and durability, or to extend the range of starting materials which are suitable for the production of catalysts.
Uvedený úkol řečí vynález, který se týká katalyzátoru pro výrobu cyklohexanonu selektivní hydrogenací fenolu za teploty pod 250 °C v parní fázi, obsahujícího 0,3 až 5 % hmot. paládia na gama-kysličníku hlinitém, vyznačený tím, že obsahuje dále 2 až 60 % hmot., s výhodou 10 až 40 % hmot., směsi hydroxidů kovů alkalických zemin, případně ve směsi s kysličníky kovů alkalických zemin, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a catalyst for the production of cyclohexanone by selective hydrogenation of phenol at a temperature below 250 ° C in a vapor phase containing from 0.3 to 5% by weight. % palladium on gamma-alumina, further comprising 2 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, of a mixture of alkaline earth metal hydroxides, optionally mixed with alkaline earth metal oxides, based on the total weight of the catalyst.
Při použití katalyzátorů modifikovaných podle vynálezu se dosáhne konverze fenolu až 99,9 %, přičemž reakčni produkt obsahuje 97 až 98 % cýklohexanonu, 1,5 až 2,5 % cyklohexanolu s přibližně 1 % fenolu. Životnost katalyzátorů činí v jednom provozním období 2 500 až 3 000 hodin. Opakovanou regenerací in šitu se dosahuje životnost katalyzátorů až přes 9.000 provozních hodin, aniž se dalo zjistit znatelné sníženi katalytického výkonu.The catalysts modified according to the invention achieve a phenol conversion of up to 99.9%, the reaction product comprising 97-98% of cyclohexanone, 1.5-2.5% of cyclohexanol with about 1% of phenol. Catalysts have a service life of 2,500 to 3,000 hours per operating period. Repeated in-situ regeneration achieves catalyst lifetimes of up to 9,000 operating hours without a noticeable reduction in catalytic performance.
Příklad 1Example 1
83,5 g práškové aktivní hlinky (forma gama-kysličníku hlinitého) vyrobené šestihodinovým žíháním hydratovaného kysličníku·hlinitého vysušeného,za teploty 100 °C, přičemž žíhání se provádí za teploty 450 °C, se smísí s 20 g kysličníku vápenatého a 5 g kysličníku barnatého a zamíchá se 135 ml vody, vysuší při 120 °C a zahřívá 6 hodin na 450 °C.83.5 g of powdered active clay (gamma-alumina form) produced by annealing of hydrated alumina, dried at 100 ° C for 6 hours, annealing at 450 ° C, is mixed with 20 g of calcium oxide and 5 g of oxide The reaction mixture was stirred at 120 ° C and heated at 450 ° C for 6 hours.
Produkt se mele za přísady 2 % grafitu jako kluzné složky a slisuje na válečky. 116,5 g těchto výlisků se nepustí roztokem chloridu paladnatého, vyrobeného rozpuštěním 0,83 g bezvodého chloridu paladnatého v 70 ml vody za přísady několika kapek koncentrované kyseliny chlorovodíkové, odpaří se do sucha a 7 hodin se redukuje v proudu vodíku při teplotě 300 °C. Katalyzátor se pak dodatečně redukuje 120 ml vodného 10% roztoku hydrazinhydrátu, pak se promyje k odstranění chloru a vysuší v proudu dusíku při 120 °C. Přes 80 ml tohoto katalyzátoru se za reakčni teploty 150 °C a za normálního tlaku za hodinu vede směs 70 1 vodíku a 4 1 par fenolu.The product is milled with the addition of 2% graphite as a glidant and pressed into rollers. 116.5 g of these moldings are not spiked with a solution of palladium chloride produced by dissolving 0.83 g of anhydrous palladium chloride in 70 ml of water with the addition of a few drops of concentrated hydrochloric acid, evaporated to dryness and reduced in a stream of hydrogen at 300 ° C for 7 hours. . The catalyst is then additionally reduced with 120 ml of an aqueous 10% hydrazine hydrate solution, then washed to remove chlorine and dried in a stream of nitrogen at 120 ° C. A mixture of 70 l of hydrogen and 4 l of phenol vapor is passed through over 80 ml of this catalyst at a reaction temperature of 150 DEG C. and at normal pressure per hour.
Po kondenzaci a oddělení vodíku obsahuje reakčni produkt 97 % cýklohexanonu, 2,5 % cyklohexanolu a 0,1 % fenolu. Tento pokus se prováděl kontinuálně 3 500 hodin, načež pak stupen přeměny rychle poklesl na 85 %. Po regeneraci dosahuje katalyzátor zase své původní aktivnosti a selektivnosti.After condensation and separation of hydrogen, the reaction product contains 97% of cyclohexanone, 2.5% of cyclohexanol and 0.1% of phenol. This experiment was carried out continuously for 3,500 hours, after which the conversion rate dropped rapidly to 85%. After regeneration, the catalyst attains its original activity and selectivity.
Pokus se provádí po opakovaném regenerování celkem 9 000 provozních hodin, aniž bylo možno zjistit snížení výkonu katalyzátoru.The test was carried out after a repeated regeneration of a total of 9,000 operating hours without detecting a reduction in catalyst performance.
Příklad2Example2
106,7 g práškového hydratovaného kysličníku hlinitého, vysušeného při 100 °C (rovná se 75 g gama-formy kysličníku hlinitého) se smísí s 20 g kysličníku vápenatého a 5 g kysličníku hořečnatého, dále se 125 ml vody a vysuší se při 120 °C. Suchá směs se za přísady 2 % grafitu jako kluzného prostředku semele, lisuje na válečky a 6 hodin se zahřívá na 450 °G. 110,3 g těchto výlisků se napustí chloridem paladnatým v roztoku, jak je popsáno v příkladu 1, odpaří do sucha a redukuje 15 hodin v proudu vodíku při 300 °C.106.7 g of powdered hydrated alumina dried at 100 ° C (equal to 75 g of gamma-alumina) are mixed with 20 g of calcium oxide and 5 g of magnesium oxide, then 125 ml of water and dried at 120 ° C . The dry mixture is ground with the addition of 2% graphite as a lubricant, rolled and heated at 450 ° C for 6 hours. 110.3 g of these moldings were impregnated with palladium chloride in solution as described in Example 1, evaporated to dryness and reduced in a stream of hydrogen at 300 ° C for 15 hours.
Reakce probíhá stejně jako v předcházejícím příkladu. Reakčni produkt obsahuje 98 % cýklohexanonu, 1,5 % cyklohexanolu a 0,1 % fenolu. Po přibližně 3 000 hodinách klesá rychle stupeň přeměny na 85 %. Po regeneraci dosahuje katalyzátor zase znovu svou původní aktivnost o selektivnost. Pokus se prováděl po vřazení několika regenerací celkem 9 000 provozních hodin, aniž bylo možno zjistit pokles výkonu katalyzátoru.The reaction proceeds as in the previous example. The reaction product contains 98% cyclohexanone, 1.5% cyclohexanol and 0.1% phenol. After approximately 3,000 hours, the conversion rate drops rapidly to 85%. After regeneration, the catalyst again regains its original activity by selectivity. The experiment was carried out after a number of regenerations were introduced, for a total of 9,000 operating hours without detecting a decrease in catalyst performance.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD12780167 | 1967-10-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206552B1 true CS206552B1 (en) | 1981-06-30 |
Family
ID=5479567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS711468A CS206552B1 (en) | 1967-10-18 | 1968-10-16 | Catalyst for cyclohexanone manufacture by selective hydrogenation of phenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206552B1 (en) |
-
1968
- 1968-10-16 CS CS711468A patent/CS206552B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6381131B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst, method for producing the catalyst, and method for decomposing ammonia using the catalyst | |
| US6673732B2 (en) | Process for catalytic ammonia production—preparation and recovery of ammonia synthesis catalyst | |
| KR101663334B1 (en) | Process for recovering ruthenium from used ruthenium oxide-comprising catalysts | |
| CN104785256B (en) | A kind of preparation method and application of cyclohexane dehydrogenation cyclohexene catalyst | |
| KR102300976B1 (en) | Nitrous oxide decomposition catalyst | |
| CZ1396A3 (en) | Regeneration and stabilization of a dehydrogenation catalyst | |
| SU562191A3 (en) | The method of producing isoprene | |
| US20150126792A1 (en) | Method of Preparing an Alumina Catalyst Support and Catalyst for Dehydrogenation Reactions, and its Use | |
| CN103214392A (en) | Synthetic method of N-benzylideneaniline compound | |
| JP2002509790A (en) | Dehydrogenation catalyst containing at least iron, alkali metal and precious metal | |
| KR100645668B1 (en) | Process for preparing cis-1,3-cyclohexanediol in high yield | |
| CS206552B1 (en) | Catalyst for cyclohexanone manufacture by selective hydrogenation of phenol | |
| US2749217A (en) | Production of hydroxylamine and semicarbazide salts | |
| EP0126552B1 (en) | Process for producing carbonyl compounds | |
| CN109096029B (en) | Preparation method of isopropyl benzene | |
| JP2017165667A (en) | Method for producing conjugated diene | |
| CN109092301B (en) | Catalyst for preparing isopropyl benzene and preparation method thereof | |
| JP6300280B2 (en) | Method for producing conjugated diene | |
| JP2958994B2 (en) | Methanol dehydrogenation catalyst | |
| SU137913A1 (en) | Method for catalytic oxidation of diacetone-l-sorbose | |
| CS199151B1 (en) | Catalyst for manufacture of cyclohexanone by selective phenol hydrogenation | |
| JP3752531B2 (en) | Catalyst for ethylbenzene dehydrogenation in the presence of carbon dioxide | |
| JP2016044144A (en) | Method for producing cyclohexanone, and catalyst thereof | |
| KR0150114B1 (en) | Catalyst for gas phase dehydrogenation of 2-propanol, and process for gas-phase dehydrogenation using the same | |
| SU413656A3 (en) |