CS204019B2 - Herbicide mixture and process for preparing effective compound for this mixture - Google Patents

Description

Československa SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K PATENTU 204019 (11) (B2J (22) Přihlášeno 20 02 73 (21) (PV 1068-78) (32) (31) (33) Právo přednosti od 03 03 77(23443/1977) Japonsko (51) Int. Cl.3 A 01 N 47/30 C 07 C 127/19 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zveřejněno 30 OS 83 (45) Vydáno 15 12 83 (72)

Autor vynálezu TAKEMOTO ICHIKI, TOYONAKA, YOSHIDA RYO, KAWANISHI,SUMIDA SEIZO, NISHIONOMIYA a KAMOSHITA KATSUZO,TOYONO (Japonsko) (73)

Majitel patentu SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED, OSAKA (Japonskoj (54) Herbicidní směs a způsob přípravy účinné látky pro tuto směs 1

Vynález se týká herbicidní směsi, kterákromě nosičové látky obsahuje jako účin-nou látku N‘(4-/substituovanou fenethyl-oxy/f enyl) -N-methyl-N-methoxymočovinu,přičemž tato herbicidní směs projevuje vy-nikající aktivitu vůči různým druhům ple-vple, které se vyskytují při pěstování sójisrstnaté, podzemnice olejné, bavlníku, kuku-řice, pšenice nebo rýže, přičemž herbicidnísměs podle vynálezu obsahuje složky, kterénejsou toxické vůči savcům, rybám a uvede-ným plodinám.

Jak je všeobecně známo, mají takové kul-turní plodiny jako jsou scja, podzemnice,kukuřice, pšenice, rýže a podobně, velkýsvětový význam. Při kultivaci těchto kultur-ních plodin je nezbytné provádět chemickoukontrolu růstu plevele za účelem zabráně-ní snižování výnosů uvedených kulturníchplodin.

Substituované močovinové deriváty jsouvšeobecně velmi dobře známé, přičemž me-zi těmito močovinovými deriváty je možnojmenovat sloučeniny, které mají silnou her-bicidní účinnost, například N‘-4-chlorfenyl--Ν,Ν-dimethylmočovina (monuronj a N‘-3,4--dichlorfenyl-N,N-dimethylmočov,ina (diu-ron). Je rovněž velmi dobře známo, že her-bicidní účinek těchto močovinových derivá-tů vyplývá z jejich schopnosti inhibovat fo- 204019 2 tosyntézu. Fotosyntéza je fyziologická fun-kce, která probíhá u vyšších rostlin, ale kte-rá se nevyskytuje u savců. Z tohoto hledis-ka je vysoce pravděpodobné, že tyto speci-fické typy Inhibitorů fotosyntézních proce-sů nezpůsobují podstatné poškození orga-nizmu savců, ale hubí vyšší rostliny. Ve sku-tečnosti je možno uvést, že tyto herbicidnífotosyntézní inhibitory, například monuron,diuron, 5-brom-3-sek.butyluracil (bromacilja podobně jiné sloučeniny, projevují nízkoutoxicitu vůči savcům. Ovšem na druhé stra-ně projevují herbicidní účinek vůči všemvyšším rostlinám, neboť fotosyntéza je pro-ces probíhající ve všech vyšších rostlinách.

Je ovšem třeba poznamenat, že většina fo-tosyntézních inhibitorů jsou sloučeniny ne-selektivní a způsobují značné škody na kul-turních plodinách. Pro sloučeninu, která mábýt dobrým selektivním herbicidním pro-středkem je nutné, aby projevovala nejensilný herbicidní účinek vůči různým druhůmplevele, ale aby rovněž byla selektivní vzhle-dem k jednotlivým kulturním plodinám. Ta-kovýto' herbicidní prostředek je ovšem velmiobtížné nalézt, přičemž není možno postupo-vat pouze systematickým způsobem a vyhle-dávat pouze analogické sloučeniny a modi-fikované známé chemické struktury. Naopakje nutno provést velmi detailní pokusy spo- 204019 jené s praktickými zkouškami za účelem na-lezení skutečně selektivního herblcjdníhoprostředku. Například je možno uvést slou-čeninu 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylami-no-s-triazin (atrazin], která projevuje vyso-kou selektivitu vůči kukuřici, přičemž atomchloru ve druhé poloze je z hlediska selekti-vity velmi důležitý. Sloučenina obdobnéstruktury, která obsahuje místo atomu chlo-ru v uvedené pozici methoxyskupinu nebomethylthioskupinu, projevuje velmi nízkouselektivitu vůči kukuřici (viz H. Gysin —— „The Chemical Struktuře and BiologicalRelationshíp of s-Triazines“, Pesticide Che-mistry, vol. 5, str. 1—27, 1972). Dále je možno uvést, že sloučenina N‘-3,4--dichlorfenyl-N-methoxy-N-methylmočovina(linuron) projevuje selektivitu vůči plodi-nám druhu Umbelliferae, jako je napříkladkarotka, ale sloučenina, která obsahuje me-thylovou skupinu namísto methoxyskupinyjiž ztrácí selektivitu vůči stejným rostlinám(viz: Herbicide Handbook of The Weed Sci-ence Society of America, 3rd Ed., str. 172——176 a 221—225, 1974). Selektivní herbicid-ní účinek vyžaduje velmi specifickou chemic-kou strukturu, přičemž pouze mírný rozdílv chemické struktuře způsobí zcela podstat-ný rozdíl ve stupni a druhu selektivity. Všeobecně je možno uvést, že existuje vel-ký počet selektivních herbicidních prostřed-ků ze skupiny herbicidních prostředků, kte-ré se aplikují do půdy, ovšem existuje pouzemalý počet selektivních herbicidních pro-středků ze skupiny herbicidních prostředků,které se aplikují na listoví.

Podle tohoto vynálezu byla zjištěna herbi-cidní směs, která jako účinnou složku Obsa-huje fenylmočovinové deriváty, přičemž ty-to sloučeniny projevují malou toxicitu vzhle-dem k savcům a silný herbicidní účinek, při-čemž byla rovněž objevena možnost, jaktěmto derivátům udělit selektivitu. Jako vý-sledek zkoumání byly vyvinuty nové účinnésložky pro herbicidní směs, kterými jsousubstituované močovinové sloučeniny, dálespecifikované, které projevují silný herbi-cidní účinek vůči mnoha různým plevelům,při kterém tyto sloučeniny podle vynálezuinhibují fotosyntézu, a kromě toho mají ty-to sloučeniny vysokou selektivitu vůči bavl-níku a pšenici při aplikacích do půdy a přiaplikaci na listoví.

Podstata herbicidní směsi podle vynálezuspočívá v tom, že kromě nosičové látky ob-sahuje jako účinnou složku N‘-(4-/su,bstituo-vanou fenethyloxy/fenyl)-N-methyl-N-me-thoxymočovinu obecného vzorce I,

ve kterém znamená

Xi atom vodíku nebo methylovou skupinu, a X2 je alkylová skupina obsahující 1 až 5atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahují-cí 1 až 5 atomů uhlíku.

Ve výhodném provedení podle uvedenéhovynálezu je koncentrace účinné složky v da-né herbicidní směsi v rozmezí od 1 do 80procent hmot.

Do rozsahu vynálezu rovněž náleží způ-sob přípravy výše uvedené účinné látky proherbicidní směsi. Podstata způsobu přípra-vy N‘-(4-/substituované fenethyloxy/fenylj--N-methyl-N-methoxymočoviny jako účinnélátky pro herbicidní směs podle vynálezuspočívá v tom, že se do reakce uvádí 4-fe-nethyloxyfenylisokyanatan obecného vzorce

(I) ve kterém mají

Xi a Xz již shora uvedený význam, s N,O--dimethylhydroxylaminem.

Vynikající vlastnosti herbicidní směsi po-dle uvedeného vynálezu spočívají v selektiv-vitě účinné složky, tzn. sloučeniny obecnéhovzorce I, která je uvedena výše, vůči sóje,podizemnici, kukuřici a rýži při aplikaci aalisty a současně tyto sloučeniny podle vyná-lezu projevují silný herbicidní účinek vůčirůzným druhům plevele.

Substituované močovinové sloučeniny po-dle vynálezu, které tvoří účinnou složkuherbicidní směsi podle vynálezu, oobecnébovzorce I, jsou jako takové nové, přičemž jetřeba uvést, že existují a jsou známé Slou-čeniny, které jsou po stránce chemickéstruktury podobné sloučeninám podle vyná-lezu, jako je například N‘-(3-chlor~4-behzy!-oxyfenyl j-N-methoxy-N-imethylmočovina, při-čemž tato sloučenina je uváděna ve švýcar-ském patentu č. 532 891. Ovšem v tomto pa-tentu není uváděna žádná zmínka o selek-tivitě této sloučeniny k sóje a bavlníku. Ta-to sloučenina byla podle vynálezu rovněžpodrobena zkoumání a testům, přičemž bylozjištěno, že projevuje silnou fytotoxicitu vů- 204019 9 či sóje při aplikacích na listoví, jak to ještěbude podrobně uvedeno v příkladech 1 a 5,které budou následovat.

Pokud se týče herbicidní účinnosti substi-tuovaných močovinových sloučenin obecné-ho vzorce I, potom je možno konkrétně u-vést, že tyto sloučeniny projevují silný her-bicidní účinek vůči různým druhům vysoko-horských plevelů a vůči plevelům vyskytu-jícím se na rýžových polích, ať již preemer-gentní aplikací nebo postemergentní aplika-cí. Například je možno uvést, že sloučeninypodle uvedeného vynálezu projevují silnýherbicidní účinek, při nízké koncentracitěchto sloučenin, vůči různým druhům ple-velů, například širokolistým plevelům, jakoje laskavec ohnutý » (Amaranthus retroflexus), merlík bílý (Chenopodium album), > řepeň (Xanthium pennsylvanieum), povíjnice roční (Ipomoea purpurea), ptačinec žabinec (Stellaria media],ředkev (Raphanus sativus), rdesno blešník (Polygonům lapathifolium),

Rotala indica,

Monochoria vaginalis, falešný bedrník (Lindorna pyxidaria), dvoiuzubec , (Bidens frondosa), lilek čérný (Solanum nigrům), * slunečnice roční (helianthus annus), durman obecný (Datura stramonium),atoutilon (Abutillon theophrasti),atd. dále trávovité plevely, například sveřep měkký (Eleusine indica), 9 rosička krvavá (Digitaria sanguinalis), < «i, ježatka kuří noha (Eciiinochloa crus-galli), bér zelený (Setaria viridis), atd., a ostřicové plevely, například šáchor (Cyperus difíormis), atd. jak již bylo uvedeno výše, projevují sub-stituované močovinové sloučeniny obecnéhovzorce I selektivitu vzhledem k bavlníku apšenici při aplikacích do půdy a vůči sóje,podzemnici, kukuřici a rýži při aplikacíchjak do půdy, tak i při aplikacích na listoví. Zvýše uvedeného vyplývá, že sloučeniny po-dle vynálezu jsou účinnými složkami herbi-cidních směsí se selektivní účinností vůčihlavním kulturním plodinám, jako jsou na-příklad sója, bavlník, podzemnice, kukuři-ce, pšenice, rýže, a podobně. Kromě toho jenutno poznamenat, že tyto sloučeniny podlevynálezu mohou být použity jako složkyherbicidních směsí na pastvinových plo-chách, v ovocných sadech, hájích a lesícha všeobecně na plochách, kde se nepěstujíkulturní plodiny, vzhledem k jejich široké-mu herbicidnímu spektru. Jednou z charak-teristických vlastností substituovaných mo-čovinových sloučenin obecného vzorce I, u-vedených výše, je rovněž nízká toxicita vzhle-dem k savcům a rybám.

Jedna z významných charakteristickýchvlastností substituovaných močovinovýchsloučenin obecného vzorce I spočívá v tona,že tyto sloučeniny mohou být použity jakoselektivní herbicidní prostředky při aplika-cích na listoví, při kterých se uvedené slou-čeniny rozstřikují ze shora na uvedené rost-liny sóji olcjnaté. Selektivním herbicidnímprostředkem, který se aplikuje na listoví só-ji, a který se v současné době používá připraktické aplikaci a náleží do dosavadníhostavu techniky, je například N‘-4‘-(4-chlorfe-noxy )fenyl-N,N-dimethylmočovina, zvanáchloroxuron, a 3-isopropyl-lH-2,l,3-benzo-thiadiiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid, zvaný ben-tazon. Výše uvedený chloroxuron jeví snahuk vytváření fytotoxicity k sóje a z tohotodůvodu je nutno věnovat značnou pozornostzpůsobu použití této sloučeniny, aby k uve-dené fytotoxicitě nedošlo (viz: „SoybeanWeed Control“, 1974, publikováno Mississi-ppi Cooperative Extension Service, „1976Weed Control Recommendations for Missi-ssippi“, publikováno Mississippi State Uni-versity, „Chemical Wedd Control in Soybe-ans“, OSU Extension Fects No. 2752, publi-kováno Oklahoma State University). Jak bu- 204019 de ukázáno dále v příkladech provedení,substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I vynikají nad chloroxuronem vobou hlediscích, jak v selektivitě, tak i vherbicidní aktivitě. Výše uvedený bentazon projevuje selekti-vitu vůči sóje, ovšem jeho herbicidní účinekvůči trávovitému plevelu je špatný [napří-klad vůči rosičce krvavé, sveřepu měkkému,béru zelenému), přičemž má tato sloučeninarovněž špatnou herbicidní účinnost vůči ši-rokolistému plevelu (jako je například po-ví jnice roční, laskavec ohnutý), (viz: „Soy-bean Weed Control“, 1977, publikováno TheUniversity of Tennessee, Agricultural Exten-sion Service). Jak ještě bude podrobně uve-deno dále v příkladech provedení, projevu-jí naopak substituované močovinové slouče-niny obecného vzorce I silný herbicidní úči-nek vůči rosičce krvavé, sveřepu měkkému,béru zelenému, povijniici roční a laskavciohnutému, a kromě toho i vůči jiným důleži-tým plevelům, přičemž je zřejmé, že tytosloučeniny podle uvedeného vynálezu těmi-to účinky vysoce převyšují bentazon pokudse týče herbicidního spektra.

Tyto vynikající výše uvedené vlastnostisubstituovaných močovinových sloučenin o-becného vzorce I podle uvedeného vynálezujsou ještě zřejmější v případě, kdy se těchtosloučenin použije na pěstovacích plochách,které se svými podmínkami podobají polím,na kterých se pěstuje sója.

Silný herbicidní účinek a vysoká selektivi-ta k sóje těchto výše uvedených substituoVa-ných močovinových sloučenin obecnéhovzorce I vyplývá z přítomnosti fenethyloxy-skupiny a substituentů ve vhodných pozicíchv benzenovém kruhu fenethyloxyskupiny, jakje uvedeno u sloučeniny obecného vzorceI. Vynikající vlastnosti substituovaných mo-čovinových sloučenin obecného vzorce Ijsou zvláště pozoruhodné ve srovnání s N‘--4-(2-( 4-methy lfenyl) ethoxy J fenyl-N-metho-xy-N-methylmočovinou.

Vzhledem k tomu, že substituované slou-čeniny obecného vzorce I mají významnépřednosti před chloroxuronem, který je po- užíván a v současné době považován za se-lektivní herbicidní prostředek v případě sójiolejnaté, jak pokud se týče selektivity, tak iherbicidní aktivity, a vzhledem k tomu, žesubstituované močovinové sloučeniny obec-ného vzoirce I předčí bentazon pokud se tý-če šířky herbicidního spektra, je možno tytosloučeniny podle vynálezu použít jako na-nejvýše vhodných prostředků při ošetřovánípěstovacích ploch se sójou.

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu mohou býtpřipraveny pomocí různých metod, přičemžněkteré z typických postupů jsou uvedenydále v textu.

Postup A

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I mohou být připraveny reakcí

4-fenethyloxyfenylisokyanatanu obecnéhovzorce II

ve kterém mají Xi a X2 již shora uvedenývýznam, s Ν,Ο-dimethylhydroxylaminem přiteplotách v rozmezí od —10 do 150 °C, vpřítomnosti nebo v nepřítomnosti inertníhorozpouštědla (například benzen, toluen, xy-len, diethylether, tetrahydírofuran, dioxan,chloroform, chlorid uhličitý, ethylester ky-seliny octové, pyridin, dimethylformamid,voda nebo směsi těchto uvedených rozpouš-tědel), přičemž uvedená reakce se provádípo dobu v rozmezí od 10 minut do 10 hodin.P o s t u p B

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu je možno při-pravit methylací N‘-(4-fenethyloxyfenyl)-N--hydroxymočoviny obecného vzorce III

ChzCHzO

O 11 /NHCN^

OH

H (llf) ve kterém mají Xt a X2 již shora uvedenývýznam, s methylačním činidlem (jako jenapříklad methyljodid, methylbromid, dime-tylsulfát, diazomethah) při teplotách v roz- mezí od —10 do 150 °C v přítomnosti nebonepřítomnosti inertního rozpouštědla (jakoje například benzen, toluen, xylen, metha-nol, ethanol. isopropylalkohol, diethylether, 204019 10 tetrahydrofuran, dioxan, voda nebo směsitěchto uvedených rozpouštědel), popřípaděv přítomnosti bazické sloučeniny (jako jenapříklad hydroxid sodný, hydroxid drasel-ný), přičemž uvedená reakce se provádí podobu v rozmezí od 0,5 do 10 hodin.

Postup C

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I je možno připravit reakcí 4--fenethyloxyfenylkarbamoylchloridu obecné-ho vzorce IV

Postup E

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu je možno při-pravit reakcí fenylethylhalogenidu obecnéhovzorce VI ^ž€~)~chzchz0 ^T\~nhcoci O-ch2ch/ (VI) mají Xi a X2 již shora uvedený *1 (IV) ve kterém Xi a X2 mají již shora uvedený1 význam, s Ν,Ο-dimethylhydroxylaminem při teplotách v rozmezí od 0 do 150 °C v přítom-nosti nebo v nepřítomnosti inertního roz-pouštědla (jako je například benzen, toluen,xylen, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan,chloroform, chlorid uhličitý, ethylester ky-seliny octové, pyridin, dimethylfoirmamid ne-bo směsi těchto rozpouštědel), a popřípaděv přítomnosti dehydrochloračního činidla(jako je například pyridin, triethylamin,hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhliči-tan sodný), přičemž uvedená reakce se pro-vádí po dobu v rozmezí od 0,5 do 10 hodin.

Postup D

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu je možno při-pravit reakcí 4-fenethyloxyanilinu obecnéhovzorce V

CHZCHZ° 2.\_ ve kterémvýznam, a Y je atom chloru, bromu nebo jodu,s N‘- (4-hydroxyjenyl) -N-methoxy-N-methyl-močovinou při teplotách v rozmezí od —10do 150 °C v inertním rozpouštědle (jako jenapříklad benzen, toluen, xylen, diethyl-ether, tetrahydrofuran, dioxan, chloroform,chlorid uhličitý, ethylester kyseliny octové,methanol, ethanol, isopropylalkohol, dime-thylformamid, voda nebo směsi těchto roz-pouštědel), papřípadě v přítomnosti dehyd-rochloračního činidla (jako je například py-ridin, triethylamin, hydroxid sodný, hydro-xid draselný, uhličitan sodný), přičemž uve-dená reakce se provádí v intervalu od 0,5do 10 hodin.

Substituované močovinové sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu, připravenéshora uvedenými postupy, je možno popří-padě čistit v případě nutnosti, přičemž jemožno využít běžných čisticích postupů, na-příklad rekrystalizace z vhodného rozpouš-tědla. Výchozí sloučeniny podle výše uvedenýchpostupů jsou obecně známé nebo je možnoje připravit běžně používanými postupy. Na-příklad je možno uvést, že výše uvedený fe-nethyloxyfenylisokyanatan obecného vzorceII může být připraven běžným způsobem zodpovídající snadno dostupné nitrosloučeni-ny, jak je uvedeno ve schématu: (V) ve kterém mají Xi a X2 již shora uvedenývýznam, s N-methyl-N-methoxykarbamoyl-chloridem při teplotách v rozmezí asi od 0do 150 °C v přítomnosti nebo v nepřítom-nosti inertního rozpouštědla (jako je napří-klad benzen, toluen, xylen, diethylether, te-trahydrofuran, dioxan, chloroform, chloriduhličitý, ethylester kyseliny octové, pyridin,dimethylformamid nebo směsi těchto roz-pouštědel), popřípadě v přítomnosti dehyd-rochloračního činidla (jako je například py-ridin, triethylamin, hydroxid sodný, hydro-xid draselný, uhličitan sodný) přičemž uve-dená reakce se provádí v intervalu 0,5 až10 hodin.

2B401B 12 11 (Xi a X2 mají již shora uvedený význam}. vynálezu připravené shora uvedenými po-

Konkrétní příklady substituovaných močo- stupy jsou uvedeny v tabulce 1. vínových sloučenin obecného vzorce I podle 4 204018 ca 2

N ca ti ca s 'td 1a v a w 1 r-1 co 00 b 00 co co CM 00 00 co oo b co 00 cn co ΙΩ 00 tH 00 co 00 XF 'φ in rH Ή R. 00 00 co QO* CO co 00* 00* b* b* QO* co* co 00 00* 00* b* b* o 00 QO b rH CM rH CM 00 b co CM CM CM oo CM co ’φ co CO CD CD b b co 1Ω O CM CD CO b b b* b b* b* b* co* co* b b* b b* b* 00*

Tabulka

204019

Sloučenina č. Postup Xi X2 Teplota tání (°C) Elementární analýza

nebo no25) C Η N

Vypočteno 9 E H iso. C3H7O 57,0—57,5 67,02 7,31 7,82

in CM 00 CM CM K CM CM co 00 co co"

β co > co ’φ

rH

CO

CO o t—ico

I 10 co co 2 3 40

r-H a 204019 13

Praktické příklady přípravy substituova-ných močovinových sloučenin obecnéhovzorce I, které jsou zvláště výhodné v pří-padě vynálezu, jsou uvedeny dále v textu,přičemž postupy mají pouze ilustrativní cha-rakter. Příklad 1 (postup Aj

Podle tohoto příkladu se postupuje tak, žese do roztoku 5,5 g 4-(4-methylf enethyloxy )-fenylisokyanatanu ve 100 ml benzenu přidároztok 2 g Ν,Ο-dimethylhydroxylaminu v 50mililitrech benzenu při teplotě v rozmezí od20 do 30 °C, přičemž přidávání se provádípo kapkách. Po dokončení tohoto přídavkuse reakční směs kontinuálně promíchává přivýše uvedené teplotě po dobu 30 minut.V dalším postupu se odstraní použité roz-pouštědlo za sníženého tlaku a tímto způso-bem získaný zbytek se rekrystaluje z etha-nolu, přičemž se získá 7,4 g N‘-[4-(4-methyl-fenethyloxy) fenyl ]-N-methoxy-N-methylmo-čoviny ve formě bílých jehliček. Teplota tánítakto připraveného produktu se pohybuje od82 do 83 °C. Příklad 2 (postup B)

Podle tohoto příkladu se postupuje tak, žese rdztok 4,7 g 4-(2,4-dimethylfenethyloxy]-fenylisokyanatanu v 50 ml methylenchloridupřidá po kapkách k roztoku 7 g hydroxyl-aminhydrochloridu a 4 g hydroxidu sodnéhov 15 ml vody při teplotě pod 20 °C. Po zře-dění vodou se vysrážené krystalky zfiltrujía vysuší, přičemž se získá 4,3 g N‘-4-(2,4--dlmethylfenethyloxyjfenyl-N-hydroxymočo-viny. V dalším postupu se do roztoku 4,3 gvýše uvedeného hydroxymočovinového deri-vátu ve 200 ml směsi benzenu a methanolu(v poměru 1:1] přidá po kapkách 5 ml 10 Nvodného roztoku hydroxidu sodného a 4 mldimethylsulfátu při teplotě pod 30 °C. Porozmíchání při teplotě místnosti se reakčnísměs zředí vodou a extrahuje se benzenem.Použité rozpouštědlo se odstraní za snížené-ho tlaku a takto získaný zbytek se rekrysta-luje z ethanolu, přičemž tímto způsobem sezíská 2,1 g N‘-[4-(2,4-dimethylf enethyloxy ]-fenyl]-N-methoxy-N-methylmočoviny ve for-mě bílých jehliček. Teplota tání takto připra-veného produktu se pohybuje v rozmezí od95 do 95,5 °C. Příklad 3 (postup C ] V tomto příkladu se postupuje tak, že sedo roztoku 10,6 g 4-(4-isopropylf enethyloxy ]-fenylkarbamoylchloridu ve 200 ml toulenupřidají 4 ml pyridinu a roztok 2,5 g Ν,Ο-di-methylhydroxylaminu v 50 ml toulenu přiteplotě pod 20 °C.

Takto připravená směs se zahřívá za po- užití zpětného chladiče po dobu 4 hodin.

Tato reakční směs se potom nalije do směsi vody a ledu, vzniklá organická vrstva se od- 14 dělí a promyje zředěným roztokem kyselinychlorovodíkové, potom se důkladně promyjevodou a vysuší se za pomoci bezvodého sí-ranu sodného. Použité rozpouštědlo se od-straní za sníženého tlaku a takto získané su-rové krystalky se rekrystalují z ethanolu,přičemž tímto postupem se získá 4,8 g N‘-[4-- (4-isopropy lf enethyloxy) fenyl j -N-methoxy--N-methylmiočoviny ve formě bílých jehli-ček. Teplota tání tohoto1 produktu se pohy-buje v rozmezí od 81 do 82 °C. Příklad 4 (postup D)

Podle tohoto příkladu se směs Nestávajícíz 26,9 g 4-(4-terc.butylfenethyloxy)anilinu,13 g N-methoxy-N-methylkarbamoylchloridu,10 ml pyridinu a 300 ml toulenu, zahřívá zapoužití zpětného chladiče po dobu 7 hodin.V další fázi se k této směsi přidá voda zaúčelem rozpuštění pyridiniumchlořidu, a tím-to způsobem oddělená toluenová vrstva sepromyje zředěným roztokem kyseliny chlo-rovodíkové, potom se řádně promyje vodoua vysuší se bezvodým síranem sodným. Po-užité rozpouštědlo se potom odstraní za sní-ženého tlaku a takto získané surové krystal-ky se opakovaně rekrystalují z ethanolu,přičemž tímto shora uvedeným postupem sezíská 9,3 g N‘-[4-(4-terc.butylfenethyloxy]-fenylj-N-methoxy-N-methylmočoviny ve for-mě bílých jehliček. Teplota tání takto připra-veného produktu se pohybuje v rozmezí 14až 15 °C. Příklad 5 (postup E)

Podle tohoto příkladu se postupuje tak,že se do roztoku sestávajícího z 8,8 g etho-xldu sodného ve 200 ml N,N-dimethylforma-midu, přidá 27 g N‘-(4-hydroxyfenyl)-N-me-thoxy-N-methylmočoviny. K takto připravenésměsi se potom po kapkách přidává roztoksestávající ze 27 g 4-methoxyfenethylbromi-du ve 100 ml N,N-dimethylformamidu.

Takto získaná směs se potom postupně za-hřívá na teplotu 100 °C, potom se tato směsudržuje při této teplotě po dobu 5 hodin anakonec nalije do směsi ledu a vody. Tímtozpůsobem se vysráží krystalky, které se od-filtrují, promyjí vodou, ethanolem a etheremv uvedeném pořadí a nakonec se vysuší navzduchu. Takto získaný produkt se rekrys-taluje z ethanolu, přičemž se získá 11,8 gN‘- [ 4- (4-methoxyf enethyloxy) fenyl ] -N-me-thoxy-N-methylmočoviny ve formě bílýchjehliček. Teplota tání takto získaného pro-duktu se pohybuje v rozmezí od 100 do 101stupně Celsia. Při praktickém použití substituovanýchmočovinových sloučenin obecného vzorce Ije možno těchto sloučenin použít v takovéformě, v jaké se připraví nebo mohou býtpoužity ve formě směsí, běžně používanýchk danému účelu, jako jsou například smá-čitelné prášky, emulgovatelné koncentráty,granule, popraše a podobně. 204019 16

1S Při přípravě těchto směsí je možno použítjak pevných, tak i kapalných nosičů. Jakopevné nosiče mohou být použity napříkladminerální práškové hmoty (například kaolin,bentonit, jíly, montmorillonit, talek, infuzo-riová hlinka, slída, vermikulit, sádrovec,uhličitan vápenatý, apatit), dále přírodnípráškovité hmoty (například prášek ze sóji,obilná mouka, piliny, tabákový prášek, škrob,krystalická celulóza), dále vysokomoleku-lární sloučeniny (například ropná prysky-řice, polyvínylchlorid, damarová pryskyřice,ketonová pryskyřice), a dále kysličník hlini-tý vosk a jiné podobné látky.

Pokud se týče kapalných nosičů je možnopoznamenat, že je možno použít alkoholy(jako je například methylalkohol, ethylalko-hol, ethylenglykol, benzylalkohol), dále aro-matické uhlovodíky (jako je napříkled to-luen, benzen, xylen, methylnaftalen), halo-genované uhlovodíky (jako je napříkladchloroform, chlorid uhličitý, monochlorben-zen), dále ethery (jako je například dioxan,teteahydrofuran), dále ketony (jako je na-příklad aceton, methylethylketon, cyklohexa-non), dále estery (jako je například ethyl-ester kyseliny octové, butylester kyselinyoctové, ethylenglykolester kyseliny octové),dále amidy kyselin (jako je například dlme-thylformamid), dále nitrily (jako je napří-klad acetonitril), dále etheralkoholy (jako jenapříklad ethylenglykolethylether), dále vo-da a podobné jiné látky. K emulgaci, dispergaci a při aplikaci uve-dených sloučenin podle vynálezu ve formějiž uvedených přípravků je možno použít po-vrchově aktivních činidel, přičemž tato či-nidla mohou být ze skupiny zahrnující ne-ionogenní, anlontová, kationtová a amfoterníčinidla.

Jako příklad těchto povrchově aktivníchčinidel je možno uvést polyoxyethylenalkyl-ethery, polyoxyethylenalkylarylethery, poly-oxyethylenetsery mastných kyselin, polyoxy-ethylensorbitové estery mastných kyselin,oxyethylenové polymery, oxypropylenové po-lymery, polyoxyethylenalkylfosforečnany, so-li mastných kyselin, alkylsulfáty, alkylsulfo-náty alkylarylsulfonáty, alkylfosfáty, poly-oxye-thyleinalkylsulfáty, kvartérní amoniovésoli, oxyalkylammy a podobné jiné látky.

Je ovšem nutno uvést, že použití povrchověaktivních činidel není omezeno na tyto výšeuvedené sloučeniny. Kromě toho je možnojako přídavných činidel při přípravě výšeuvedených směsí použít v případě nutnostiželatinu, kasein, alginát sodný, škrob, agar,polyvinylalkohol nebo podobné jiné látky.

Praktické složení herbicidních směsí po-dle vynálezu je ilustrativně uvedeno dále vpříkladech, přičemž zde uvedená procentaa díly jsou hmotnostní. Sloučeniny jsou o-značeny čísly, která odpovídají číslům uve-deným v tabulce 1. Příklad směsi 1

Osmdesát dílů sloučeniny č. 1, 5 dílů po- vrchově aktivního činidla (polyoxyethylen-alkylaryletherového typu) a 15 dílů hydna-tovaného syntetického kysličníku křemičité-ho se řádně smísí, přičemž se potom rozměl-ní na prášek, čímž se získá směs ve forměsmáčitelného prášku. Příklad směsi 2 1 řičet dílů sloučeniny č. 4, 7 dílů povrcho-vě aktivního činidla (polyoxyethylenalkyl-aryletherového typu), 3 díly alkylarylsulfo-nátu sodného a 60 dílů xylenu se řádně pro-mísí* přičemž se získá směs ve formě emul-govatelného koncentrátu. Příklad směsi 3

Jeden díl sloučeniny č. 3, 1 díl kostnímoučky, 5 dílů lignosulfonátu sodného a 93dílů jílu se dobře promísí a potom se roz-mělní na prášek. Takto připravená směs sepotom řádně prohněte za současného přídav-ku vody, granuluje se a vysuší, čímž se zís-ká granulovaná směs. Příklad 4 Čtyřicet dílů bentonitu, 5 dílů lignosulfo-nátu sodného a 55 dílů jílu se dobře promí-sí a potom se převede na práškovitou for-mu. Tato směs se potom řádně prohněte zasoučasného přidávání vody, potom se gra-nuluje a vysuší, čímž se získají granule, kte-ré neobsahují zatím aktivní složku. Potom sek 95 dílům těchto granulí přidá 5 dílů slou-čeniny č. 2, přičemž toto přidání se uskuteč-ní ponořením granulí do uvedené látky,čímž se získá granulovaná směs. Příklad směsi 5 Tři díly sloučeniny č. 6, 0,5 dílu isopropyl-sulfonátu, 66,5 dílu jílu a 30 dílů talku sedobře promísí a potom se rozmělní na prá-šek, čímž se získá poprašová směs.

Substituované močovinové sloučeniny o-becného vzorce I podle vynálezu mohou býtpoužity ve formě směsi s ostatními herbicid-ními prostředky za účelem zlepšení jejichúčinnosti jako herbicidního prostředku, při-čemž v některých případech se dá očekávatsynergické působení. Jako přídavných herbi-cidních látek je možno použít: herbicidní prostředky s fenoxysikupinou jako’je například kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová, kyselina 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová,kyselina 2,4-dichlorfenoxymáselná(včetně esterů a solí těchto sloučenin), difenyletherové herbicidní prostředky, ja-ko jsou například 2,4-dichlorfenyl-4'-nitrofenylether, 2,4,6-trichlorfenyl-4‘-nitrofenyléther, 204019 17 2.4- dichlorfenyl-4‘-nitro-3-methoxy-fenylether a 2.4- dichlorfenyl-3‘-methoxykarbonyl-4‘--nitrofenylether, triazinové herbicidní prostředky, jako jsounapříklad 2-chloir-4,6-bis-ethylamino-l,3,5-triazin, 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino- -1,3,5-triazin, 2-methylthio-4,6-bis-ethylamino-l,3,5--triazin a 2-methylthio-4,6-bis-isopropylamirio- -1,3,5-triazin, triazinonové herbicidní prostředky, jakojsou například 4-amino-6-terc.butyl-3-methylthio--l,2,4-triazin-5 (4H) -on, substituované močovinové herbicidní pro-středky, jako jsou například (3,4-dichlorfenyl) -N,N-dimethyl-močovina, N‘- (3,4-dichlorfenyl) -N-methoxy-N-methyl-moičovina, N‘-(3-chlor-4-dif luorchlormethy lthio-f enyl) -N,N-dimethylmočovina, N‘- [ 4- (4-chlorf enoxy ] f enyl j -N,N-dimethyl-močovina a N‘- (α,α,α-trif luor-m-tolyl) -Ν,Ν-dimethyl-močovina, karbamátové herbicidní prostředky, jako jenapříklad isopropyl-N- (3-chlorf enyl Jkarbamát,methyl-N- (3,4-dichlorf enyl) karbamát a 4- chlor-2-butinyl-m-chlorkarbamát, thiolkarbamátové herbicidní prostředky, ja-ko je například 5- (4-chlorbenzyl )-N,N-diethylthiol-karbamát, S-ethyl-N,N-hexamethylenthiolkarbamát aS-ethyldipropylthiolkarbamát, herbicidní prostředky na bázi kyselých ani-lidů, jako je například 3.4- dichlorpropionanilid, N-methoxymeíhyl-2,6-diethyl-2-chlor- acetanilid a 2- chloir-2‘,6‘-diethyl-N-(butoxymethyl )-acetanilid, uracilové herbicidní prostředky, jako je na-příklad 5-brom-3-sek.butyl-6-methyluracil a 3- cyklohexyl-5,6-trimethylenuraoil, 18 herbicidní prostředky na bázi pyridiniovýchsolí, jako je například l,l‘-dimethyl-4,4‘-bis-pyridiniumdichlo- rid, organofosforečné herbicidní prostředky, ja-ko je například N-jfosfonomethyljglycin, O-ethyl-O- (2-nit ro-5-rmethylf enyl} -N- -sek.butylfosforamidothioát a0-methy 1-0- (2-nitro-4-methylf enyl )-N- -isopropylfosforamidothioát, toluidinové herbicidní prostředky, jako jenapříklad «,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p- -toluidin a N- (cyklopropylmethyl )-a,a,a-trifluor-2,6- -dinitro-N-propyl-p-toluidin, N-sek.butyl-4-terc.butyl-2,6-dinitro- anilin, 3,5-dinitro-N,N-diprOpylsulfanilamid,5-terc.butyl-3- (2,4-dichlor-5-isopropoxy- fenyl)-l,3,4-oxadiazolin-2-on, 3-isopropyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-(4)- -3H-on-2,2-dioxid (včetně solí tétosloučeniny), «- ((3-naf toxy) pr opionanilid, 2- (a-naftoxy) -N,N-diethylpropion-amid, kyselina 3-amino-2,5-dichlorbe'nzoová,2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol,kyselina N-l-naftylftalamová,2-(l-allyloxyainino)butyliden-5,5-dimethyl- -4-methoxykarbonylcyklohexan-l,3- -dion (včetně solí této sloučeniny), a podobné jinédalší látky. Všechny tyto látky jsou uvedenyjako příklad a nijak se tím neomezují mož-nosti jiných herbicidních prostředků, přidá-vaných ke sloučeninám podle vynálezu.

Herbicidní prostředky podle vynálezu mo-hou být aplikovány současně s fungicidnímiprostředky, mikrobiálními insekticidnímiprostředky, insekticidními prostředky pyre-throidní řady, s dalšími syntetickými insek-ticidními prostředky, regulátory růstu rost-lin nebo hnojivý.

Koncentrace substituovaných močovino-vých sloučenin obecného vzorce I, jako ak-tivních složek v uvedených herbicidníchsměsích, se obvykle pohybuje v rozmezí od1 do 80 % hmot., i když je třeba poznamenat,že tato koncentrace může být vyšší nebonižší. V případě, že se substituované močovinovésloučeniny obecného vzorce I použijí jakoherbicidní prostředky, potom metoda apli-kace a dávka závisí na typu použité směsiobsahující aktivní složku, na druhu pěstova-né kulturní plodiny, na druzích plevelů, kte-ré mají být ničeny, na klimatických podmiň- 204019 19 kách, atd. Ve výhodném provedení postupupodle vynálezu se tyto prostředky aplikujína plevel a pěstované kulturní plodiny roz-střikováním na tyto plochy ze shora při post-emergentním ošetření, ovšem je třeba po-znamenat, že prostředky podle vynálezu mo-hou být aplikovány v kterémkoliv okamžikuod počátku zasetí. Dávkové množství se ob-vykle pohybuje v rozmezích od 0,02 do 0,8gramů aktivní složky na 1 m2 pěstovací plo-chy, a ve výhodném provedení podle uvede-ného vynálezu od 0,05 do 0,4 g na 1 m2. Na-příklad je možno uvést, že při aplikaci slou-čenin podle uvedeného vynálezu na pěstova-cí plochu s plevelem o výšce v rozmezí od1 do 15 cm, se použije dávky pohybující sev rozmezí od 0,02 do 0,8 g aktivní složky na1 im2 pěstovací plochy, přičemž ošetření seprovede na listoví směrem shora. Jako dal-ší příklad může být uvedena aplikace slou-čenin podle vynálezu na rýžová pole, kteráse provede během 4 týdnů po zasazení sa-zenic rýžových rostlin, přičemž aktivní slož-ka se použije v množství pohybujícím se vrozmezí od 0,02 do 0,8 g aktivní složky na1 m2 pěstovací plochy, a ošetření se provedeaplikací sloučeniny do vody.

Další příklady uvádějí některé typické vý-sledky testů, které naznačují vynikající her-bicidní účinek sloučenin podle vynálezu ostrukturním vzorci I. Čísla sloučenin odpo-vídají číslům uvedeným v tabulce 1. Příklad 1

Podle tohoto příkladu byl proveden testna herbicidní účinek a selektivitu sloučeninpodle vynálezu obecného vzorce I vzhledemk sóje, přičemž sloučeniny byly aplikoványna listoví.

Podle tohoto testu byly plastické nádoby(o rozměrech 35X25x10 cm] naplněny vy- 20 sokohorskou polní půdou a do těchto nádobbyly rovněž zasazena semena sóji, řepeňe,řeďkve, laskavce ohnutého, merlíku bílého,dvouzubce, povijnice roční, rosičky krvavé,sveřepu měkkého a ježatky kuří nohy, při-čemž tyto rostliny byly v každé nádobě pěs-továny po dobu 2 týdnů ve skleníku. Potombylo na listoví směrem shora rozstřikovánouvedené množství testovaných sloučenin, při-čemž bylo použito malého ručního rozstři-kovače. V okamžiku, kdy bylo použito slou-čenin podle vynálezu byla sója v období fá-ze primárního listu, výška řepeňe, leskavceohnutého, merlíku bílého, dvouzubce a po-viijnice roční činila 2 až 6 om, a výška rosič-ky krvavé, sveřepu měkkého a ježatky kuřínohy se pohybovala v rozmezí od 4 do 10centimetrů.

Po skončení rozstřikování sloučenin podlevynálezu, byly testované rostliny umístěnyve skleníku a zde byly ponechány po dobudalších 3 týdnů, přičemž herbicidní účin-nost byla stanovena tímto způsobem: nad-zemní část testovaných rostlin byla odříznu-ta a zjištěna jejich hmotnost [tato hmot-nost byla označena jako čerstvá hmotnost],potom byla zjištěna hmotnost neošetřenýchkontrolních rostlin a hmotnost ošetřenýchrostlin byla vyjádřena jako procento z hmot-nosti neošetřených rostlin, přičemž čerstváhmotnost neošetřených rostlin byla vzata ja-ko 100, a poškození plodin a herbicidní ú-oinnost byly zjišťovány standardní metodou,která je uvedena dále v tabulce. Výsledkytěchto testů jsou uvedeny v tabulce 2. Přivýše uvedené aplikaci sloučenin podle vyná-lezu na listoví se uvedené množství testova-ných sloučenin formuluje do zemulgovatel-ného koncentrátu, disperguje se ve vodě ob-sahující smáčecí činidla a rozstřikuje se vmnožství 0,03 litrů na 1 m2.

Vyhodnocovací stupeň 0 1 Herbicidní žádná slabá aktivita (rostliny sepo účinkuziregenerovaly) Čerstváhmotnost[v % vztaženona kontrolníneošetřenévzorky] 100 99—81 2 3 4 5 nízká střední vysoká úplné zničení 80—51 50—21 20—1 0 204019

Slouče- nina č. Dávka (hmot- nost aktivní složky, g/m2) sója Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita řepeň ředkev laskavec merlík dvouzubec ohnutý bílý 6 0,2 1 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 5 7 0,2 0 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 5 8 0,2 1 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 5 9 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 Sloučenina Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita č. (hmotnost povijniioe rosička sveřep ježatka aktivní roční krvavá měkký kuří noha složky, g/m2) 6 . 0,2 0,1 5 5 5 5 5 5 4 4 7 0,2 5 5 5 5 0,1 5 5 4 3 8 0,2 5 5 5 4 0,1 5 5 4 4 9 0,4 5 5 5 5 0,2 5 5 4 4

Sloučenina č. Dávka (hmot- nost aktivní složky, g/m2) Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita sója repen ředkev lalska- vec ohnutý merlík bílý dvou- zubec 10 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 N‘-(3-chlor-4-- (benzyloxy/fenyl) - 0,2 5 5 5 5 5 5 -N-methoxy-N- -methylmočovina+ 0,1 5 5 5 5 5 4 Chlaroxuron 0,4 5 5 •5 5 5 5 0,2 3 5 5 5 5 5 0,1 3 5 5 5 5 5 0,05 2 5 5 5 5 4 Sloučenina Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita č. hmot- povijnice rosička sveřep ježatka nost roční krvavá měkký kuří noha aktivní složky, g/m2) 10 0,4 5 5 5 5 0,2 5 5 5 4 N‘-(chlor-4- -/benzyloxy/- 0,2 5 5 4 4 f enyl) -N-methoxy- 0,1 5 4 4 4 -N-methy lmoč ovina+Chloroxuron 0,4 5 5 5 5 0,2 5 5 4 4 0,1 5 4 4 3 0,05 5 2 2 3 204019

Tabulka 2

Slouče- Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní účinnost nina (hmotnost sója řepeň ředkev Laska- merlík dvou- č. aktivní vec bílý zubec složky, ohnutý g/m2) 1 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 5 0,05 0 5 5 5 5 5 2 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 4 0,05 0 5 5 5 5 3

Sloučenina č. Dávka(hmotnostaktivnísložky,g/m2) Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita povijnice roční rosička krvavá sveřep měkký ježatkakuří noha 1 0,4 5 5 5 5 0,2 5 5 5 5 0,1 5 5 5 4 0,05 5 5 4 3 2 0,4 5 5 5 5 0,2 5 5 5 4 0,1 5 5 4 4 0,05 5 4 4 3

Slouče- Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita nina (hmot- sója řepeň ředkev laskavec merlík dvouzubec č. nost ohnutý bílý aktivní složky, g/m2) 3 0,2 0,1 2 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 0,2 2 5 5 5 5 5 0,1 1 5 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 0,1 0 5 5 5 5 3

Sloučenina č. Dávka (hmotnost aktivní složky, g/m2) Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita povijnice roční rosička krvavá sveřep měkký ježatkakuří noha 3 0,2 5 5 5 4 0,1 5 4 4 4 4 0,2 5 5 5 5 0,1 5 5 4 4 5 0,2 5 5 4 4 0,1 5 5 4 4 204019 21 22 Sloučenina Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita č. (hmot- sója řepeň ředkev laska- merlík dvou- nost vec bílý zubec aktivní ohnutý složky, g/rn2) Bentazon 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 4 5 5 0,1 0 5 5 3 4 5 0,05 0 5 5 2 3 5 +Poznámka: sloučenina uvedená ve švýcarském patentu č. 532 891.

Sloučenina Dávka

Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita č. (hmotnost aktivní složky, g/m2) povijnice roční rosička krvavá sveřep měkký ježatkakuří noha Bentazon 0,4 4 2 1 3 0,2 3 1 0 2 0,1 2 0 0 0 0,05 2 0 0 0 +Poznámka: sloučenina uvedená ve švýcarském patentu č. 532 891 Příklad 2

Podle tohoto příkladu byl proveden testna herbicidní účinnost a selektivitu slouče-nin podle vynálezu obecného vzorce s dáleuvedeným způsobem, přičemž sloučeninybyly aplikovány na listoví: Wágnerovy nádoby o ploše 0,02 m2 bylynaplněny vysokohorskou polní půdou a dojednotlivých nádob byla zasazena semenasóji, podzemnice, kukuřice, rýže, řepeně,lilku černého, sluneičnice, povijnice roční,rdesna blešníku, laskavce ohnutého, durma-nu obecného, abutilonu, béru zeleného asveřepu měkkého. V okamžiku, kdy testo-vané rostliny dorostly do stadia, které je u-vedeno v tabulce 3, se použilo testovanýchsloučenin, které byly rozstříkány na listoví uvedených rostlin v množství, které je rov-něž uvedeno v tabulce, přičemž bylo použi-to malého ručního rozstřikovače.

Po rozstříkání sloučenin podle vynálezuse testované rostliny pěstovaly po dobu dal-ších 4 týdnů a poškození plodin a herbicid-ní účinek vůči uvedeným plevelům byl zhod-nocen podle metody uvedené v příkladu 1.Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.Při výše uvedené aplikaci na listoví se uve-dené množství testovaných sloučenin for-muluje do emulgovatelného koncentrátu, po-tom se disperguje ve vodě obsahující smá-čedlo a rozstřikuje se v množství 0,03 lit-rů na 1 m2. Fáze vzrůstu jednotlivých tes-tovaných rostlin v době aplikace uvedenýchsloučenin je uvedena rovněž v tabulce 3. 204019 »3 «Μ cn ca Λ1 »“Ή 3

rO 3

E-I a «t, xiΦ >u t< tuΦ N00 '3

r-H tW +-» w 3 3)Sm> φ Φ£ ft N•jj Φ '3 3

3TO ·£...... 8 m X! |3 TJÍ ►>, φ Φ£?>N N.9 '>>'ča-ao Ή Φ§ >3 8,¾ «ala o

Cl Ό oΛ N Φo .ss to o 3 'Φ +-* •Ž2 £ φ P-í «Μ r-3 o Í-, f 8? ό <te ·m >h N8 *» 8 e "bo

S S >Na o ιη ιη η w ίο ΙΛ w in tn wwin CO CMHMN tho" d θ' O* θ' d

2d ΦΦ &amp; N ř es ,k»3 '£•4-,

3 ωφ XI n 8 ^'34j «w ca

>ι—I

-G

-G

*G +j w

G

§3^G O b Φ n .•§£2

"O

O

r-H P, •3to Φ ^,'β '3 5 —'co6 (0 oΦ 5l a ΦN 'jn 9 No tá -5 'ta >8 P, O «Μ

Φ o • F—í a >y φ 3 3 φ Š co «X co ιό in rf in in co io io to ’Φ LO IO ÍO to to to

ιο ίο ιο ιο ιο IO IO ÍO ÍO to IO to ÍO to LO to to ’Φ in in in uo m

CO Cd rH CO CM rH o" o“ d" d co d" Φ

O

G >υ φ

G

G od Φ N , • 'CdCZ) <w co '>>

G Φ H>q 2*0)3 Φ N r—<Λ 'CO ·r—I «W C*» ca ta

>ι—I >3 >3 3 S Φ φ ·2O P< ts —1 •1-4 φ ,(β

40 ml, <3 CO P? 7 'Φ. +.*

CM W Ό 'ce c-, .3 CO «W 1 ·

>rM G> uo in uo to m ιο uo in in in in co wioioinioin co o o

rH O O

HHO

O CO O CO Cd CM

CO CM rH CO Cd rH d d d d d d >o ca § Φ

>CJ o

p—M w

CM g

>CJ §

CM co >o >o cd

G >8 3

S

OT S-, i

ÍH

I u 204019 73

Sloučenina č. Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita (hmotnost aktivní povijnice rdesno laskavec durman abutilon bér obecný sveřep složky, g/m2) roční blešník ohnutý obecný fáze fáze měkký fáze fáze fáze fáze 5 listů 5 listů fáze 3—4 listů 5 listů 6 listů 4 listů 5 listů lq iq 0) £ £ 73 'Cd 73 00

I co

IQ IQ IQ A3 Φ03 >QJ N!> tí 'CdW B tw ιηηιΓΊη π1 n

IQ IQ IQ IQ IQ LQ

IQ IQ IQ IQ IQ LQ

1Q LQ LQ LQ Ml CO

LQ LQ M1 LQ LQ CO CM rH CO CM Ηo" o" o' o” o" o" « ř-í 03 >o , , +-1 Λ4 cp yjΦ N X?04 .

r·—4 <H c0 «« "2Φ 03 C/3 O N 3·£ ω «040 >f_< q_| COΪ-4 Φ r£ £ωNO>73

§£&amp; O «£<n «f"*í 03 V0 n >oca l

f_( q-< 'sT «£

CO

Cd ΦN Ό 'CdCZJ <+-( C>• r—14-> ^4 cd 73

rH O O co

A >

'CO

Q cs s "ob

>N

O co

CO N H o" o“ σ

Z? +-*£ wΦ XJ 8- r <*>f-4 MrQ 44 0 >

•í-H *4-> cd \r-1 £ £ °£ +-» 73

Co Q-t >> £ Π3 ό Ή £cd a£ £ Φ

N

O >c/o o a o05 W3

ΰ -Φ2 ωn N O 4-4 o£ 4—* 73 . e^—1

2* CO

3 033 N \coO 4—4

i-IOO LQ IQ Tp

LQ IQ LQ

MHO LQ IQ Tp 03

O • rH£ °£4-»73• r—iH-4 ·£ s> >C3 S ° 4<5 —cd oj 03

N

'CO ΜΗ

I co

CO CO tH CO '— O 60

2 4«30>H CO CM rHCO CO o~ tí >CJ o fj 3 cd £ X £ o 03 &amp; >O 0r—4 Λ £ O R—4 O CZ3 £

O

N

«J £ cd £ £ Φ

>O £

O F"( w £

O

N

I i 204019 23 24 Příklad 3

Podle tohoto příkladu se prováděla zkouš-ka na herbicidní účinnost a selektivitu kdaným kulturním plodinám sloučenin podlevynálezu obecného vzorce I, přičemž slouče-niny byly aplikovány do půdy a uvedený testbyl proveden tímto způsobem: Wágnerovy nádoby byly naplněny vysoko-horskou polní půdou (0,02 m2) a do jednot-livých nádob byla zaseta semena sóji, bavl-níku, kukuřice, pšenice, laskavce ohnutého,merlíku bílého, ředkve, ptačince žabince arosičky krvavé.

Stanovené množství jednotlivých testova- ných sloučenin bylo vytvořeno ve formě smá-čitelného prášku a tento prášek byl potomdispergován ve vodě, a potom rozstřikovánna povrch pěstovací plochy za použití malé-ho ručního rozstřikované, přičemž množstvípoužité pro toto rozstřikování bylo 0,03 litruna 1 m2 pěstovací plochy. Po rozstříkání tes-tovaných sloučenin byly testované rostlinyumístěny ve skleníku po dobu 3 týdnů a potomto období byla stanovena herbicldní ú-činnost a míra poškození plodin. Toto zhod-nocení bylo provedeno standardní metodou,která je uvedena v příkladu 1. Získané vý-sledky jsou uvedeny v tabulce 4. 204019 25

Tabulka 4

Sloučenina Dávka Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita č. (hmotnost aktivní sójasložky, g/;m2) bavlník kukuřice pšenice laskavec ohnutý merlík bílý 1 0,4 0 0 0 1 5 ¢. 5 0,2 0 0 0 0 5 5 2 0,4 0 1 0 0 5 5 0,2 0 0 0 0 5 5 3 0,4 0 0 0 0 5 5 0,2 0 0 0 0 5 3

Tabulka 4 (pokračování) Sloučenina č. Dávka (hmotnost aktivnísložky, g/m2) Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivitarosička krvavá ředkev ptačině cžabinec 1 0,4 5 5 4 0,2 3 5 3 2 0,4 5 5 3 0,2 3 5 2 3 0,4 5 5 3 0,2 2 4 2

Tabulka 4 (pokračování)

Sloučenina č. Dávka (hmotnost aktusložky, g/m2) Zhodnocení poškození plodiny a herbicidní aktivita mí sója bavlník kukuřice pšenice laskavec ohnutý merlík bílý 5 0,4 0 0 0 0 5 5 0,2 0 0 0 0 5 4 ředkev ptačinec rosička žabinec krvavá 5 0,4 5 5 3 0,2 3 4 3 Příklad 4

Podle tohoto příkladu byla zjišťována her-bicidní účinnost a selektivita k rýži slouče-nin podle vynálezu obecného vzorce I zapodmínek vyskytujících se na rýžovém poli. Wágnerovy nádoby (0,02 m2) byly naplně-ny půdou z rýžového pole (1,5 kilogramu najednu nádobu) a tato půda byla převrstvenavodou. Do této zaplavené půdy byly trans-plantovány sazenice rýže ve fázi třetího listua do této půdy byly rovněž zasety semenaježatky kuří nohy a tyto rostliny byly potomponechány po dobu 5 dní. Po tomto interva-lu bylo použito uvedené množství testova-ných sloučenin, přičemž aplikace byla pro-vedena do vodní vrstvy. Dvacetpět dní po aplikaci bylo provedeno zhodnocení herbi-cidní účinnosti a míra poškození plodin, toznamená rýže, přičemž ježatka kuří nohabyla pěstována současně se šáchorem a ši-rokolistým plevelem (to znamená Monocho-ria vaginalis, Linderna pyxidaria a Rotalaindica),které se objevily následkem spontán-ního vzrůstu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce5. Herbicidní účinnost a míra poškození plo-din byly stanoveny na základě standardnímetody, která je uvedena v příkladu 1. Přiaplikaci testovaných sloučenin se tyto slou-čeniny formulují do formy smáčitelného práš-ku, rozředí se vodou a aplikují se do vodnévrstvy v množství 15 ml na nádobu za pomo-ci pipety. 204019

Sloučenina č. 28

Tabulka 5 Dávka (hmotnost aktivnísložky, g/mz)

Zhodnocení poškození plodinya herbicidní aktivita rýže ježatka širokolistý šáchorkuří noha plevel 1 0,20,10,05 2 0,20,10,05 3 0,20,10,05 4 0,20,10,05 .....5 ....... 0,2 0,1 0,05 6 0,20,10,05 7 0,2 0,10,05

Kontrolní sloučenina 0,2 (MCPJ 0,1 0,05

Příklad 5

Podle tohoto příkladu byla zjišťována her -bicidní účinnost a selektivita k sóje slouče-nin podle vynálezu obecného vzorce I, při-čemž bylo použito půdy z pole a sloučeninybyly aplikovány na listoví.

Na jednotlivých parcelách s vysokohor-skou půdou (parcela 2 m2, tři opakování)byla na každé parcele zasazena semena sóji,slunečnice, řepeně, abutilonu, povijnice roč-ní, durmanu obecného, lilku černého, las-kavce ohnutého a rdesna blešníku. V okamžiku, kdy rostlinky sóji vzrostly dofáze čtvrtého trojlistého listu, bylo uvedenémnožství testovaných sloučenin rozstřiko-váno na listoví směrem shora na uvedenétestované rostliny za pomoci malého ruční-ho postřikovače.

Po provedeném rozstřikování byly rostlinypěstovány po dobu dalších 16 dní, přičemž 0 5 5 5 0 4 5 5 0 4 5 5 0 5 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 4 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 3 5 5 0 5 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 5 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 4 5 5 0 3 5 5 0 3 5 5 3 4 5 5 3 3 5 5 1 2 5 5 míra poškození plodiny a herbicidní účin- nost byly stanoveny tímto zpdsobem: nad-zemní část testovaných rostlin byla- odříznu-ta a zjištěna její hmotnost (čerstvá hmot-nost). Potom byla zjištěna hmotnost neoše-třených kontrolních rostlin a výše uvedenáčerstvá hmotnost ošetřených rostlin byla vy-jádřena v procentech z hmotnosti neošetře-ných rostlin, přičemž hmotnost neošetřenýchrostlin byla vzata jako 100. Získané výsledkyjsou uvedeny v tabulce 6. Při výše uvedené aplikaci testovanýchsloučenin na listoví, bylo uvedené množstvítestovaných sloučenin formulováno do emá-čitelného prášku, dispergováno ve vodě,která obsahovala smáčecí činidlo a rozstři-kováno v množství 0,03 litru na 1 m2. Sta-dium vzrůstu jednotlivých testovaných rost-lin v době aplikace testovaných sloučenin jeuvedeno v tabulce 6. 2Q4Q19

Sloučenina č. Dávka Čerstvá hmotnost (vyjádřeno v % z hmotnosti neošetřených rostlin) (hmotnost aktivní sója slunečnice roční řepeň abutilon povijmce roční složky, g/m2) fáze 4. trojlistého fáze 8. Uštu fáze 9. listu fáze 6—7 listů fáze 7—10 listů

QOCO ts OΗ N TřO inooowoTfi o

CO CTI O O O c?

[s n oooCM CO Q OJ rd CO CO Ointoooq inOin rd 1—1 i—( r-f

θ’ θ’ O* O* O a o t-< 9

X

O P-i

O £ υ c o

N <9 05 ffl Ό) tí ω

>ÍH +-> Φ >w o 05

S Λ ,ea<

O

<ag> B

'CO j-J a ca 3 •r—1 tí

O >o 0 r—4 w

ts O) OCM t> o w cm oh eno

H1Í5 1Í5 n o00 i—1 O n§°°; mam© rl Η H rlo" © cf o" o g f-i 3

X

O

S «a o o

N

CO tí Φ

CQ

'CD fí Φ >ř-( +->

CD

O 0) tí 204019

CO 1 w ¢3 O i—<

M 2Φ rdO I

<D

a II CO «w ,

>Q cd cl •r—t a ω >u § r“1 cn o C-s ino o ín

rH rHa O O Ifi

Ml HCM

C-s MtCM tx 00CO Tf m . rH r·^0θ" Λ OJ►» dfl t ·§ ' as z e

"Φ 4-1 I O žm

? ϊ$·ω&amp;S2.|a|z-?^ I g a w O IΛ tí

gES >^4

+J Φ in icm fi >, lil o oo 03 5 co 1 8,3 '42 > o á φ >s-< Ό

Md *£ CJ>, £

KgiS § S I£>□4

O M g|s '«3 > s ,3 '!>. ň

O 03 ~ -S *g

ginB 03Ό «W tč-l!o w> <a ·§ 44 §40> a >n*2 oQ =-o5 >u

OM inrt oo in'φ m o in o r-J, rH fj,’“}, <O o" θ' θ' i.

M

Claims (3)

204019 19 PRKDMET VYNALEZU

1. Herbicídní směs obsahující nosič inertnípovahy, vyznačující se tím, že jako účinnoulátku obsahuje N‘-(4-(substituovanou fehe- thyloxy j fenyl ] -N-methyl-N-methoxymočovi·nu obecného vzorce I O OCHS

CHgCH^O

CH. fH ve kterém znamená Xi atom vodíku nebomethylovou skupinu, a X2 je alikylová skupina obsahující 1 až 5atomů uhlíku nebo alkoxyskupinu obsahující1 až 5 atomů uhlíku.

2. Herbicídní směs podle bodu 1, vyznaču-jící se tím, že koncentrace účinné látky jev rozmezí 1 až &amp;0 °/o hmotnostních.

3. Způsob přípravy N‘-[4-(substituovanéfenethyloxy) fenyl ]-N-methyl-N-^methoxymo-čoviny jako účinné látky pro herbicídní směspodle bodu 1, vyznačující se tím, že se doreakce uvádí 4-fehethyloxyfenylisokyanatanobecného vzorce II

ve kterém mají Xi a X2 již shora uvedenývýznam podle bodu 1, s N,O-dimethylhydro-xylaminem. Savarogratla, . g.. itaod 1, Moat