SU702991A3 - Гербицидна композици - Google Patents

Description

(54) ГБРБИЦИДЙАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относитс  к Химическим средствам борьбы с нежелательной растите.льностью, а именно к гербицид ной композиции на основе производных N -фенил-Ы-метокси-Ы-мети.пмочевины. Известен гербицид, действуюпдам веществом которого  вл етс  N-(4--хлорфеноксифенил )-N, N-диметилмочевина (хлороксурон) 1. Однако он про вл ет фитотоксичность по отношению к сое. Известна гербицидна  композици , содержаща  N-(З-хлор-4-бензилоксифенил )-М-метокси-Н-метилмочевину и инертный наполнитель 2. Однако она про вл ет сильную фототоксичност по отношению к сое. Целью изобретени   вл етс  создание новой гербицидной кр.мпозиции на Основе производных н -Ленил-Н-метокси-Ы-метилмочевинЫ| обладающей уси ленной гербицидной активностью. Цель достигаетс  использованием в качестве производного N- фенил-М ,-метокси-Ы-метилмочевины соединени  общей формулы TiH-c--Kc; где X., - водород, метил; Xj. - ., алкйл, , алкокси в количестве 180 вес.%., Соединени  формулы (1) могут быть получены различными способами, типичные из которых представлены ниже. Способ А. Соединени  формулы (1) могут быть получены реакцией 4-фенилэтилоксифенилизоцианата форму2 2 2 - /-NCO (fl) X, где X. и X-i имеют указанные выше значени ,, с Ы,О-диметилгидроксиламином при температуре от -10 до +150°С в присутствии или отсутствии инертного растворител  (например, бензола толуо.па, ксилола, диэтило вого эфира, тетрагидрофурана, диоксана , хлороформа, четыреххлористого углерода, этилацетата, пиридина, диметилформамида, воды или их смесей ) в течение 10 мин.- Ю ч. .Способ В. Соединени  формулы (1) могут бытьполучены метилированием N-(4-фенилэтилоксифенил)-N-гидроКсймочёвины формулы « ОЬ II ОЬ л -CH20H20 iffl-C-JfC (щ), где Х. и Xji имеют вышеуказанные зн чени , с помощью метилирующего.агента (например, йодистого , .бро:мистого метила,- дийетилсуйьфата, диазтетйна) при температуре от -10 до в присутствии или отсутствии инертного растворител  (например , бензола, толубла, ксилола, метэнйла ,этанола,изопропанола,йЙёШлойого эфир)а, тетрагидрЬфурана, йиокса на, вода или их смесей) и, если необ ходимо, с добавлением основани  (наТ11 имёр , гйдробкисй натри , гидроокис кали ) в течение 0,5-10 ч. I., .J-n9PP Соединени  формулы (1) могут быть получены взаимодействием .хлорида 4- енилэтилоксифенилкарба- ййлй фбрмуда CH CHjO- -NHOOtil (J5), гдё Х| их (2. .имеют укаЗййныё йьпие ; значени , с М,0-диметилРилро ксиламином при. температуре от О до в присутствии или бтсутсЖйЙ ШГёртно о рййтворител  (например, бензола толуола,Ксилола, диэтилового эфира, тетрагйдрофурана, диоксана, хлорофор ма, четыреххлЬрйстого углерода, этил ацетата, пиридина, диметилформаййда или их смесей) и, ерлй необходимо, с доба:вленйем дегйдрохлорируюп его атента . (например, пиридина, триэтиламина ,.ГИДРООКИСИ натри , гидроокиси ка Ли ,.карбоната натри ) в течение 0,5 1 0 ч . J ... -.- -...л ;-; -q -i;-j .; ,; л;- ...:.. : , Способ Г. Соединени  формулы (1) могу быть получены реакцией 4-фенил . этйлоксйанилина формулы . CH CHjO- Hj () где Х и Ха имеют указанные выше значени  с хлоридом К-метил-М-метокс карбёКшлап&и температуре от О до JB ттрисутге вйй или от с тсттзйи инертного растворител  (наггример, бензола, толуола, ксилола, ди тилово го эфй:ра, тётрагйдрофуЁШйЖГ ДиОйсана хлороформа, четыреххлористого углеро да, этилацетата, пиридина., диметилформамида или их смеси) иу ес.ли необходимо , при наличии дегидрохлори1рующего агента (на.прймер7 пй:рйдина, триэтиламина, гидроокиси натри , гидроокиси кали , карбоната натри ) в течение 0,5-10 ч. Способ Д. Соединени  формулы (1) могут быть получены взаимодействием галоида .фенилэтила формулы OHjOHg (И) где X/ их имеют.указанные выше значени ; у - хлор, бром или йод, с N -(4-гйдроксйфенил)-Ы-метоксй-N-метилмочевйнсй при температуре от -10 до +15Q°C в инертном растворителе (например, бензоле, толуоле, хлороформе, ксйлоле, дйэтйловом эфире , тетрагидрофуране, дйоксане, четырёххлорйстом углероде., этилацетатё , этаноле, йзЬпр опаноле, дйметилформамидё , виде йлй их смес х)/ и,. если необходимо, в присутствии де-гидрохлорйрующего агента (например, Пй йдйна, триэтиламина, гидроокиси натри , гидроокиси- кали , карбоната натрий) в Течение 0,5-10 ч. Исходные вещества в описанных выше способах достаточно известны Или могут быть получены, . . Например, изоцйанат фенилэтилоксифенйла (П) может быть приготовлен из соответствующего легко доступного нйт росоедйнёййй tto следующим стади м Hg/PtOg ( JHjCHjO : ,.. . ..;.:; .. - : , ., 50С1л / :---- 2- знз% -- м зс ,.;.{,-,;; ; 1г; ir-fle ху.иХ имеют указанные выше значени  - :-,.- : .... . , -... Наиболее предпочтительные способы прйгоГовлени  соединений формулы (1) следуМщие. - .. Способ А, В раствор 5,5 г йзоцианата 4-( 4-мети фенилэтилокси)-фенила в 100 мл бензола приливают по капл м при 2О-30 с раствор 2 г Ы,0-диметилгидроксйттамина в 50 мл бензола. По окончаний приливани  реакционную смесь непрерывно перемешивают при Той же температуре в течение 30 мин. Затем растворитель удал ют в вакууме , а остаток перекрисТаллизовьшают из этанола, получа  7,4 г (4-мётилфёнилэтилокси )-фенил -М-метокси-Ы-метилм6чейину в виде белых игл, т.пл. 82-83°С. .. .. Способ Б, Раствор 4,7 г 4-(2,4-диметилфенилэтилокси )-фенилиэоцианата в 50 мл хлористого метила приливают по капл м в раствор 7 г гидрок силамина гидрохлорида и 4 г едкого натра в 15 мл воды при температуре ниже 20°С. После разбавлени  водой осажденные кристаллы отфильтровывают , сушат и получают 4,3 г N {-4- (2,4-диметилфенилэтилокси)-фенилЗ-N-гидроксимочевину . В раствор 4,3 производного гидроксимочевины в 200 МП смеси-растворителей бензолметанол (Isl) приливают по капл м 5 мл 10 н.водного раствора едкого натра и 4 МП диметилсульфата при / температ уре ниже . После перемешивани  при комнатной темпе)атуре реакционну смесь разбавл ют водой и экстрагируют бензолом, Растврри тель удал ют- в вакууме и остаток, перекрйсталлизовывают из этанола, получа  2,1 г (2,4-диметйлфени этилокси) -фенил -N-метокси- - метйлмочевину в виде белых игл, т.пл. 95-95,. Способ В. В раствор 10,6 г 4- (4-изопропилфенилэтокси) -фенилк арб ми лхлорй да в 200 мл толуола приливают 4 мЛ пиридина и раствор 2,5 г М,0-диметилгидроксиламина в 50 мл толуола при температуре ниже . Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. .Затем реак ционную выливают в Лед нуй) вод И отделенный органический слой прокы Вйю разбавленной сол ной кислотой, тщательно промывают водой и сушат на безводным сульфатом натри ,Растворитель удал Ьт в вакууме и полученные гсристайЛы Перекрйсталлизовывают из этанола Выход (4-изопропилфени этокси)-фенил -N-метокси-Н-мётилмоч . вины в виде белых игл 4,8 г, т,пл. :81-82 С. Спороб Г. Смесь 26,9 г 4-(4-трет бутилфенилэтилокси)-анилина, 13 г.

Ниже приведены примеры применени  соединений формулы (1).

Прим ер -гербицидиую активность и селективность Ы-метокри-Н-метилкарбамил-хлорида, 10 мл ййридина и 300 мл толуола нагревают с обратным холодильником в течение 7 ч. Затем к растворенному хлориду пиридина приливают воду и отделенный слой толуола промывают разбавленной СОЛ/1НОЙ кислотой, тщательно промывают водой и - сушат над безводным сульфатом натри . Далее растворитель удал ют в вакууме, а полученные кристаллы повторно перекристаллизовЫвают из этанола.Выход (4-трет-бутилфенилэтилокси )-фенил -N-метокси-М-метилмочевины в виде белых игл 9,3 г, т,пл. , Способ Д. в раствор 8,8 г этоксйла натри  в 200 мл Ы,Н-диметилформамида приливают 27 г м-(4-гидроксифенил) -1 -метокси-М-йети Мо 1евйНы, К смеси приливают по каил м раствор 27 г 4-метоксифейилэтИЛбромида в 100 мл N,Ы-диметилфо|4маМида, Затем смесь постепенно нагревают доЮО С, выдерживают при этой температуре 5ч, после чего выливают в лед ную воду, Ос.жденные кристаллы отфильтровывают промывают водой, этанолом и эфиром и сушат на Воздуйе, Продукт пёрё .кристаллизрвйвают и этанола, Вькод N - 14- (4-метоксйфенилэтилокси) -фенил -Ы-метоксй-К-меЪилмочевины в В1йде. белых игл 11,8 г, т,пл, lOO-lOl C, Формы применени  препаратов обыч«ае , . . : : , Полученные соединени  формулы (1) и данные элементарного анализа х представлены в. табл,1, - . /:;-::--.;;::-, 1Т а б Л и ц а 1

Известные соединени 

Пример 2. Испытание на гербицидную активность и селективность ; 50 ;Соединени  формулы (1) по отношению к сельскохоз йственной культуре (обработка листьев) ... i

Горшки Wagriera (1/5000 ар) 9arioл- 55 .н гот почвой и в них отдельно высеиJBcitoT .. семена сои/, арахиса, кукурузы дурнишника, черного паслена подсолнечника, однолетнего вьйнКа, горца, колосистого амаранта, дурмана,;(j  имнохарйса, зеленого лисохвоста и подорожника, Когда испытуемые растени  вырастают до стадий, указанных в табл.3, то листву их вершков обрызгивают нужным количеством б5

Продолжение табл.2,

|туём6г6 сё1ёЙ1шбМИ  с пЬмрщью малень|кого ручного пульверизатора. 1 После, обрЫЗганани  растени  выращиваютеще в/Течение 4 Недель и., ino уровн м, описанным в примере 1, Ьцениванзт гёрбициднУй активность против,сорн ков.Результаты пр едставл ны .3 . описанной вьше обраббтке листвы количество испы-|гуем6го соединени  примен ют в виде эмульсионного концентрата , диспергированного в воде, .содержащей увлажн ющий агент, и разбрызгивают в : асчете на концентрацию 3 л/ар, Стадии роста каждого испытуемого р|астени  во врем  применени  герр5и-цидов указаны в табл.3,

1Л 1Л t

1Л 1Л го

1Л «

in 1Л

1Л ч тг

1Я Ю Ч

in 1Л Шinif) 1Л1Л in in

I ininIflintn1П1Л1Л

1Л in 1Лin mmin 1Л 1Л

mm in mm

in m m. mm mm m «r

in- mmmmrfmmm

m m m m mmmmm

m m m m mmm ю m

oooooooo

HOOt- OOi-lOO

о о о о о

ооо ооо ооо

о Q ооо о. о о о

f l Ni-lГОГ4,-(n(N|r-

1Л л fo о о о

1Л Ч

1- о о

«П in

tn in 1Л

1Л in in

in in in

N H iP

in If Min in .

in in « N

in in in in in in

in in 4f ,N

irt in in in in tri

000

II I

о о о

I I

гЧ о

n n (S

аз

X

о о о

о

%

го W гН и

н о

0) П П

I

(8

Н4с X X 91 о W т

Пример 3. Испытание на гербицидную активность и селективность соединений формулы (1) по отношенкю к сельскохоз йственной культуре (форма применени :обработка почвы).

Горшки Wagnera (1/5000 ара) запол н ют почвой и в.. них отдельно высеивают семена сои/ хлопка, кукурузы, пшеницы,колосистого амаранта, редьки , белой мари, песчанки и  блоневой

Пример 4. Испытание на гербицидную активность и селективностб соединений формулы (1) по отг йбшенйй к рису на стадии неопавшего листа.

/, Горшки Wagnera (1/5000 ара) запол  йЯ почвой с рисового пЬл  (1,5 кг/ Г.О1Я1ЮК) ив них поддерживают необХодимые услови  влажности. Затем в эти горшки пересаживают рисовые ростКЙ , йахдй цдаёс  на ст;адйй :т: листа и высеивают семена ежовника. Все это выращивают в течение 5 дней. После этого провод т обработку водного сло  требуемым количеством соетравы . Трубемое количество испытуемого соединени  в виде влажного порошка диспергируют в воде и с помощью ручного небольшого пульверизатора поверхность почвы обрызгивают в расчете на концентрацию 3 л/ар. После обработки испытуемого растени  помещают в теплицу на 3 недели и оценивают гербицидную активность согласно нормам. Приведенным в примере 1. Результаты представлены в табл.4.

Табл. ица 4

динений формулы (1). Через 25 дней после обработки оценивают гербицидную активность на рисовых растени х и растени х ежовника, который произрастает так же, как осоковые и., широколиственные сорн ки (например г понтедери , очный цвет, плюска) . - Результаты представлены в табл.5. Гербицидна  активность и ущерб урожаю оценивают согласно нормам, приведенным в примере 1. Необходимое коли-: чество испытуемого соединени  используют в виде влажного порошка, разбавл емого водой; обработку водного сло  провод т из расчета 15 мл на горшок с помощью ггапетки. НИИ формулы (1) (форма примёнёйи  ,р6:0эботка листьев). В полевых услови х выбирают три гр дки по 2 м кажда  и в одно и. то же врем  высеивают семена сои, подсолнечника,дурнишника, лимнохари са, однолетнего вьюнка, дурмана, че ного паслена, амаранта и горца

,Т а б ли ц а 5 IIX веришио ииь - - - количеством испытуемых соединений с помощью ручного пульверизатора. Пос ле обработки испытуемые растени  .ивают в течение 16 дней и затем оценивeUOT ущерб урожаю и гербицидНую актив.ность следуюидам образом: верхние (наход щиес  в воздухе) части растений тсекают и взвешивают (свежий вес). 1-Цалее определ ют процентное отношение

.

I. f «N «

19.. -f- свежёго .весй обработанного растени  к свежем5 весу необработанного расте,ни , принима  последний за 100%. Результаты представлены ,.6. При bnricaHHblR выше Ьб1рабртке листвы переходимое йбличеётвЬ. исй)ЁйУё йЬ1ч5

:7Q2991

20

соединени  используют в виде влажно го порошка, диспергированного в врде, содержащей Увлажн йщий гент, и разбрызгивают в расчете на концёнтрадию. 3 л/ар. Стади  роста каждого йспытуе-; Мбгб растени  указана в табл.б. ;:.i-:-: :;: ., .-:: .:. : - vT а б л и ц а 6.