HU179779B - Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU179779B
HU179779B HU78SU967A HUSU000967A HU179779B HU 179779 B HU179779 B HU 179779B HU 78SU967 A HU78SU967 A HU 78SU967A HU SU000967 A HUSU000967 A HU SU000967A HU 179779 B HU179779 B HU 179779B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methoxy
phenyl
bracket
methyl
Prior art date
Application number
HU78SU967A
Other languages
English (en)
Inventor
Ichiki Takemoto
Ryo Yoshida
Seizo Sumida
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU179779B publication Critical patent/HU179779B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Takemoto Ichiki vegyész, Osaka Yoshida Ryo vegyész, Hyogo Sumida Seizo vegyész, Hyogo Kamoshita Katsuzo vegyész, Osaka Japán
Szabadalmas:
Sumitomo Chemical Company Limited, Osaka,
Japán
N’-[4-(szubsztituált fenetil-oxi)-fenil]-N-metil-N-metoxi-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány hatóanyagként (I) általános képletü új N’-[4-(szubsztituált fenetil-oxi)-fenil]-N-metil-N-metoxi-karbamidszármazékokat (a továbbiakban: „karbamidszármazékok”-at) tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. Az (I) általános képletben: X! hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és X2 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport (így metil-, etil-, propil-, butil- vagy pentilcsoport) vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoport (így metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi- vagy pentoxicsoport).
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü új vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy a mezőgazdasági haszonnövények (így a szójabab, földimogyoró, gyapot, kukorica, búza, rizs és hasonlók) termesztése során a terméshozam csökkenésének megakadályozása érdekében elengedhetetlenül szükséges a gyomnövények vegyszeres irtása.
Ismert az is, hogy néhány karbamidszármazék, így az N'-(4-klór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (monuron) és az N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron) erős herbicid hatású, ami annak tulajdonítható, hogy ezek a vegyületek gátolják a növények fotoszintézisét. A fotoszintézis a magasabbrendű növények létét biztosító élettani folyamat; ez a folyamat azonban emlősök szervezetében nem megy végbe. Ennek megfelelően várható, hogy a specifikus fotoszintézis-gátló hatású vegyületek a magasabbrendű növényekkel szemben erős herbicid hatást fejtenek ki, ugyanakkor azonban emlősökkel szemben lényegében ártalmatlanok. A gya179779 korlat azt igazolta, hogy a fotoszintézist gátló herbicid hatóanyagok, így a monuron, diuron és bromacil (5-bróm-3-szek-butil-uracil) emiősökkel szemben csak igen kis mértékben toxikusak. Ezek a vegyületek azonban minden magasabbrendű növénnyel szemben herbicid hatást fejtenek ki, ami arra vezethető vissza, hogy a fotoszintézis az összes magasabbrendű növény szervezetében lezajló élettani folyamat. Ennek megfelelően a fotoszintézist gátló vegyületek túlnyomó többsége nem fejt ki szelektív herbicid hatást, azaz a haszonnövényeket is károsítja. A szelektív herbicid hatóanyagokkal szemben támasztott alapvető követelmény az, hogy a gyomnövényekkel szemben erős herbicid hatást fejtsenek ki, ugyanakkor azonban ne károsítsák a haszonnövényeket. Minthogy ez a két követelmény egymásnak ellentmond, az ismert herbicid hatóanyagok kémiai szerkezetének egyszerű módosításával igen nehéz olyan új hatóanyagokat kialakítani, amelyek szelektív herbicid hatásúak. A szelektív herbicid hatás fellépése elméleti megfontolások alapján előre nem várható, és a szelektivitás csupán részletes gyakorlati kísérletekkel igazolható. A kukorica szempontjából viszonylag szelektív 2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin (atrazin) vizsgálata során megállapították például, hogy a vegyület szelektivitása a 2-es helyzethez kapcsolódó klóratomnak tulajdonítható; a 2-es helyzetben klóratom helyett metoxi- vagy metil-tiocsoportot tartalmazó származékok kukoricával szemben már alig szelektívek (H. Gysin: „The Chemical Structurc and Biological Relationship of s-Triazines”, Pésticide
-1179779
Chemistry 5. kötet, 1—27. oldal, 1972). Az N'-(3,4-diklór-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid (linuron) az ernyősvirágzatúak (Umbelliferae) családjába tartozó egyes haszonnövényekkel szemben szelektív; abban az esetben azonban, ha a vegyület metoxicsoportját 5 metilcsoportra cserélik, a vegyület elveszti szelektivitását [Herbicide Handbook of The Weed Science Society of America, 3. kiadás, (1974) 172—176. és 221—225. oldalak, kiadó: Weed Science Society of America). A példaként felsorolt esetek azt igazolják, 10 hogy a szelektív herbicid hatás szigorúan meghatározott kémiai szerkezethez kapcsolódik, és a kémiai szerkezet kismértékű módosítása a szelektivitás fokát és típusát alapvetően befolyásolja.
Az erős herbicid hatással rendelkező, emlősökkel 15 szemben kevéssé toxikus fenil-karbamid-származékok mélyreható vizsgálata során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű új karbamidszármazékok számos gyomnövénnyel szemben a fotoszintézis gátlása révén igen erős herbicid hatást fejtenek ki, ugyanakkor 20 azonban talaj kezelés esetén gyapottal és búzával szemben, talaj- vagy levélkezelés esetén pedig szójababbal, földimogyoróval, kukoricával és rizzsel szemben rendkívül szelektív hatásúak.
Számos olyan herbicid hatóanyag ismeretes, amely 25 talajkezelés esetén egyes növényekkel szemben szelektív hatást fejt ki, a levélzetre felviendő herbicid hatóanyagok között azonban alig fordulnak elő szelektív hatású vegyületek.
Az (I) általános képletű új vegyületek kiemelkedően 30 előnyös tulajdonsága, hogy számos gyomnövénnyel szemben igen erős herbicid hatást fejtenek ki, ugyanakkor azonban szójababbal, földimogyoróval, kukoricával és rizzsel szemben még levélkezelés esetén is szelektívek. 35
Az (I) általános képletű új vegyületek a gyapot- és rizsföldeken élősködő számos gyomnövénnyel szemben kikelés előtt és kikelés után egyaránt igen erős herbicid hatást fejtenek ki. E vegyületek kis koncentrációban is igen előnyösen alkalmazhatók például a következő 40 gyomnövények irtására: kétszikű gyomnövények, így disznóparéj (Amaranthus retroflexus), libatop (Chenopodium album), szerbtövis (Xanthium pennsylvanicum), évelő hajnalka (Ipomoea purpurea), csillaghúr (Stellaria média), retek (Raphanus sativus), borsos keserűfű 45 (Polygonum lapathifolium), Rotala indica, szívlevelü pontedéria (Monochoria vaginalis), mezei tikszem (Linderna pyxidaria), Bidens frondosa, fekete csucsor (Solanum nigrum), napraforgó (Helianthus annus), maszlag (Datura stramonium) és selyemperje (Abutilon 50 theophrasti); egyszikű gyomnövények, így aszályfű (Eleusine indica), ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis), kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), ecsetpázsit (Setaria viridis), továbbá sásfélék, így Cyperus difformis.
Miként már közöltük, az (I) általános képletű kar- 55 bamidszármazékok talajkezelés esetén gyapottal és búzával szemben, talaj- vagy levélkezelés esetén pedig szójababbal, földimogyoróval, kukoricával és rizzsel szemben szelektív hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények tehát a 60 legfontosabb haszonnövények, így szójabab, gyapot, földimogyoró, kukorica, búza, rizs és hasonlók között élősködő gyomok szelektív irtására alkalmasak. Ezek a vegyületek — széles herbicid hatásspektrumuk következtében — legelők, gyümölcsöskertek és erdők keze- 65 lésére is alkalmasak. Az (I) általános képletű új vegyületek lülönös előnye, hogy emlősökkel és halakkal szemben csak igen kis mértékben toxikusak.
Az (1) általános képletű új vegyületekhez szerkezetileg hasonló N'-(3-klór-4-benzil-oxi-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid előállítását és felhasználását az 532 891. sz. svájci szabadalmi leírás ismerteti. Az idézett szabadalmi leírás nem tesz említést arról, hogy ez a vegyület szójababbal és gyapottal szemben szelektív herbicid hatást fejtene ki. Saját kísérleteink során megállapítottuk, hogy az N'-(3-klór-4-benzil-oxi-fenil)-N-metoxi-N-me- * til-karbamid szójabab leveleire felvive erős fitotoxikus hatást fejt ki (lásd a 11—15. példában közölt adatokat).
Az (I) általános képletű vegyületek legkedvezőbb λ hatása az, hogy szabadföldi szójabab-vetemény leveleire felvive szelektív herbicid hatást fejtenek ki. Ugyanerre a célra a gyakorlatban jelenleg az N'-4-(4-klór-fenoxi)-fenil-N,N-dimetií-karbamidot (chloroxurori-t) és a 3-izopropil-lH-2,l,3-benzotiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxidot (bentazon-t) alkalmazzák. A chloroxuror. hátrányos tulajdonsága, hogy szójababon fitotoxikus károsodásokat okozhat, így felhasználásakor nagy körültekintésre van szükség [C. W. Jordán: „Soybean Weed Control” (kiadó: Mississippi Cooperative Ex’ension Service, 1974); J. H. Anderson, W. M. Boát: .,1976 Weed Control Recommendations fór Mississippi” (kiadó: Mississippi State University); A. L. Greer: „Chemical Weed Control in Soybeans”, OSU Extension Facts No. 2752 (kiadó: Oklahoma State University)]. Miként a 11—15. példa adatai egyértelműen igazolják, az (I) általános képletű vegyületek szelektivitásuk és herbicid aktivitásuk tekintetében egyaránt kedvezőbbek a chloroxuronnál. A bentazon szójababbal szemben szelektív ugyan, egyszikű növényekkel (így ujjasmuharral, aszályfűvel és muharral) és néhány elterjedt kétszikű gyomnövénnyel (így éve ő hajnalkával és disznóparéjjal) szemben azonban nem fejt ki megfelelő herbicid hatást [W. D. Bishop: „Soybean Weed Control” (kiadó: The University of Tennessee, Agricultural Extension Service, 1977)]. Miként a 11—15. példa adatai egyértelműen igazolják, az (I) általános képletű karbamidszármazékok számos gyomnövénnyel, köztük az ujjasmuharral, aszályfűvel, muharral, évelő hajnalkával és disznóparéjjal szemben igen erős herbicid hatást fejtenek ki, hatásspektrumuk tehát kedvezőbb a bentazonénál.
Az (I) általános képletű karbamidszármazékok e kedvező tulajdonságai különösen élesen mutathatók ki a szójabab-veteményekben uralkodó körülményekhez ?
igen közel álló körülmények között végrehajtott szabadföldi kísérletekben. Az (I) általános képletű karbamidszármazékok erős herbicid hatása és szójababbal szemben mutatott kiváló szelektivitása a megfelelően szubsztituáit fenetil-oxi-csoport jelenlétének tulajdonítható. Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedően előnyös hatású képviselője az N'-[4-(2-/4-metil-fenil/-etoxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamid.
Figyelembe véve, hogy az (I) általános képletű karbamidszármazékok a szójabab-vetemények szelektív herbicid kezelésére jelenleg alkalmazott chloroxuronnál szelektivitásuk és/vagy herbicid hatásuk szempontjából kedvezőbbek és a bentazonénál lényegesen szélesebb herbicid hatásspektrumúak, ezek a vegyületek
-2179779 igen előnyösen használhatók fel a szójabab-veteményekben élősködő gyomok irtására.
Az (I) általános képletű, új karbamidszármazékokat a találmány értelmében a következő módszerekkel állíthatjuk elő:
(A) módszer
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során a (II) általános képletű (4-fenetil-oxi-fenil)-izocianátszármazékokat — a (II) általános képletben X, és X2 jelentése a fenti — N,O-dimetil-hidroxil-aminnal reagáítatjuk. A reakciót —10 C és 150 C° közötti hőmérsékleten, adott esetben közömbös oldószer (például benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, szén-tetraklorid, etil-acetát, piridin, dimetil-formamid, víz vagy elegyeik) jelenlétében játszatjuk le. A reakció 10 perc és 10 óra közötti időt igényel.
(B) módszer
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során a (III) általános képletű N'-(4-fenetil-oxi-fenil)-N-hidroxi-karbamid-származékokat — a (III) általános képletben X] és X2 jelentése a fenti — metilezőszerrel, például metil-jodiddal, metil-bromiddal, dimetil-szulfáttal vagy diazo-metánnal reagáítatjuk. A reakciót —10 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten, adott esetben közömbös oldószer (például benzol, toluol, xilol, metanol, etanolizopropanol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, víz vagy elegyeik) és szükség esetén bázis (például nátriumhidroxid vagy kálium-hidroxid) jelenlétében játszatjuk le. A reakció 0,5—10 órát igényel.
(C) módszer
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során a (IV) általános képletű (4-fenetil-oxi-fenil)-karbamoil-kloridokat — a (IV) általános képletben X, és X2 jelentése a fenti — N,O-dimetil-hidroxil-aminnal reagáítatjuk. A reakciót 0—150 C°-on, adott esetben közömbös oldószer (így benzol, toluol, xilol, dietiléter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, szén-tetraklorid, etil-acetát, piridin, dimetil-formamid vagy elegyeik) és szükség esetén sósavmegkötőszer (így piridin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid
I > vagy nátrium-karbonát) jelenlétében játszatjuk le. A reakció 0,5—10 órát igényel.
(D) módszer ... .. ..
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során az (V) általános képletű 4-fenetil-oxi-anilin-származékoka· — az (V) általános képletben Xt és,X2 jelentése a fér ti — N-metil-N-metoxi-karbamoil-kloriddal reagálta/juk. A reakciót 0—150 C°-on, adott esetben közö nbös oldószer (így benzol, toluol, xilol, dimetil-forrnamid, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, szén-tetraklorid, etil-acetát, piridin vagy elegyeik) és szükség esetén sósavmegkötőszer (így piridin, trieti -amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, vagy nátri im-karbonát) jelenlétében játszatjuk le. A reakció 0,5—10 órát igényel. .... <
(E) módszer
A/. (I) általános képletű vegyületek előállítása során a (VI) általános képletű vegyületeket — a (VÍ) általános képletben Xj és X2 jelentése a fenti, Y pedig klór , bróm- vagy jódatomot jelent — N'-(4-hidroxi-fen !)-N-metoxi-N-metil-karbamiddaI r , reagáítatjuk. A reakciót —10 C' és 150 C° közötti hőmérsékleten, közömbös oldószer (így benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, szén-tetraklorid, etil-icetát, metanol, etanol, izoprppanol, dimetil-for mamid, víz vagy elegyeik) és szükség esetén hidrogénhalogenid-megkötő szer (így piridin, .trietil-amin, náti ium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy nátrium-karbonát) jelenlétében hajtjuk végre. A reakció 0,5—10 őrá igényel.
A fenti módszerekkel előállított (I) általános képlytű vegyületeket szükség esetén önmagukban ismert módszerekkel, például oldószeres, átkristályosítással tisztíthatjuk. : ;
A fenti módszerekben kiindulási anyagként felhasznál' vegyületek ismertek, vagy ismert módszerekkel állíthatók elő. így például a (II) általános képletű vegyületeket az (A) reakcióvázlaton bemutatott módszemel állíthatjuk elő a megfelelő nitrovegyületeklp.ől. A képletekben X( és X2 jelentése a fenti.
A találmány szerinti eljárással például az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű karbamidszármazékokat állíthatjuk elő.
1.táblázat
A vegyület sorszáma Eljárásváltozat x. Op. C° fr,25x (°I>) Elemzési adatok
számított, % talált, %
c H N - c ' ' H
1. (A) H metil- 82—83 68,77 7,05 8,91 68,90 7,20 8,98
2. (B) ch3— metil- 95—95,5 69,47 7,38 8,58 69,74 7,48 8,37
3. (C) H izopropil- 81—82 70,14 7,67 8,18 70,40 7,61. 8,36/
4. (D) H terc-butil- 14—15 70,76 7,92 7,86 71,03 7,91 7,8Í
5. (E) H metoxi- 100-101 65,42 6,72 8,48 65,36 6,78 8,44
6. (A) H etil- 70—71 69,49 7,37 8,53 &,19 7,53 8,16
7. (A) H etoxi- 83,5—84,0 66,26 7,02 8,13 66,21 7,22 8,07
8. (A) H szek-butil- (1,5585) 70,76 7,92 7,86 70,89 8,08 7,83
9. (E) H izopropoxi- 57,0—57,5 67,02 '7,31 7,82 66,93 7,42 7,84
10. (A) H l-metil-butoxi- 60,5—61,0 68,37 7,82 7,25 68,14 8,06 7,22
-3179779
Az (I) általános képletű karbamidszármazékokat herbicid készítmények, például nedvesíthető porkészítmények, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok, beporzásra alkalmas készítmények és hasonlók formájában használjuk fel gyomnövények irtására.
A herbicid készítmények előállítása során a hatóanyagokat szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal keverjük össze. Szilárd hordozóanyagokként például por alakú ásványokat (így kaolint, bcntonitot, agyagot, montmorillonitot, talkumot, diatomaföldet, csillámot, vermikulitot, gipszet, kalcium-karbonátot vagy apatitot), porított növényi termékeket (így szójalisztet, lisztet, falisztet, dohánylisztet, keményítőt vagy kristályos cellulózt), nagymolekulasúlyú anyagokat (így gyantás kőolajfrakciókat, poli(vinil-klorid)-ot, ketogyantát vagy dammargyantát), alumínium-oxidot, viaszokat és hasonlókat használhatunk fel.
Az alkalmazható folyékony hordozóanyagok közül példaként a következőket említjük meg: alkoholok (így metanol, etanol, etilénglikol, benzil-alkohol), aromás szénhidrogének (így toluol, benzol, xilol, metil-naftalin), halogénezett szénhidrogének (így kloroform, szén-tetraklorid, monoklór-benzoí), éterek (így dioxán, tetrahidrofurán), ketonok (így aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon), észterek (így etil-acetát, butil-acetát, etilénglikol-acetát), savamidok (így dimetil-formamid), nitrilek (így acetonitril), éter-alkoholok (így etilénglikol-etil-éter), víz és hasonló folyadékok.
A készítményekhez kívánt esetben felületaktív anyagokat, így nemionos, anionos, kationos és amfoter emulgeáló-, diszpergáló- és szétterülést elősegítő szereket adhatunk. A felületaktív anyagok közül jól használhatók például a következők: poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterek, poli(oxi-etilén)-zslrsav-észterek, szorbitán-zsírsav-észterek, oxi-etilén-polimerek, oxi-propilén-polimerek, poli(oxi-etilén)-alkil-foszfátok, zsírsav-sók, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, alkil-foszfátok, poli(oxi-etilén)-alkil-szulfátok, kvaterner ammóniumsók, oxi-alkil-aminok és hasonló anyagok. A felhasználható felületaktív anyagok körét nem korlátozzuk a példaként felsorolt vegyületekre. Szükség esetén a herbicid készítményekhez egyéb segédanyagokat, például zselatint, kazeint, nátrium-alginátot, keményítőt, agart, poli(vinil-alkohol)-t és/vagy hasonló anyagokat adhatunk.
A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű karbamidszármazékokon kívül egyéb herbicid hatóanyagokat is tartalmazhatnak. E további herbicid hatóanyagok a készítmény hatásspektrumát szélesítik, illetve egyes esetekben fokozzák az (I) általános képletű vegyületek aktivitását. A felhasználható egyéb herbicid hatóanyagok közül példaként a következőket említjük meg: fenoxi-típusú herbicid hatóanyagok, így 2,4-diklór-fenoxí-ecetsav, 2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav és 2,4-diklór-fenoxi-vajsav, valamint e vegyületek észterei és sói; difenil-éter-típusú herbicid hatóanyagok, igy (2,4-diklór-fenil)-(4-nitro-fenil)-éter, (2,4-diklór-fenil)-(4-nitro-3-metoxi-fenil)-éter és (2,4-diklór-fenil)-(3-metoxi-karbonil-4-nitro-fenil)-éter; triazin-típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin, 2-klór-4-(etil-amino)-6-izopropil-amino-1,3,5-triazin, 2-metil-tio-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5-triazin és 2-metil-tio-4,6-bisz(izopropil-amino)-l,3,5-triazin; triazinon-típusú herbicid hatóanyagok, így 4-amino-6-terc-butil-3-metil-tio-l,2,4-tri4 azin-5(4H)-on; szubsztituált karbamid-típusú herbicid hatóanyagok, így N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karb.imid, N'-(3,4-diklór-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid, N'-[3-klór-3-(difluor-klór-metil-tio)-fenil]5 -N,N· dimetil-karbamid, N'-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-Ν,Ν-dimetil-karbamid és N'-(a,a,a-trifluor-m-tolil)-Ν,Ν-dimetil-karbamid; karbamát-típusú herbicid hatóanyagok, így N-(3-klór-fenil)-karbaminsav-izopropil-észter, N-(3,4-diklór-fenil)-karbaminsav-metil-észter és 10 4-klór 2-butinil-m-klór-karbanilát; tiolkarbamát-típusú herbicid hatóanyagok, így S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát, S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbamát és S-etil-dipropil-tiolkarbamát; savanilid-típusú herbicid hatóanyagok, így 3,4-diklór-propionanilid, N-metoxi15 -metil-2,6-dietiI-2-klór-acetanilid és 2-klór-2',6'-dietil-N-but oxi-metil-acetanilid; uracil-típusú herbicid hatóanyagok, így 3-szek-butil-5-bróm-6-metil-uracil és 3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil; piridiniumsó-típusú herbicid hatóanyagok, így l,l'-dimetil-4,4'-bisz(piri20 dinium-diklorid); foszfortartalmú szerves herbicid hatóanyagok, így N-(foszfono-metil)-glicin, 0-etil-0-(2-nitro-5-metil-fenil)-N-szek-butil-foszforamido-tioát és O-metil -O-(2-nitro-4-metiI-fenil)-N-izopropil-foszforamido-tioát; toluidin-típusú herbicid hatóanyagok, 25 így »,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin és N -(ciklopropil-metil)-a,a,oc-trifluor-2,6-dínitro-N-propil-p-toluidin; továbbá egyéb herbicid hatóanyagok, így N-(szek-butil)-4-(terc-butil)-2,6-dinitro-anilin, 3,5-dinitro-N,N-dipropil-szulfanil-amid, 5-terc-butil-330 -(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazolin-2-on,
3-izopropil-lH-2,l,3-benzotiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid és e vegyület sói, a-(3-naftoxi)-propionanilid, 2-(a-naftoxi)-N,N-dietil-propionamid, 3-amino-2,5-diklór-benzoésav, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol, N-l-naf35 til-ftalair insav, 2-(l-alliloxiamino)-butilidén-5,5-dimetil-4-metox-karbonil-ciklohexán-l,3-dion és e vegyület sói és hasonló vegyületek. A felhasználható egyéb herbicid hatóanyagok körét nem korlátozzuk a példaként felsorolt vegyületekre.
A találmány szerinti herbicid készítmények a herbicid hatóinyag(ok)on kívül adott esetben fungicid szereket, mikrobiológiai inszekticid hatóanyagokat, piretroid- ípusú inszekticid hatóanyagokat, egyéb szintetikus in;zekticid hatóanyagokat, növényi növekedést 45 szabályozó? anyagokat és/vagy műtrágyákat is tartalmazhatnak.
A herbicid készítmények az (I) általános képletű karbamid-származékokat rendszerint 1—80 súly%-os mennyiségben tartalmazzák, kívánt esetben azonban a 50 készítmények hatóanyagtartalma ennél nagyobb vagy kisebb érték is lehet. A készítmények hatóanyagtartalma 0,005—90 súly%.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítményeket a készítmény és a hatóanyag 55 típusától, a felvitel módjától, a haszonnövény és az irtandó gyomnövények típusától, az időjárási körülményektől és hasonló tényezőktől függő mennyiségben visszük fel a kezelendő területre. A herbicid készítményeket előnyösen kikelés után visszük fel a haszon60 növények és gyomnövények növekedési területére, a készítményt azonban a vetést követően bármely időszakban fe'vihetjük. 1 ár termőterületre rendszerint körülbelül 2—80 g, előnyösen 5—40 g hatóanyagot viszünk fel. Eljárhatunk például úgy, hogy a vetés65 területre, amelyen körülbelül 1—15 cm magas gyom-4179779 növények növekednek, felszíni levélkezeléssel körülbelül 2—80 g/ár hatóanyagot viszünk fel. Rizsföldek kezelése esetén eljárhatunk úgy is, hogy a palánták kiültetését követően 4 héten belül a termőterületet körülbelül 2—80 g/ár mennyiségű hatóanyagot tartalmazó vízzel árasztjuk el.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Az 1—5. példában az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a 6—10. példában a herbicid készítmények előállítását, a 11—15. példában pedig a herbicid készítmények aktivitásának vizsgálatát és a vizsgálatok eredményeit közöljük.
1. példa (A) módszer
5,5 g 4-(4-metil-fenetil-oxi)-fenil-izocianát 100 ml benzollal készített oldatába 20—30 C°-on 2 g N,O-dimetil-hidroxil-amin 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet további 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot etanolból átkristályositjuk. 7,4 g N'-[4-(4-metil-fenetil-oxí)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 82—83 C°-on olvad.
2. példa (B) módszer g hidroxi-amin-hidroklorid és 4 g nátrium-hidroxid 15 ml vízzel készített oldatába 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,7 g 4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil-izocianát 50 ml metilén-kloriddai készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd a kivált kristályos anyagot leszűrjük és szárítjuk. 4,3 g N'-4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil-N-hidroxi-karbamidot kapunk.
A kapott terméket 200 ml 1: 1 térfogatarányú benzol/metanol elegyben oldjuk, és az oldatba 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 5 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 4 ml dimetilszulfátot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 vízzel hígítjuk, és benzollal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályositjuk. 2,1 g N'-[4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 95—95,5 C°-on 55 olvad.
N,O-dimetil-hidroxil-amin 50 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal majd vízzel 5 alaposan mossuk és vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a nyers, kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. 4,8 g N'-[4-(4-izopropil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, Ifi tűkristályos termék 81—82 C°-on olvad.
4. példa (D) módszer
26,9 g 4-(4-terc-butil-fenetil-oxi)-anilin, 13 g N-metoxi-N-metil-karbamoil-klorid, 10 ml piridin és 300 ml toluol elegyét 7 órán át visszafolyatás közben 20 forraljuk. A kivált piridinium-kloridot víz beadagolásával feloldjuk, a toluolos fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal és vízzel alaposan mossuk, és vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott nyers, kristályos 25· maradékot etanolból többször átkristályositjuk. 9,3 g N'-[4-(4-terc-butil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 14—15 C°-on olvad.
3C
5. példa (E) módszer
8,8 g nátrium-etoxid 200 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatához 27 g N'-(4-hidroxi-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamidot adunk, és a kapott elegybe 27 g 4-metoxi-fenetilbromid 100 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reak4C cióelegyet fokozatosan 100 C°-ra melegítjük, 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot leszűrjük, vízzel, etanollal és éterrel mossuk, és levegőn szárítjuk. A terméket etanolból átkristályositjuk. 11,8 g N'-[4-(4-me-toxi-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 100—101 C°-on olvad.
6. példa súlyrész 1. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) 5 súlyrész poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter típusú felületaktív anyaggal és 15 súlyrész hidratált szintetikus szilícium-dioxiddal alaposan összekeverünk, és a keveréket porítjuk. Nedvesíthető porkészítményt kapunk.
3. példa (C) módszer
10,6 g 4-(4-izopropil-fenetil-oxi)-fenil-karbamoil-klorid 200 ml toluollal készített oldatához 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4 ml piridint, majd 2,5 g
7. példa súlyrész 4. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) 7 súlyrész poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter típusú felületaktív anyaggal, 3 súlyrész nátrium-alkil-aril-szulfonáttal és 60 súlyrész xilollal alaposan összekeverünk.
Emulgeálható koncentrátumot kapunk.
-5179779
8. példa súlyrész 3. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) porítás közben 5 súlyrész nátrium-ligninszulfonáttal, 1 súlyrész kátránnyal és 93 súlyrész agyaggal alaposan összekeverünk. A keveréket vízzel összegyúrjuk, granuláljuk, és a granulátumot szárítjuk. Szemcsés készítményt kapunk.
9. példa súlyrész bentonitot porítás közben 5 súlyrész nátrium-ligninszulfonáttal és 55 súlyrész agyaggal alaposan összekeverünk. A keveréket vízzel gyúrjuk és granuláljuk. Hatóanyagot nem tartalmazó granulás készítményt kapunk. A kapott granulátumokra 95: 5 súlyarányban bemerítéssel 2. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) viszünk fel. Szemcsés készítményt kapunk.
10. példa növények magvait vetjük: szójabab (A), szerbtövis (B), retek (C), disznóparéj (D), lipatop (E), Bidens frondosa (F), évelő hajnalka (G), ujjasmuhar (H), aszályfű (I) és kakaslábfű (J). A növényeket 2 hétig 5 üvegházban növekedni hagyjuk, majd a növények leveleire kis kézi permetezőberendezés segítségével felülről a kívánt mennyiségű hatóanyagot permetezzük. A kezelés idején a szójabab a primer leveles fejlettségi stádiumban van; a szerb tövis, retek, disznóparéj, liba top, Bidens frondosa és évelő hajnalka magassága 2—6 cm, míg az ujjasmuhar, aszályfű és kakaslábfű magassága 4—10 cm.
A kezelés után a növényeket további 3 hétre üvegházba helyezzük, majd a következő^módszerrel megha15 tározzuk a hatóanyagok herbicid aktivitását:
A vizsgálandó növények föld feletti részeit levágjuk, és a növényrészek súlyát mérjük. Az így kapott érték a friss súly. A kezelt növények friss súlyát a kontrolinövények friss súlyának %-ában fejezzük ki, és a kapó t értékek alapján O-tól 5-ig terjedő számskálával jellemezzük a vegyületek herbicid aktivitását. Az egyes számértékek jelentése a következő:
súlyrész 6. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) porítás közben 0,5 súlyrész izopropil-foszfáttal, 66,5 25 súlyrész agyaggal és 30 súlyrész talkummal alaposan összekeverünk. Beporzásra alkalmas készítményt kapunk.
11. példa
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitásának és szójababbal szembeni szelektivitásának vizsgálata levélkezelés esetén 35 x 25 x 10 cm méretű műanyag tálcákat gyapotföldi talajjal töltünk meg, és a tálcákba a következő
9: nincs herbicid aktivitás (100%-os friss súly)
1: enyhe herbicid aktivitás, a növények a károsodást átvészelik (friss súly: 99—81%)
2: kismértékű herbicid aktivitás (friss súly: 51—80%) 3: közepes herbicid aktivitás (friss súly: 21—50%) 4: erős herbicid aktivitás (friss súly: 1—20%) 5: teljes pusztulás (friss súly: 0%)
A vizsgálatok eredményeit a 2. táblázatban közöljük.
A hatóanyagot a következőképpen visszük fel a kezelendő növényekre: a hatóanyagból emulgeálható koncentrátumot készítünk, a koncentrátumot nedvesítőszert tartalmazó vízben diszpergáljuk, és a vizes d szperziót 3 liter/ár mennyiségben permetezzük a növények leveleire.
2.tábláza:
A vegyület sorszáma Felvitt hatóanyag, g/ár Növények károsodása, herbicid aktivitás mértéke
A B c D E F G H I J
1. 40 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5
20 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5
10 0 5 5 5 5 5 5 5 5 4
5 0 5 5 5 5 5 5 5 4 3
2. 40 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5
20 0 5 5 5 5 5 5 5 5 4
10 0 5 5 5 5 4 5 5 4 4
5 0 5 5 5 5 3 5 4 4 3
3. 20 2 5 5 5 5 5 5 5 5 4
10 0 5 5 5 5 5 5 4 4 4
4. 20 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5
10 1 5 5 5 5 5 5 5 4 4
5. 20 0 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10 0 5 5 5 5 3 5 5 4 4
-6179779
A vegyület sorszáma Felvitt hatóanyag, g/ár Növények károsodása, herbicid aktivitás mértéke
A B c D E F G H I J
6. 20 1 5 5 5 5 5 5 5 5 4
10 0 5 5 5 5 5 5 5 5 4
7. 20 0 5 5 5 5 5 5 5 5 . 5
10 0 5 5 5 5 5 5 5 4 3
8. 20 1 5 5 5 5 5 5 5 5 4
10 0 5 5 5 5 5 5 5 4 4
9. 40 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5
20 0 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10. 40 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5
20 0 5 5 5 5 5 5 5 5 4
Összehasonlító anyagok 1. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10 5 5 5 5 5 4 5 4 4 4
2. 40 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
20 3 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10 3 5 5 5 5 5 5 4 4 3
5 2 5 5 5 5 4 5 2 2 3
3. 40 1 5 5 5 5 5 4 2 1 3
20 0 5 5 4 5 5 3 1 0 2
10 0 5 5 3 4 5 2 0 0 0
5 0 5 5 2 3 5 2 0 0 0
1. sz. összehasonlító anyag: N'-(3-klór-4-benzil-oxi-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid (532 891. sz. svájci szabadalmi leírás).
2. sz. összehasonlító anyag: chloroxuron.
3. sz. összehasonlító anyag: bentazon.
12. példa 45
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitásának és szelektivitásának vizsgálata levélkezelés esetén
1/5000 ár alapterületű Wagner-cserepeket gyapotföldi talajjal töltünk meg, és az egyes cserepekbe szójabab-, földimogyoró-, kukorica-, rizs-, szerbtövis-, fekete csucsor-, napraforgó-, évelő hajnalka-, borsos keserűfű-, disznóparéj-, maszlag-, selyemperje-, muhar-, illetve aszályfű-magvakat vetünk. Amikor a vizsgálandó növények elérik az alábbiakban közölt fejlettségi állapotot, a növények leveleire kis kézi permetezőberendezés segítségével felülről felvisszük a kívánt mennyiségű hatóanyagot tartalmazó permetlevet. A permetlé előállítása során a vizsgálandó vegyületből meghatározott koncentrációjú emulgeálható koncentrátumot készítünk, az emulgeálható koncentrátumot nedvesítőszert tartalmazó vízben diszpergáljuk, és 1 ár vetésterületre 3 liter vizes diszperziót permetezünk.
Kezelés után a növényeket további 4 héten át növekedni hagyjuk, majd a 11. példában közöltek szerint értékeljük a hatóanyagok herbicid aktivitását. Az eredményeket a 3. táblázatban közöljük.
A 3. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a 50 következő:
A: szójabab (2—3 hármas levélzetet hordoz) B: földimogyoró (4 hármas levélzetet hordoz) C: kukorica (6—Ί levelet hordoz)
D: rizs (4—5 levelet hordoz)
E: szerbtövis (6 levelet hordoz) F: fekete csucsor (7 levelet hordoz) G: napraforgó (6—8 levelet hordoz) H: évelő hajnalka (3—4 levelet hordoz) 60 I: borsos keserűfű (5 levelet hordoz)
J: disznóparéj (6 levelet hordoz) K: maszlag (4 levelet hordoz) L: selyemperje (5 levelet hordoz) M: muhar (5 levelet hordoz)
N: aszályfű (5 levelet hordoz)
-7179779
3. táblázat
13. példa
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitá- 30 sának és szelektivitásának vizsgálata talajkezelés esetén
1/5000 ár alapterületű Wagner-cserepeket gyapotföldi talajjal töltünk meg, és az egyes cserepekbe a 35 következő növények magvait vetjük: szójabab (A), gyapot (B), kukorica (C), búza (D), disznóparéj (E), libatop (F), retek (G), csillaghúr (H) és ujjasmuhar (I). A felviendő hatóanyagot előre meghatározott koncentrációjú nedvesíthető porkészítménnyé alakítjuk, a porkészítményt vízben diszpergáljuk, és kis kézi permetezőberendezés segítségével a talajra 3 liter/ár mennyiségű vizes diszperziót viszünk fel. Kezelés után a cserepeket 3 hétre űvegházba helyezzük, majd a 11. példában ismertetett módon értékeljük a növények károsodását és a hatóanyagok herbicid aktivitásának mértékét. Az eredményeket a 4. táblázatban közöljük.
4. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitásának és rizzsel szembeni szelektivitásának vizsgálata rizsföldi körülmények között
1/5000 ár alapterületű Wagner-cserepekbe cserepenként 1,5 kg rizsföldi talajt töltünk, és a talajt elárasztva tartjuk. A talajba három levelet hordozó rizsnövényeket ültetünk, majd a talajba kakaslábfű-magvakat vetünk és anyagot. 25 nappal a kezelés után meghatározzuk a hatóanyagnak a talajba ültetett rizsnövényekre, az elvetett kakaslábfű-növényekre, valamint a spontán növekedő sásra (Cyperus difformis) és kétszikű gyomnövényekre (így szívlevelű pontedériára, mezei tikszemre és Rotala indicára) kifejtett herbicid aktivitását. A növények károsodásának mértékét és a hatóanyagól herbicid aktivitását a 11. példában közöltek
-8179779 szerint értékeljük. Az eredményeket az 5. táblázatban közöljük.
A hatóanyagból felvitel előtt nedvesíthető porkészítményt készítünk, a porkészítményt vízzel hígítjuk, és pipetta segítségével 15 ml vizes diszperziót juttatunk a 5 cserepeket borító víz felületére.
15. példa
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitásán tk és szójababbal szembeni szelektivitásának vizsgálata szabadföldi körülmények között, levél? kezelés esetén
5. táblázat
A vegyület sorszáma Felvitt hatóanyag, g/ár Növények károsodása, herbicid hatás
Rizs Kakaslábfű Kétszikű gyomok Sás
1. 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
5 0 4 5 5
2. 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
5 0 3 5 5
3. 20 0 4 5 5
10 0 4 5 5
5 0 3 5 5
4. 20 0 4 5 5
10 0 3 5 5
5 0 3 5 5
5. 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
5 0 3 5 5
6. 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
5 0 3 5 5
7. 20 0 4 5 5
10 0 3 5 5
5 0 3 5 5
a-(o-metil-p- 20 3 4 5 5
-klór-fenoxi)- 10 3 3 5 5
-ecetsav 5 1 2 5 5
3-3. egyenként 2 m2 méretű parcellába egy időben a következő növények magvait vetjük: szójabab, szerbtövis, napraforgó, selyemperje, évelő hajnalka, maszlag, fekete csucsor, disznóparéj és borsos keserűfű. Az egyes növények magvait különálló gyapotfoldi parcellákba vetjük'. Amikor a szójabab-növények már négy háromleveles levélzetet hordoznak, kézi permetező segítsé15 gével minden egyes parcellát bepermetezünk a kívánt mennyiségű hatóanyagot tartalmazó permedével. A permedé előállítása során a hatóanyagból először nedvesíthető porkészítményt készítünk, a porkészítményt nedvcsítőszert tartalmazó vízben diszpergáljuk, és 2Q 1 ár 'ctcsterülctrc 3 liter vizes diszperziót permetezünk.
A kezelés után a növényeket további 16 napig növekedni hagyjuk, majd a növények föld feletti részeit levágjtk és lemérjük. Az így meghatározott friss súlyt a 25 kezeletlen növények friss súlyának %-ában fejezzük ki. Az eredményeket a 6. táblázatban közöljük.
A 6. táblázatban alkalmazott betűjelzések jelentése a kö/etkezö:
A szójabab (4 hármas levélzetet hordoz)
B napraforgó (8 levelet hortjoz)
C: szerb tövis (9 levelet hordoz)
D: selyemperje (6—7 levelet hordoz)
E évelő hajnalka (7—10 levelet hordoz)
F: maszlag (5 levelet hordoz)
G: fekete csucsor (4—5 levelet hordoz)
H: disznóparéj (6—8 levelet hordoz)
I: borsos keserűfű (7—9 levelet hordoz)
6.táblázat
Friss súly a kezeletlen kontroll %-ában
Hatóanyag hatóanyag, g/ár A B c D E F G H 1
1. sz. vegyület 15 104 0 0 0 0 0 0 0 0
10 105 0 0 0 7 0 3 0 1
N'-(3-Klór-4-benzil-oxi- 15 37 7 4 10 0 8 5 10 25
-fenil)-N-metoxi-N-metil- -karbamid 10 48 24 21 70 15 45 11 21 40
Chloroxuro.n 15 59 27 3 5 0 3 1 7 7
10 81 33 9 48 10 40 5 9 29
Bentazon 15 103 0 0 0 23 0 85 115 0
10 108 0 0 5 47 0 113 132 1
Kezeletlen kontroll 0 100 lop 100 ÍQO 100 100 1PQ 100 100
-9ΥΊ9Π9

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy ható- anyagként 0,005—90 súlyzóban olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében: 5
    Xj hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és X2 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoport;
    szilárd és/vagy folyékony hígító- és/vagy hordozóanyagokkal, előnyösen por alakú ásványi anyagokkal, 10 porított növényi anyagokkal, nagy molekulasúlyú vegyületekkel, alumínium-oxiddal, viaszokkal, alkoholokkal, aromás szénhidrogénekkel, halogénezett szénhidrogénekkel, éterekkel, ketonokkal, észterekkel, savamidokkal, nitrilekkel, éter-alkoholokkal és/vagy vízzel, továbbá adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-éterekkel, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterekkel, poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, szorbitán-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észterekkel, oxi-etilén-polimerekkel, oxi-propilén-polimerekkel, poli(oxi-etilén)-alkil-foszfátokkal, zsírsav-sókkal, alkil-szulfátokkal, alkil-szulfonátokkal, alkil-aril-szulfonátokkal, alkil-foszfátokkal, poli(oxi-etilén)-alkil-szulfátokkal, kvaterner ammóniumsókkal és/vagy oxi-alkil-aminokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N'-[4-(4-metíl-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metiI-karbamidot tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N'-[4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N'-[4-(4-terc-butil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metiI-karbamidot tartalmaz.
  5. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy 1—80 súly/ζ herbicid hatóanyagot tartalmaz.
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — az (I) általános képletben
    Xj hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és X2 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoport —;
    azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (4-feneti[-oxi-fenil)-izocianát-származékot, amelynek (II) általános képletében Xj és X2 jelentése
    15 a fenti, Ν,Ο-dimetil-hidroxil-aminnal reagáltatunk; vagy
    b) olyan N'-(4-fenetil-oxi-fenil)-N-hidroxi-karbamidszármazékot, amelynek (III) általános képletében X( és X2 jelentése a fenti, adott esetben bázis jelenlétében
    20 metilezőszerrel reagáltatunk; vagy
    c) olyan (4-fenetil-oxi-fenil)-karbamoil-klorid-származékot, amelynek (IV) általános képletében Xj és X2 jelentése a fenti, adott esetben sósavmegkötőszer jelenlétében Ν,Ο-dimetil-hidroxil-aminnal reagáltatunk;
    25 vagy
    d) olyan 4-fenetil-oxi-anilin-származékot, amelynek (V) altalános képletében Xj és X2 jelentése a fenti, adott esetben sósavmegkötőszer jelenlétében N-metoxi-N-metil-karbamoil-kloriddal reagáltatunk; vagy
    30 e) olyan fenetil-halogenidet, amelynek (VI) általános képletében X( és X2 jelentése a fenti, Y pedig klór-, brónt- vagy jódatomot jelent, adott esetben hidrogénhalogenid-megkötő szer jelenlétében N'-(4-hidroxi-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamiddal reagáltatunk.
    2 db rajz
    A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    84.592.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: BenkŐ István Igazgató
HU78SU967A 1977-03-03 1978-01-18 Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents HU179779B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2344377A JPS53108947A (en) 1977-03-03 1977-03-03 Substituted phenylurea derivative, its production and selective herbicide containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU179779B true HU179779B (en) 1982-12-28

Family

ID=12110636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78SU967A HU179779B (en) 1977-03-03 1978-01-18 Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4129436A (hu)
JP (1) JPS53108947A (hu)
AR (1) AR228559A1 (hu)
AU (1) AU519453B2 (hu)
BE (1) BE864029A (hu)
BG (1) BG28549A3 (hu)
BR (1) BR7801073A (hu)
CA (1) CA1084529A (hu)
CH (1) CH633260A5 (hu)
CS (1) CS204019B2 (hu)
DD (1) DD134519A5 (hu)
DE (1) DE2809035A1 (hu)
DK (1) DK63678A (hu)
ES (2) ES466518A1 (hu)
FR (1) FR2382434A1 (hu)
GB (1) GB1555652A (hu)
HU (1) HU179779B (hu)
IT (1) IT7867339A0 (hu)
MX (1) MX5221E (hu)
NL (1) NL7802160A (hu)
PL (1) PL110361B1 (hu)
RO (1) RO78326A (hu)
SU (1) SU702991A3 (hu)
ZA (1) ZA78294B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE868406A (fr) * 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
US4309212A (en) * 1977-10-26 1982-01-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal compositions and methods employing urea derivatives
US4280835A (en) * 1977-12-13 1981-07-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal N-phenyl-N-methylurea derivatives
GB2015341B (en) * 1978-01-20 1982-09-02 Sumitomo Chemical Co Selective herbicide composition
US4263219A (en) * 1978-02-21 1981-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Production of substituted phenylurea
JPS54122252A (en) * 1978-03-13 1979-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substitued phenylurea derivative, its preparation, and herbicide containing the same
JPS5531039A (en) * 1978-08-25 1980-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd Oximecarbamate derivative, its preparation, and microbicide and herbicide containing the same
US4283222A (en) * 1978-08-29 1981-08-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Emulsifiable concentrate for weed control
GB2046255B (en) * 1979-03-13 1983-05-11 Sumitomo Chemical Co Urea derivatives
US4221817A (en) * 1979-04-16 1980-09-09 American Cyanamid Company Method for the control of phytopathogenic fungi using phenylalkoxyphenylurea compounds
US4221816A (en) * 1979-04-16 1980-09-09 American Cyanamid Company Method for the control of phytopathogenic fungi using p-(alkoxyalkyl)urea compounds
US4294986A (en) * 1979-06-25 1981-10-13 American Cyanamid Co. Novel para-phenylalkoxy phenylurea and thiourea compounds and herbicidal use thereof
US4289903A (en) * 1979-06-25 1981-09-15 American Cyanamid Company Para-phenylalkoxy phenylurea and thiourea compounds and herbicidal use thereof
JPS5675409A (en) * 1979-11-26 1981-06-22 Sumitomo Chem Co Ltd Emulsion composition for herbicidal use
JPS56135456A (en) 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
US4358309A (en) * 1980-04-17 1982-11-09 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Urea derivatives and highly selective herbicidal compositions containing the same
JPS56167658A (en) 1980-05-28 1981-12-23 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
JPS57209274A (en) * 1981-06-16 1982-12-22 Takeda Chem Ind Ltd Urea derivative, its preparation and its use
US4959092A (en) * 1987-06-03 1990-09-25 Mitsubishi Kasei Corporation Substituted phenyl (or pyridyl) urea compound and herbicidal composition containing the same as active ingredient
WO1998039289A1 (fr) * 1997-03-03 1998-09-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Derives d'uree, agents antibacteriens et antifongiques, algicides et antiperiphytiques, contenant ces derives et destines a un usage industriel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655447A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont Composition and method
DE1076117B (de) * 1958-04-17 1960-02-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen
US3937726A (en) * 1966-04-22 1976-02-10 Hoechst Aktiengesellschaft Urea derivatives and their use as herbicides
CH507646A (de) 1968-04-19 1971-05-31 Ciba Geigy Ag Selektives Herbizid
CH532891A (de) 1969-03-26 1973-01-31 Ciba Geigy Ag Verwendung von Phenylharnstoffen zum selektiven Bekämpfen von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen
US3819697A (en) * 1970-03-04 1974-06-25 American Cyanamid Co Substituted phenylurea herbicides
JPS4824728B1 (hu) * 1970-07-16 1973-07-24
JPS5636171B2 (hu) * 1973-10-30 1981-08-22

Also Published As

Publication number Publication date
US4129436A (en) 1978-12-12
DK63678A (da) 1978-09-04
FR2382434A1 (fr) 1978-09-29
ES475218A1 (es) 1979-05-16
JPS53108947A (en) 1978-09-22
PL204594A1 (pl) 1979-03-12
MX5221E (es) 1983-04-26
PL110361B1 (en) 1980-07-31
DE2809035A1 (de) 1978-09-07
NL7802160A (nl) 1978-09-05
FR2382434B1 (hu) 1980-05-16
RO78326A (ro) 1982-04-12
BG28549A3 (bg) 1980-05-15
CS204019B2 (en) 1981-03-31
GB1555652A (en) 1979-11-14
BE864029A (fr) 1978-08-16
AR228559A1 (es) 1983-03-30
SU702991A3 (ru) 1979-12-05
DD134519A5 (de) 1979-03-07
IT7867339A0 (it) 1978-02-17
ZA78294B (en) 1978-12-27
BR7801073A (pt) 1979-01-02
CH633260A5 (de) 1982-11-30
JPS563343B2 (hu) 1981-01-24
CA1084529A (en) 1980-08-26
AU3246678A (en) 1979-07-26
AU519453B2 (en) 1981-12-03
ES466518A1 (es) 1980-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU179779B (en) Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents
JPH0210831B2 (hu)
CA1126757A (en) N&#39;-phenyl-n-methyl-urea derivatives, and their production and use
US4465503A (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
PL171954B1 (pl) Pochodna 4-benzoiloizoksazolu i sposób wytwarzania pochodnej 4-benzoiloizoksazolu PL PL
CH641770A5 (de) Harnstoffderivate.
US4481027A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions _containing the same as an active ingredient
US4264777A (en) Herbicidal diphenyl ether compound
CN101357909B (zh) 1,3,4-噻二唑基芳酰基脲化合物及其制备方法和用途
JPH045012B2 (hu)
KR810001031B1 (ko) N&#39;-(4-(치환한페네틸옥시)페닐)-n-메틸-n-메톡시우레아의제법
US4087460A (en) Substituted N-alkoxy-N-substituted-2,6-dinitroanilines and intermediates for the preparation thereof
PL137189B1 (en) Herbicide and process for manufacturing novel phenylureas
KR810002058B1 (ko) N&#39;-페닐-n-메틸-우레아의 유도체의 제조방법
US5721192A (en) Aminosulfonyl ureas
US4078913A (en) Herbicidal 3-(2-phenylisopropyl)urea derivatives
JPS6216453A (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
CS219264B2 (en) Herbicide means and method of preparation of active component of the same
KR820001214B1 (ko) N&#39;- 페닐-n-메틸 우레아 유도체의 제조방법
JPH027562B2 (hu)
JPH0395170A (ja) 新規なジフェニルエーテル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤
CS237332B2 (cs) Herbicidní prostředek
JPH0368865B2 (hu)
JPS6039041B2 (ja) 除草剤およびその製法
JPS58188804A (ja) 除草剤