CS202652B1 - 2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them - Google Patents
2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them Download PDFInfo
- Publication number
- CS202652B1 CS202652B1 CS75721A CS72175A CS202652B1 CS 202652 B1 CS202652 B1 CS 202652B1 CS 75721 A CS75721 A CS 75721A CS 72175 A CS72175 A CS 72175A CS 202652 B1 CS202652 B1 CS 202652B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- salts
- compounds
- derivative
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- -1 dimethylthiocarbaminic acid ester Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 abstract 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SXWPYGHJOLXUGL-UHFFFAOYSA-N NC(N)=S.CCOC(N)=O.CCOC(N)=O Chemical class NC(N)=S.CCOC(N)=O.CCOC(N)=O SXWPYGHJOLXUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 11
- WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylcarbamic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)O)=NC2=C1 WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- 231100000194 ovacidal Toxicity 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- GINSRDSEEGBTJO-UHFFFAOYSA-N thietane 1-oxide Chemical compound O=S1CCC1 GINSRDSEEGBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfonylpropane Chemical class CCCS(=O)(=O)CCC JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzimidazole Chemical group C1=CC=C2NC(N)=NC2=C1 JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYWWLYCGNNCLKE-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-yl-1h-benzimidazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2NC=1C1=CC=NC=C1 UYWWLYCGNNCLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000131314 Aspergillus candidus Species 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 208000007163 Dermatomycoses Diseases 0.000 description 1
- 206010012504 Dermatophytosis Diseases 0.000 description 1
- 241001480035 Epidermophyton Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010017711 Gangrene Diseases 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- 241000223238 Trichophyton Species 0.000 description 1
- 241000215410 Trichothecium roseum Species 0.000 description 1
- 241000221566 Ustilago Species 0.000 description 1
- 241000082085 Verticillium <Phyllachorales> Species 0.000 description 1
- HQXGXFHHHDMVEH-UHFFFAOYSA-N [1-(butylcarbamoyl)-4-methylbenzimidazol-2-yl]carbamic acid Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(O)=O)=NC2=C1C HQXGXFHHHDMVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002862 amidating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000333 effect on gangrene Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001926 lymphatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TZVPHEKAVUIROV-UHFFFAOYSA-N methyl n-(4-methyl-1h-benzimidazol-2-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1C TZVPHEKAVUIROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000019508 mustard seed Nutrition 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 231100000760 phototoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008659 phytopathology Effects 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011321 prophylaxis Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Vynález se týká nových derivátů imidazolu, tj. 2-/methoxykarbonylamino/benzimidazolu 1-propyl-tU-eulfonové kyseliny, jejich solí a kvartérních solí, jakož i způsobu jejich výroby. Uvedené deriváty ее používají jako účinné látky při výrobě fýtobiologiekých, kosmetických, ovicidních, fungicidních a léčivých preparátů.
Sloučeniny podle vynálezu odpovídají vzorci I
NH-COOCHj
SO-jH /I/
Pod pojmem sloučeniny vzorce I se zde rozumějí obě tautomerní formy.
/ V
202 652
202 052
2-aminobenzimidazoly substituované v poloze 1 alkylkarbamcylovým zbytkem ee používají jako fungicidy a/nebo ovicidy (viz USA patentový spis 8· 3 541 213)· Z těchto sloučenin mé největěí význam methylester l-butylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny· Při zkoumání těchto sloučenin s ohledem na mechanismus jejich účinku bylo možné prokázat, Že přecházejí ve vodném roztoku mimořádně rychle v methylester 2-benzimidazolkarbamové kyseliny (Q· P. Clemons a H· D. Sisler: Phytopathology 22, 705 /1969/)· Dále bylo zjištěno, že v rostlinách ošetřovaných Benomylemje možné dokázat jen methylester kyseliny 2-benzimidazolkarbamové· Tato skutečnost potvrdila doměnku, že vlastní fungicidně účinnou látkou je alkylester 2-benzimidazolové kyseliny (C. A· Peterson a L· V· Edgington: J. Agric· Fd· Chem. Ц, 898 /1969/)·
Tyto údaje, nalezené v literatuře, byly potvrzeny i vlastními pokusy, nebol mohlo být konstatováno, že fungicidní účinek methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny je jak a ohledem na spektrum účinnosti, tak také 8 ohledem na intenzitu účinku zcela identický s účinkem methylesteru l-butylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny· Použití methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny jako fungicidního a ovicidního prostředku je výhodné i z výrobně technických a ekonomických důvodů·
Zkoumání technické oblasti použitelnosti ukázala, že pro dosažení fungicidního a/nebo ovicidního účinku je mimořádně důležité převést účinnou látku co možná nejúplněji v roztok· Toto je důležité především u četných oblastí použití, nebol pouze tímto způsobem lze dosáhnout přiměřeného kontaktu mezi rostlinou nebo osivem na jedné straně a prostředkem na druhé straně· Jestliže není možné převést účinnou látku do roztoku, musí ee používat speciální formulační metody· Jako příklad tohoto lze uvést moření osiva postřikováním, které se počítá mezi nejvíce používané pracovní způsoby· Touto metodou se dosáhne daleko lepší přilnavosti mořícího prostředku к osivu, než je tomu například při moření práškováním· Pro moření postřikováním jsou nejvhodnější mořící prostředky dobře rozpustné ve vodě· Také jiné úvahy, například hospodárnost, dobrá schopnost postřikování, rovnoměrné rozdělování> dobrá resorpční schopnost atd·, přiklánějí pozornost bádání vždy více к výrobě fungicidních prostředků rozpustných ve vodě·
Alkylestery l-alkylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbaniové kyseliny, zejména však alkylestery 2*benzimidazolkarbamové kyseliny, se vyznačují takovou rozpustností ve vodě, že se
202 052 mohou používat pouze v mikrokryetalické formě, a to s velkými množstvími smáčedla, emulgátoru, zřeíovadla a jiných přísad· Aby se dosáhlo minimální koncentrace inhibitoru, používají se vodné suspenze v kombinaci s povrchově aktivními látkami, alky Isulfonáty, póly glykoly, methylcelulózou atd. Výroba účinných látek v mikrokryetalické formě přináší s sebou četné problémy·
Cílem vynálezu bylo vyrobit při zachování, nebo popřípadě zvyšování účinnosti ve vodě rozpustné deriváty alkylesterů 2-benzimidazolkarbamové kyseliny· Pomocí derivátů alkylesterů 2-benzimidazolkarbamové kyseliny dobře rozpustných ve vodě ae mohou účinněji a ekonomičtěji potírat rostlinné mykozy· Deriváty rozpustné ve vodě jsou rostlinami lépe přijímány a rozdělují se lépe v rostlině· Dostávajíce se bezprostředně do mízního oběhu působí již v menších množstvích svým systemickofungicidním účinkem. Také při preventivním ošetřování, jako při moření osiva nebo při postřikování rostlin po vyklíčení, mají účinné látky rozpustné ve vodě velkou přednost.
Bylo zjištěno, že sloučeniny vzorce I
jsou výborně rozpustné ve vodě a kromě toho se vyznačují různými biologickými účinky, například fungicidními, ovicidními atd.
Z tohoto důvodu patří к předmětu vynálezu také fýtobiologické prostředky, léčivé preparáty a kosmetické preparáty, které se mohou vyrobit z účinných látek vzorce I za přísady jiných účinných látek a/nebo inertních nosičů a zřeiovadel, emulgátorů a jiných přísad.
К předmětu vynálezu patří dále způsob výroby sloučenin vzorce I a jejich solí a kvartémích solí.
Podstata způsobu výroby uvedených sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že se ester obecného vzorce II
I /II/
H alkyluje sloučeninami obecného vzorce III kde m = 3,
/III/
202 852 nebo sloučeninami obecného vzorce IV
X - /CH2/m - SOjM CIV), kde význam m je stejný jako shora e
X znamená halogen a
M znamená . vodík, Na, K nebo NH^ skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I vyrobené způsobem podle vynálezu se mohou vyskytovat i v tautomerní . formě IA.
Sloučeniny vzorce IA tvoří s bazickými skupinami, obsaženými v molekule vnitřní soli. Jejich roztok reaguje proto neutrálně nebo téměř neutrálně. Tyto roztoky se mohou popřípadě obmyslit nebo.zalkalizovat,- aniž dochází k vyloučení.
Pro - technické použití je zejména - výhodné pobití.solí účinných látek podle vynálezu. Vápenaté, - hořečnaté, hlinité soli - a soli alkalických kovů, jakož i soli utvořené s organickými bázemi se vSeobecně vyznačuuí vyňkající rozpustností ve vodě. V případě,- že je to žádoucí, mohou se podle vynálezu vyrobit i kvartérní soli sloučenin podle vynálezu.
K - - předmětu vynálezu patří dále výroba biologicky účinných preparátů, které jako účinné látky obj^i^J^xu^íí sloučeniny podle vynálezu. Preparáty se vyrobí o sobě známým způsobem, například tím, - že se účinné látky smícháaí se vhodnými nosiči a/nebo plnidly a formuí se na - pevné nebo kapalné - kom^rnice účinných - látek.
V těchto formulacích mohou být kromě sloučenin podle vynálezu a/nebo jejich solí a/nebo jejich kvartérních solí obsaženy i jiné biologicky aktivní látky. Jako takové přídavné - aktivní složky přicházejí v úvahu insekticidy, b^J^k^ť^jricidy, nemaaocidy, fungicidy a jiné - - v zeiměěěltví používané - chemikkáie, jako například prostředky urychhiuHcí zrání atd. Takto - mohou tyto formulace . - slouží, t vedle potírání rostl-nných mrkóz současně ještě pro jiné zemmědlské účely. Účinnost miohých biologicky aktivních - látek - se přítomnootí sloučenin podle vynálezu -v důsledku spolupůsobení zvyšuje.
Methhllstery 2-benzimidazolkarbamové kyseliny, nebo popřípadě jejich soli, obsahnuící propiTl- -suHonovou skupinu, se mohou používat s výhodou jako fungicidní a/nebo ovicidní prostředky tím, že - se pluživvjí v roztocích, připravených ve formě - roztoků s vodou nebo roztoků 8 rozpouštědlem obsahujícím vodu, nebo které je Нв^11п4 - s vodou. Vodné - roztoky - mohou obsahovat 0,001 až 50,0 % účinné látky.
Vodné roztoky lbsa^hUíc:£ účinné látky podle vynálezu, které mohou popřípadě obsahovat ještě s vodou - m^Helné organické rozpouštědlo, - se vyrábějí s výhodou tak, - že - se ' metyluter 2-beaziнidazolkarbamlvé - kyseliny - nechá zreagovat, s výhodou v přítoMio^! amidů kyselin,- zejména diнethylformamidu, se sulfony a získaný roztok se zředí vodou. Tento způsob výroby umoOňujt mimořádně jednoduchý pracovní postup; formulační způsoby, obvyklé u preparátů s podobným zaměřením účinku, sestávající často z různých pracovních pochodů, nejsou nutné.- Podle jednoho výhodného provedení způsobu se směs získaná při reakci zřeďuje
202 6S2 na požadovanou koncentraci teprve ne místě použití. Tím- se ušetří dopravní nádoby.
Vodné roztoky nových fungicidních a/nebo .ovlcidních- prostředků podle vynálezu jsou mimořádné - stálé - -a ' mohou se skladovat dlouhou - dobu, aniž' ' dochází' ' k - - zákalu roztoku ' nebo - v případě edičních solí kyselin - k hydrolýze. Tato vlastnost nových ' 'účinných '' látek je ' pro oblast technického pouuití velmi, důležitá. '
K vodným rozookta fungicidních a/nebo ovicidních prostředků není nutné přimíchávat žádné emulgátory, látky zabi^^^í^t^ujíc:! krystalizaci, povrchové -aktivní ' látky atd·, avšek takovýto přídavek, popřípadě rozpuštění takovýchto látek ve vodných- preparátech , podle vynálezu je možné· Uvedené - přísady - se pouuivají zejména tehdy, - když -kompooice obsahuje vedlelátek podle - vynálezu ještě jiné - aktivní složky, . například _ insekticidy, bakter.icidy, - nemá- ... tocidy, fungicidy a jiné v zerněddlltví obvyklé látky, například prostředky urychluuící zrání·
Z derivátů met^h^y^l^e^terl 2-benzimidazolkabběěoaé - - kyseliny, obsahujících- prop^^l- - -sulfonovou skupinu, se mohou v případě, že - je - - to - žádi^i^c^f, vyrobit - kromě roztoků i jiné - formulace, například práškové amměs, pasty, granuláty· Tyto se vyrábějí o sobě - známým způsobem, například tak, že se účinné látky smísí s vhodným nosičem, jako talkem, kaolinem, křUou, přičemž se popřípadě ooulivají také povrchově aktivní látky a pomocné dispergační prostředky, jako například estery vyéších alifatických pslys:χyethlietelCshsll, ethery w*ších karboxypolyethylenových kyselin, alkylaulfonáty a arylsulfonáty, lignin a odpadní louhy·
Účinné látky se mohou používat jako formulace a jako z těchto připravené osulitnlté formy, například pohotovostní roztoky, emu^e, suspenze, prášky, pasty, granuláty. Používají se o sobě známým způsobem, například pomocí postřikování, poprašování,- zamlžování nebo zalévání.
K předmětu podle vynálezu patří - proto také způsob potírání onemoonění rostlin, způsobených houbami.. Způsob spočívá v tom, že se deriváty meethlleterů 2-bnnzimidazolkabaěěsaé kyseliny, obsahujeí propyl-tV-suffonovou skupinu, a/nebo jejich kvartérních solí, nechají působbt na rostliny, které se ošetřovat, nebo na - jejich - životní prostor.
Pomocí prostředku podle vynálezu - se umooňuje obs^^^v^l^í^-tě výhodná- moonoot potírání nemocí způsobených houbami, v případě j*iž onemoonniých rostlin; vodný, koncentrovaný, neutrálně reagující roztok nových derivátů meethlleterů 2-benzimidazolkabbадlsaé kyseliny, obsahujících propyl-íD-sulf©novou skupinu, se injHtuje do kmene, výhonku nebo kořene onemoonělé rostliny. Tím, že se rostlina po infekci ošeeří, může být nemocná rostlina léčena a velká množtví maatelálu nutná pro profylaxi a drahé postřikovači zařízení mohou - v - určitých případech odpadnout a mohou se nahradit injekční střkkačksu·
Vynález se však neommauje na tento speciální a zcela nový způsob potírání onemocnění rostlin, způsobených houbami, nýbrž zahrnuje nadto ostatní již známé způsoby potírání
202 052 těchto onemocnění, pokud ae při nich používají deriváty methylesterů 2-benzimidazolkárbamové kyseliny, obsahující propyl-ftJ-sulfonovou skupinu.
Pro výrobu derivátů podle vynálezu se všeobecně nechají zreagovat methylestery 2-benzimidazolkarbamové kyseliny v přítomnosti amidu kyseliny a propylsulfony. Výhodná forma provedení tohoto způsobu spočívá například v tom, že se methylester 2-benzimidazolkarbamové kyseliny nechá zreagovat v dimethylformamidu při teplotě 80 až 153 s výhodou při 110 až 130 °C, 8 1,3-propansulfonem a získaný roztok se použije buč bezprostředně pro výrobu fungicidních a/nebo ovicidních preparátů, nebo se produkt, rozpustný ve vodě, derivát methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny, obsahující skupinu propyl-U/-sulfonovou, vysráží vhodným rozpouštědlem, například acetonem. Sloučenina je rozpustná ve vodě, pH vodného roztoku se pohybuje mezi hodnotou 5 až 7.
Pro zkoumání fungicidního účinku sloučeniny se používá živná půda z ječného sladu (pH 6,0 až 6,2), zpevněná 3 % agar-agarem. Zkapalněná živná půda se naplní po 50 ml do Petriho misek a vodně alkoholický roztok zkoumané sloučeniny, zředěný 1 : 500, se přidá v množstvích 1,0, 0,5> 0,25 a 0,1 ml. Po homogenním promíšení se tímto způsobem získají Živné půdy, které obsahují sloučeninu, která se má zkoumat, v koncentracích 1 : 25 000, 1 : 50 000, 1 : 100 000 a 1 : 250 000. Zpevněné živné půdy se na povrchu naočkují organismy. Po pětidenní inkubaci při teplotě 28 °C se vyhodnotí fungistatický účinek. Přísada pouhé směsi vody s alkoholem bez účinné látky (kontrola) neovlivní žádným způsobem růst mikroorganismů.
Výsledky shora uvedených pokusů jsou shrnuty v následující tabulce I.
Tabulka I
Mezní zředění vý^/ml, charakterizující fungistatický účinek
Třídy hub
Sloučenina
3
Trichothecium roseum
Pussarium oxysporům4
Verticillium albo-atrum4
Cladosporium herbarum4
Septoria lycopersici4
Ustilago maydia4
Trichophyton gypseum4 * mentagrophytes4 interdigitale4 • rubrum4
Epidermophyton Kaufmann-Wolf4
(pokrač,)
202 652 (pokrač. )
| Třídy hub | 1 | Sloučenina 2 | 3 |
| Achorion quickeanum | 4 | 4 | 10 |
| Penicillium funculosum | 2 | 2 | 2 |
| H simplicissimum | 2 | 2 | 2 |
| Aspergillus candidus | 2 | 2 | 2 |
| * niger | 4 | 4 | 4 |
Sloučenina ls methylester l-butylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny.
Sloučenina 2: methylester 2-benzimidazolkarbamové kyseliny.
Sloučenina 3: 2-/methoxykarbonylaniino/-benzimidazol l-pro^l-úAsulfonové kyselina.
Fototoxický účinek derivátu methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny, obsahující skupinu propyl-UJ-sulfonovou, byl zkoumán následovně:
Za testovanou rostlinu byla zvolena bílá hořčice (Sinapis alba), která je, jak je známo, nejcitlivější rostlinou z dvojděložných rostlin. Do Petriho misek o průměru 9 cm byla naplněna zem, do každé Petriho misky bylo naseto asi 50 zrnek semen hořčice a setba byla pokryta 2 až 3 mm vysokou vrstvou zahradní prsti. Kultury byly zality studničnou vodou. Udržovány při teplotě 20 až 22 °C počaly rostliny klíčit a po 3 až 4 dnech dosáhly výše 2,0 až 2,5 cm. Tyto rostliny byly nyní ošetřeny dvojím způsobem shora uvedenou sloučeninou; jedna skupina testovaných rostlin byla postříkána 0,2 %ním a 0,1 %ním vodným roztokem účinné látky, druhá skupina testovaných rostlin byla zalita roztoky stejné koncentrace, přičemž na jednu Petriho misku bylo použito 5 ml roztoku.
Ani u rostlin ošetřených postřikem, ani u rostlin ošetřených zálivkou se neprojevily fytotoxické účinky.
Při orientačních pokusech pro zjištění toxicity pro teplokrevníky se ukázalo, že účinná látka, aplikovaná intraperitoneálně krysám v množství 100 mg/kg, nevykazovala žádné toxické účinky.
Sloučenina označená v tabulce I jako sloučenina 3 se může úspěšně používat nejen proti onemocněním rostlin způsobených houbami, ale také proti onemocněním lidské kůže způsobeným houbami, jak to také vyplývá z údajů v tabulce I, kde jsou jako testované objekty mezi jinými i houby působící patogenně na člověka.
Je tedy možné používat sloučeniny proti onemocněním kůže způsobeným houbami úspěšně jak ve formě vodných roztoků, tak i ve formě mastí.
Pro zjištění účinku byly se sloučeninami, vyrobenými podle příkladu 2 (v dalším ABEM-PS), konány různé pokusy.
202 832
A) -ooení . kukuřice
Ktdcirfice byla . ošetřena .0,05 '\%t 0,1 %, popřípadě, 0,15. %.sloučeniny АВШ-PS a ' potom byla zkoušena . . její klíčivost. . a . . schopnost. . klíčit. . . Byly . provedeny. laboratorní . zkoušky a - zkoušky ve volné přírodě. -i.:·..·„
Při laboratorní zkoušce byla klíčivost určována čtvrtýden po začátku klíčení. Schopnost klíčit . byla zkoušena . šestý den. Obě kritéria odpovíttají požadavkům .a . . byla - identická s . výsledky, dosaženými u rostlin ošetřovaných'TMTD, popřípadě. Fundazolem.
Pro pokusy vevolné. přírodě bylo ošetřeno ' 600- g kukuřičné' výsadby a vyseto do čtyř vždy . 5 m.dlouhých řad. na parcelu. Přo vyhodnocení byly.počítány tři - .týdny po . vzešlé rostliny. Z tohoto vyplynulo, 'že . sloučenina ABEM-PS - podobně jako TMTD a Fundazol má ve srovnání.s'neočetřovanou kontrolou.pozitivní účinek.
Ktúntfice druhu OSEK - 218 byla vyseta na větší parcelu ve volné přírodě, přičemž tato ' ' tyla' předem mořena'' TMTD, popřípadě . 0,10 . % ABSM-IPS. ' Z' osiva. mřeného'' sloučeninou podle' vynáLezu vykkíčilo o . 9,73 % rostlin více ' ' a ' ' poslqytly o 9,25 '% '' vyšší ' sklizeň, ' než ' tomu bylo při ošetření 'TMTD.
B) -ooení ječmene
Fungicidy nanesené ' jako ' mooidlo zabez^čuj během vegetační periody po kratší . nebo delší ' dobu ochranu ' vůči'padlí. Toto má mimořádný význam, nebol' onemocnění nelze v jeho dřívějších' ' stadiích (na ' podzim nebo v přadjaří)na základě vnějších znaků poznat. Proto se ' může stát, Že' ' se zanedbají nejdůůleiiější ' preventivní ' opatření. .................
Raný . ječmen byl . mořen sloučeninou ABE--PS. pode 'vynálezu .v mooetví . 0,05,. 0,10 % a popřípadě 0,15 % a potom vyset. Kromě tohoto moření nebylo provedeno .žádné jiné . ošetření. Naapdnntí padlím bylo během celé vegetační periody bonitováno. Napečení bylo vypoočtáno v procentech, procenta vyplynula z ' poměru napadených ' listů k' nenapadeným a' ze srovnání velikosti houbového ' . povlaku, . který se vytvooil na . napadených listech.
Уур^Ш^, ' že napadená kontrola, která nebyla ošetřena, vykazovala napadení. ' 40 . %, zatímco rostliny ošetřené 0,1 % ABEM-PS byly . napadeny.ze 23 ' %· Ve srovnání s rostinnimi ošetřeiývi Fundazolem.' vyplynulo, že . u . těchto. . vnemovnělv 26%. , , Klíčivost. a . schopnoot klíčit nebyly'sloučeninou.podle. vynálezu . ovlivněny.
C) Ošetření ozimé ' pšenice'vůči padlí
Ze 'βlVtβenLnУ' ABEM-PS byly ·. připraveny . postřikovači . roztoky' .s . konccnnrací účinné. látky 0,05 %, 0,1 %, popřípadě 0,15 ' %· Pšenice .. byly- . na . jaře ' jednou . postříkány,. , Účinne-byl . pozorován kontinuálně až do uzrání pšenice. Výýledek bl vy^očtán v procentech v souladu s'vnemoen01vt plochou listů. ' Neooetřené ' kontrola ukázala'napadeni 46,2'%, ' zatím copři postřiku 0,15 %ním roztokem ABEM-PS činilo voemovnβní 16,5 %· ' 0,3 %ňí roztok'Funďázolu,
202 052 použitý pro srovnání, omezil onemocnění na 14,5 %.
D) Účinek vůči snětím u kukuřice
Při laboratorním pokusu se kukuřičná zrna nechala klíčit 48 hodin riá kotoučích filtračního papíru, které byly impregnovány zkoumanými roztoky, a potom býlá infikována suspenzí (500 buněk/mm^) snětí.
Potom byly klíčky kukuřice přeneseny do klimatizační komory s teplotou 27 °C a relativní vlhkostí 70 % a tam ponechány pět dní· Potom bylo určováno v procentech napadení· Fundazol, použitý pro srovnání, byl schopen 100 «ně zabránit napadení při koncentraci 0,2 «, zatím co ABEM-PS poskytl dokonalou ochranu proti snětí již při koncentraci 0,05 «·
Vynález bude blíže vysvětlen pomocí příkladů, aniž sé ťfS omezuje pouze na tyto příklady·
Příklad 1
200 g methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny se zahřívá ve 400 ml dimethylformamidu za míchání na teplotu 80 °C a přidá se 150 g 1,3-propansulfonu. Reakce je exotermní a reakční směs se v důsledku toho zahřívá na teplotu 120 °C. Tato teplota se udržuje 30 minut· Reakce je ukončena, když jedna kapka, odebraná z reakční směsi a zředěná vodou, tvoří čirý roztok· Dimethylformamidový roztok obsahuje podle analýz 310 g produktu· Roztok se může po přiměřeném zředění používat pro ochranu rostlin·
Příklad 2 g methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny a 15 g propahsulfonu se zamíchá do 40 ml dimethylformamidu a zahřeje na teplotu 110 až 130 °C. Po 15 minutách se roztok vyjasní. Zahřívá se dalších 15 minut a potom se ochladí na teplotu místnosti. Ochlazený roztok se za míchání nakape do 600 ml acetonu teplého 0 °C. Vyloučená sřáWhiná sé promyje acetonem. Po usušení ve vakuu při teplotě 50 °C se získá 30,5 g produktů, který taje při teplotě 110 až 112 °C.
Výtěžek: 92,3«
Analýza:
Vypočítáno: C 46,1 %, H 4,85 %> N 13,4 «, S 10,05 %
Nalezeno: C 45,69 «, H 5,03 «, N 13,4 %, S 9,67 %.
Sloučenina je neomezeně rozpustná ve vodě, hodnota pH vodného roztoku činí 6,0* IR spektrum ukazuje podstatné odchylky od spektra methylesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny a vykazuje při 1045 cm*1 a 1760 cm*1 charakteristické pésy.
202 652
Příklad 3
Deivát- metthlesteru 2-benzimidazolkarbamové kyseliny, propylaulfonovou akupinu, ae rozpustí v možství 3,1 g ve 20 ml vody a přidá - ae 1 g Cu/CH^CCO/g -. HgO. Získá ae zelený roztok.
Příklad 4
Daeivát meethlisteru 2-benzimidazolkarbmové kyseliny, - obaabující propylaulfonovou skupinu, ae rozpuatí v mn^ství 3,1 g ve 20 ml vody a 1,4 g meethTlethyl aminu.
Vylvoří. ae malé mnaštvi e^ženiny, načež ae roztok vyměří přea aktivní tfilí·
Příklad 5
Pracuje ae ata^iým způaobem, jaký je popaán v-příkladu 1« Zíakaný roztok v dimettylformamidu ae zředí na konccnnraci účinné látky 80 ppm a p^v^2S^,je ae jako poatřikovací - proatředek v ochraně rostlin.
Příklad 6
Pracuje ae- ateniýfa způaobem jako v příkladu 1. K získanému roztoku v dimethylformamidu ae přidá, počítáno na účinnou látku, 50 - % kblciιmmabnoeZumlignOnoulfonátu., 5 % hydratovaného attapulgitu a 8 % bezvodého uhličitanu aodného. Sméa ae zředí vodou na koncern^ci účinné látky 300 ppm a použije ae - jako postřikovači prostředek.
Příklad 7 . ·
Pracuje ae způsobem popaanýfa v příkladu 2. Zíakaný produkt ae zředí vodou a nastaví na požadovanou ^ποοτ^^οΙ. K roztoku, použitennému jako postřikovači - prostředek, ae v případě, že - je to žádoucí, přidávají amáčedla, jako alkylaulfonáty, polyglykol, mel;hylcelulóza.
Příklad 8
Pracuje ae způaobem popaanýfr v příkladu 2 a ze zíakaného produktu ae vyrobí . náal^e^dující prášek pro -poprašování (emuUgovvteloý ^πο^Ο^Ο:
až 50 % produktu podle příkladu 2, až 75 % plniva, například talku, kaolinu, křídy,
0,1 až 0,5 meethlcelulózy.
Claims (2)
- /1 A /1. 2-/methoxykarbornlianino/t№nzimidazol 1-propyl-fO-sulfonové lqrseliny vzorce I /1/ jeho tautomeemí lorma vzorce IA jakož i jejich soli a kvartérní soli.
- 2. Způsob výroby sloučenin vzorce I a IA, i jejich solí a kvartérních solí, podle bodu 1, vsszanččuící se ti, že se ester vzorce II /11/H alkyluje sloučeninami obecného vzorce IIIWrn /111/ kde m je číslo 3, nebo sloučeninami obecného vzorce IVX - /CH2/m - SO-jM (IV), kde význam m je stejný jako shora, X znamená halogen a M znamená atom vodíku, sodíku, draslíku nebo aminoskupinu, a získané sloučeniny vzorce I nebo IA se popřípadě převedou ve své soli nebo v kvartérní soli nebo se ze svých solí uvolní.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI1440A HU169503B (cs) | 1974-02-05 | 1974-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202652B1 true CS202652B1 (en) | 1981-01-30 |
Family
ID=10994506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS75721A CS202652B1 (en) | 1974-02-05 | 1975-02-04 | 2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3978217A (cs) |
| JP (1) | JPS5523269B2 (cs) |
| AR (1) | AR222135A1 (cs) |
| AT (1) | AT341826B (cs) |
| BE (1) | BE825035A (cs) |
| BG (1) | BG26376A3 (cs) |
| CA (1) | CA1043797A (cs) |
| CH (1) | CH618844A5 (cs) |
| CS (1) | CS202652B1 (cs) |
| DD (1) | DD120877A1 (cs) |
| DE (1) | DE2504052C3 (cs) |
| DK (1) | DK145495C (cs) |
| ES (1) | ES434405A1 (cs) |
| FI (1) | FI59997C (cs) |
| FR (1) | FR2259602B1 (cs) |
| GB (1) | GB1462015A (cs) |
| HU (1) | HU169503B (cs) |
| IL (1) | IL46531A (cs) |
| IN (1) | IN140835B (cs) |
| NL (1) | NL7501295A (cs) |
| NO (1) | NO142442C (cs) |
| PL (1) | PL96397B1 (cs) |
| SE (1) | SE417606B (cs) |
| SU (1) | SU581864A3 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3138575A1 (de) * | 1981-09-28 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fungizid |
| DE4002471C2 (de) * | 1990-01-29 | 1993-10-21 | Riedel De Haen Ag | Verwendung eines mikrobioziden Mittels bei der Herstellung von Betondachsteinen |
| GB9124002D0 (en) * | 1991-11-12 | 1992-01-02 | Pfizer Ltd | Benzimidazole anthelmintic agents |
| DE4142731A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Biozide polymerisate und polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| PL1913009T3 (pl) * | 2005-07-28 | 2010-10-29 | Intervet Int Bv | Nowe (tio)karbaminiany benzimidazolu o działaniu przeciwpasożytniczym i sposób ich wytwarzania |
| CN117164512A (zh) * | 2023-09-07 | 2023-12-05 | 湖北省生物农药工程研究中心 | 一种磺酸基功能化分子及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2933502A (en) * | 1958-02-12 | 1960-04-19 | Du Pont | Benzimidazolone derivatives |
| US2933504A (en) * | 1959-08-10 | 1960-04-19 | Du Pont | Derivatives of polyalkoxycarbonyl imine |
| BE666795A (cs) * | 1964-08-04 | 1966-01-13 | ||
| FR1478144A (fr) * | 1965-05-03 | 1967-04-21 | Minnesota Mining & Mfg | Nouveaux halogénures d'acides sulfoniques substitués et leurs procédés de fabrication |
| US3562290A (en) * | 1967-11-07 | 1971-02-09 | Du Pont | Process for making 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters |
| DE1932297C3 (de) * | 1969-06-26 | 1974-09-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol -2-carbaminsäureestern |
| US3657443A (en) * | 1969-09-29 | 1972-04-18 | Du Pont | 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters as foliar fungicides |
| BE793358A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Hoechst Ag | Nouveaux derives de 2-carbalcoxy-amino-benzimidazole presentantune activite anthelmintique et leur procede de preparation |
-
1974
- 1974-02-05 HU HUCI1440A patent/HU169503B/hu unknown
-
1975
- 1975-01-30 US US05/545,745 patent/US3978217A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-30 IL IL46531A patent/IL46531A/xx unknown
- 1975-01-31 BE BE152923A patent/BE825035A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 DE DE2504052A patent/DE2504052C3/de not_active Expired
- 1975-01-31 SE SE7501124A patent/SE417606B/xx unknown
- 1975-02-03 ES ES0434405A patent/ES434405A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 FR FR7503240A patent/FR2259602B1/fr not_active Expired
- 1975-02-03 BG BG028884A patent/BG26376A3/xx unknown
- 1975-02-03 AT AT75575A patent/AT341826B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 NL NL7501295A patent/NL7501295A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-04 CS CS75721A patent/CS202652B1/cs unknown
- 1975-02-04 NO NO750354A patent/NO142442C/no unknown
- 1975-02-04 CH CH133275A patent/CH618844A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DK DK37475A patent/DK145495C/da active
- 1975-02-04 PL PL1975177798A patent/PL96397B1/pl unknown
- 1975-02-04 FI FI750305A patent/FI59997C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DD DD183997A patent/DD120877A1/xx unknown
- 1975-02-05 JP JP1448575A patent/JPS5523269B2/ja not_active Expired
- 1975-02-05 CA CA219,464A patent/CA1043797A/en not_active Expired
- 1975-02-05 SU SU7502104653A patent/SU581864A3/ru active
- 1975-02-05 IN IN212/CAL/1975A patent/IN140835B/en unknown
- 1975-02-05 AR AR257529A patent/AR222135A1/es active
- 1975-02-05 GB GB486375A patent/GB1462015A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN140835B (cs) | 1976-12-25 |
| FR2259602B1 (cs) | 1978-06-30 |
| IL46531A (en) | 1979-10-31 |
| FI750305A7 (cs) | 1975-08-06 |
| AR222135A1 (es) | 1981-04-30 |
| ES434405A1 (es) | 1977-04-01 |
| CH618844A5 (cs) | 1980-08-29 |
| AT341826B (de) | 1978-02-27 |
| SE417606B (sv) | 1981-03-30 |
| SE7501124L (cs) | 1975-08-06 |
| DK37475A (cs) | 1975-09-29 |
| DE2504052A1 (de) | 1975-08-14 |
| NO142442C (no) | 1980-08-20 |
| NO750354L (cs) | 1975-09-01 |
| GB1462015A (en) | 1977-01-19 |
| HU169503B (cs) | 1976-12-28 |
| BE825035A (fr) | 1975-05-15 |
| ATA75575A (de) | 1977-06-15 |
| CA1043797A (en) | 1978-12-05 |
| JPS50131967A (cs) | 1975-10-18 |
| IL46531A0 (en) | 1975-04-25 |
| DE2504052C3 (de) | 1981-07-23 |
| FI59997C (fi) | 1981-11-10 |
| PL96397B1 (pl) | 1977-12-31 |
| DK145495B (da) | 1982-11-29 |
| FI59997B (fi) | 1981-07-31 |
| SU581864A3 (ru) | 1977-11-25 |
| NO142442B (no) | 1980-05-12 |
| DE2504052B2 (de) | 1980-09-11 |
| DD120877A1 (cs) | 1976-07-05 |
| JPS5523269B2 (cs) | 1980-06-21 |
| NL7501295A (nl) | 1975-08-07 |
| BG26376A3 (bg) | 1979-03-15 |
| FR2259602A1 (cs) | 1975-08-29 |
| DK145495C (da) | 1983-05-02 |
| US3978217A (en) | 1976-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3639631A (en) | Method of controlling fungi and bacteria | |
| HK21394A (en) | Pesticide | |
| JPS6010003B2 (ja) | 殺かび組成物 | |
| JPS5828243B2 (ja) | 殺菌剤 | |
| JPS62212306A (ja) | 殺菌剤としてのシアノピロ−ル誘導体の使用方法 | |
| US3954992A (en) | 2-Cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents | |
| PL154960B1 (en) | Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms | |
| EP0221781A2 (en) | Benzylamine derivatives, process for production thereof, and use thereof | |
| CS202652B1 (en) | 2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them | |
| CS236864B2 (en) | Fungicide agent and processing of active component | |
| US4250179A (en) | Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them | |
| CS411386A2 (en) | Fungicide and method of its active substances production | |
| JPS58103368A (ja) | アゾリル−ペンテン誘導体、その製法および該誘導体を含有する殺生剤 | |
| PL69661B1 (cs) | ||
| JPS6025427B2 (ja) | アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物 | |
| DE2226301A1 (de) | Alkyl-1-(n-substituierte thiocarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamate | |
| SU519109A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
| AU598256B2 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| IL45751A (en) | Benzimidazole-1-carboximidic acid esters process for their preparation and their use | |
| US3795679A (en) | 1,2,4-4h-triazole derivatives | |
| JPS61100553A (ja) | アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物 | |
| KR800001552B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| JPH03120259A (ja) | １―ヒドロキシ―１，２，４―トリアゾール誘導体並びに該誘導体を含有する殺菌剤及び生長調整剤 | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| JPS6015631B2 (ja) | ジアミノグアニジン誘導体、およびジアミノグアニジン誘導体を含有する農園芸用殺菌剤 |