JPS5828243B2 - 殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物の病気を防除するのに有用な種類の化合
物を活性成分として含有することを特徴とする殺菌剤に
関する。

菌類（Ｆｕｎｇｉ）及び他の植物の病因となる生物は、
毎年かなりの作物の損失を引き起こす。

多くの植物の病気を防ぐのに有効な物質は市販されてい
るが、完全な食品及び繊維の製造を実現すべき場合には
更に改良が依然必要である。

本発明の化合物は、じゃがいもの疫病（１ａｔｅ ｂ
ｌｉｇｈｔ）及びべと病（ｄｏｗｎ ｍｉｌｄｅｗ ）
のような菌類による植物の病気を防除するのに特に有効
である。

さらに、本発明の化合物は滲透作用及び治療作用を示す
。

存在する菌類による植物の病気を根絶又は治療せしめる
ためには、比較的少量の本化合物を使用することができ
る。

これは、菌類の侵襲中に適用しなげればならない最も通
常の保護物質に対比しうる。

〔ただし式中、Ｒは水素および炭素数１もしくは１２の
アルキル基よりなる群から選択された基であり、 Ｒ１は−ＮＨＲ２であり、但しＲ２は水素もしくは水素
又は炭素数１〜３の低級アルキル基である〕の化合物は
、植物の菌類による病気を防除するのに有用である。

更に病気から保護すべき場所にこれらの化合物を施用す
れば、植物の衰弱を効果的に防止することができる。

これらの化合物は、植物に対し浸透性及び治療性でもあ
る。

本化合物は、治療性であるから、保護すべき植物に菌類
が感染する前に又は感染した後に施用することができる
。

この治療活性は、本発明に有用な化合物を通常な殺菌剤
との組合せ施用に対し特に効果的なものとする。

本化合物は、植物に対し浸透性であるから、感染した植
物部分に直接施用しうるばかりでなく、植物の感染され
ていない部分、種子又は土壌にも施用することができる
。

これらの施用箇所は、すべて１保護すべき場所〃という
語に含まれている。

上述の化合物のうちで本発明に用いるのに好適なものは
、Ｒが水素および炭素数１もしくは１２のアルキル基よ
りなる群から選択された基であり且つＲ１が−ＮＨ２、
−ＮＨＣＨ３又は ものは、Ｒが水素および炭素数１もしくは１２のアルキ
ル基よりなる群から選択された基であり且である化合物
である。

最も好適な化合物は、２−シアノ−２−ヒドロキシイミ
ノアセトアミド、２シアノ−２−メトキシイミノアセト
アミド、Ｎカルバモイル−２−シアノ−２−メトキシイ
ミノアセトアミド及び２−アセトキシイミノ−２シアノ
−Ｎ−メチルアセトアミドである。

上述の化合物の有効な組成物は、上述の化合物の１種及
び不活性な化合物から本質的になっている。

この組成物には、活性化合物の効果を損ねない他の成分
並びに界面活性剤も含有せしめることができる。

本発明に有用な化合物は、一部公知であり、文献に記載
されている如く又は公知の方法により製造することがで
きる。

（Ｃｏｎｒａｄ汲びＡ−シュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）のＢ
ｅｒ。

４２．７３８（１９０９）に記載されている如くシアノ
アセトアミドを亜硝酸ナトリウム及び酢酸でニトロソ化
することによって製造できる。

これらの著者は、同一の方法に従うシアノアセチルウレ
タンからの２−シアノ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎエト
キシカルボニルアセトアミド は、コンラッド及びシュルツ（上記文献７４０．７４１
頁を参照）が記載している如くシアノアセチル尿素及び
亜硝酸ナトリウムとの反応、及び続く酸性化によって製
造することができる。

これらのオキシムの塩は、遊離のオキシムを水性スラリ
ーとし、これに同等量の適当な塩基、例えば水酸化ナト
リウム又はカリウムの水溶液を添加し、固体が溶解する
までこの混合物を暖め且つ続いて得られた溶液を真空濃
縮することによって製造しうる。

（Ｄ １ｅｌｓ ）及びＥ、ボーグワードツ（Ｂ ｏｒ
ｇｗａｒｄｔ）のＢｅｒ ５４． １３４２ （１９
２１）に記載されている如く２−シアノ−２−ヒドロキ
シイミノアセトアミド（上記参照）を硫酸ジメチル及び
水性水酸化カリウムでメチル化することによって製造し
うる。

更に高級なアルコキシ同族体は、ＤＩＩＦ中において２
−シアノ−２−ヒドロキシイミノアセトアミドのナトリ
ウム塩を適当なアルキルハライドでアルキル化すること
により便宜に製造することができる。

例えば、２−シアノ−２−ｎ−ドブシロキシイミノアセ
トアミド は、ジメチルホルムアミド中に２−シアノ−２−ヒドロ
キシイミノアセトアミドのナトリウム塩を溶解すること
によって製造できる。

攪拌しながらｌ−ヨード下デカンを添加し、この溶液を
水蒸気浴上で６時間加熱する。

この溶液を室温まで冷却した後水中に４ぎ、沈澱を戸別
し、水洗し、乾燥する。

対応するｎ−オクチル誘導体、即ち２−シアノ２− ｎ
−オクチロキシイミノアセトアミド（融点８４〜６℃）
は、同一方法に従い、上記ナトリウム塩及び１−ブロム
オクタンから製造しうる。

同様に、対応するｎ−デシロキシ誘導体、即ち２−ジア
ツー２−ｎ−デシロキシイミノアセトアミド（融点８６
〜７℃）は、上記ナトリウム塩及び１−ヨードデカンか
ら製造できる。

またトリデシル誘導体も８６〜７℃で溶融する。

置換アルキル誘導体又はアルケニル誘導体も同一の方法
で製造することができる。

次の表でそのような化合物を例示する： 同様に、Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２メトキシイ
ミノアセトアミド（融点１６１〜３℃）はＤＭＦ中にお
いて２−シアノ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−カルバモ
イルアセトアミド及び沃化メチルから製造できる。

通常のアルキル化、アラルキル化、アシル化、アルコキ
シカルボニル化及びカルバモイル化反応によって製造さ
れるその他の本発明の新規な化合物は次の通りである： Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２−ｎ−オクチロキシ
イミノアセトアミド、融点７５〜７℃Ｎ−カルバモイル
−２−シアノ−２−ｎ−ドア’シロキシイミノアセトア
ミド、融点８１〜４℃Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−
２−（３−フェニルプロピル）オキシイミノアセトアミ
ド、融点１０８〜９℃ Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２−アセトキシイミノ
アセトアミド、融点１８２〜３°ＣＮ−８２〜３°ＣＮ
−カルバモイル−メトキシカルボニロキシイミノアセト
アミド、融点１８３〜４℃ Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２−ｐ−クロルフェニ
ル力ルバモイロキシイミノアセトアミド、融点１９７〜
２００℃（分解） Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２−アリルカルバモイ
ロキシイミノアセトアミド、融点２０６〜１０℃（分解
） Ｎ−カルバモイル−２−シアノ−２−（ジメチルカルバ
モイル）オキシイミノアセトアミドＮ−ジメチルカルバ
モイル−２−シアノ−２メトキシイミノアセトアミド、
融点９６〜８℃本発明活性成分の他の例として、さらに
、下記の化合物を例示できる。

Ｎ−エチルカルバモイル−２−シアノ−２−メトキシイ
ミノアセトアミド、融点１７６〜１７７℃ Ｎ−エチルカルバモイル−２−シアノ−２−メトキシイ
ミノアセトアミド、融点１６０〜１６１℃ Ｎ−エチルカルバモイル−２−シアノ−２−エトキシイ
ミノアセトアミド、融点１２１〜１２２℃ Ｎ−インプロビルカルバモイル−２−シアノ２−メトキ
シイミノアセトアミド、融点１３７．５〜１３８．５℃ Ｎ−ｎ・プロピルカルバモイル−２−シアノ２−メトキ
シイミノアセトアミド、融点１２１．５〜１２３℃ ２−シアノ−２−メトキシイミノ酢酸エチルエ（Ｍｕｌ
ｌｅｒ ）が１３ｕ１１．Ｓｏｃ、ｃｈｉｍ、（３）、
２７．１０５）に記載している如くメチル化により対応
するオキシム塩から製造することができる。

更にこの化合物の同族体もシアノ酢酸の高級エステルか
ら同一の方法で製造することができる。

例えば５ｅｃ−ブチルエステルは、シアノ酢酸５ｅｃ−
ブチルからオキシム化及びオキシムのナトリウム塩と適
当なハライド、例えば沃化ｎ−デシルとの反応を経て製
造しうる。

ディールス及びボルグフルドト（上述）が記載している
２−シアノ−２−アセトキシイミノアセ溶媒、例ばアセ
トニトリルを用いる２−シアノ２−ヒドロキシイミノア
セトアミドの溶液にケテンガスを導入し、続いて溶媒を
蒸発させることにより有利に製造することができる。

更に高級なアシル同族体は、オキシムと適当な無水物、
例えば無水プロピオン酸との反応、又はオキシムと適当
なアシルハライド、例えばｎ−ブチリルクロリドとの反
応をピリジン又はトリエチルアミンの如き適当な塩基の
存在下に行なうことによって製造できる。

２−シアノ−２−（メトキシカルボニロキシイミノ）ア
セトアミド 〜８℃（分解）〕は、〕２−シアノー２−ヒドロキシイ
ミノアセトニトリのナトリウム塩の水性スラリーにクロ
ルぎ酸メチル攪拌及び冷却しながら滴加することによっ
て製造しうる。

更に高級なアルコキシカルボニル同族体、例えば２−シ
アノ−２−（ブトキシカルボニロキシイミノ）アセトア
ミドは、対応するクロルぎ酸高級アルキル、例えばクロ
ルぎ酸ブチルから同一の方法で製造できる。

メチルカルバミン酸と２−シアノ−２−ヒドロキシイミ
ノアセトアミドとのエステル 〜３℃（分解）〕の如き 〇−カルバモイル誘導体は、遊離のオキシムをベンゼン
又はアセトニトリルの如き適当な溶媒に懸濁又は溶解さ
せ、触媒量の適当な強塩基、例えばトリエチルアミンを
添加し、続いて適当なインシアネート、例えばメチルイ
ソシアネートを滴加することによって製造しうる。

とのｐ−クロルフェニルカルバメートは１９０〜２℃（
分解）で溶融する。

ジ置換カルバミン酸誘導体、例えばジメチルカルバモイ
ル化合物 ２１０〜１１℃（分解）〕の場合には、アセトニトリル
又はクロロホルムの如き不活性な溶媒中においてオキシ
ムの適当な塩、例えばアルカリ金属塩又は銀塩をジメチ
ルカルバモイルクロリドと反応せしめる。

Ｎ−（メチルカルバモイル）−２−シアノ−２メトキシ
イミノアセトアミド 許ＤＲＰ第２２７３９０号（ＦｒｄｌｌＯ１１７７）に
記載されている如く対応するＮ−（メチルカルバモイル
）−２−シアノアセトアミドを酢酸中でニトロソ化する
ことによって製造することができる。

２−アセトキシイミノ−２−シアノ−Ｎ−メチルアセト
アミド（ＣＨ３−Ｎ−Ｃ−Ｃ ０Ｎ−０Ｃ−ＣＨ３ 融点１０１〜３℃）は、アセトニトリル中において対応
する遊離のオキシムをケテンと反応させることにより便
宜に製造できる。

この遊離のオキシム（融点２１０〜１℃）はＮ−メチル
アセトアミドのニトロン化によって製造しうる。

２−シアノ−２〜ヒドロキシイミノチオアセトアミド（
Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｃ−ＣＮ 、融点１４５℃Ｎ−０Ｈ （分解）〕は、Ｇ、ショウ（Ｓｈａｗ）及びり、Ｎ。

パトラ−（Ｂｕｔｌｅｒ ） がＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、１９５９．４０４２に記載している如（２−シアノ
チオアセトアミド、亜硝酸ナトリウム及び塩酸から製造
できる。

対応するメチルエステル、２−シアノ−２メトキシイミ
ノチオアセトアミド （Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｃ−ＣＮ 、融点１６３〜５℃）Ｓ
Ｎ−ＯＣＨ３ は、水性ＫＯＨ中においてオキシムを硫酸ジメチルでメ
チル化するか、又は公知の方法に従い２シアノ−２−メ
トキシイミノアセトアミドをＰ２Ｓ、と反応させること
により製造することができる。

本発明に有用な化合物は、植物の病気を防除するための
活性な防除剤である。

それらは、土壌、種子もしくは繁殖部分、又は葉に適用
した場合、浸透及び治療作用を有する。

更にそれらと他の植物保護剤との組合物は予期を越えた
病気の防除性を示す。

本発明の病気防除剤の浸透性及び治療性は、通常殺菌剤
と粗化せた場合相加効果以上のものとなる。

この理由のために本化合物及び殺菌剤の組合物を含有す
る組成物は好適である。

本化合物の独特な浸透性は、根糸のみに本化合物を適用
した場合処置されていない葉のじゃがいもの疫病が防除
されることによって極めて明らかなことである。

更にこの証拠は、本化合物を予じめ噴霧した植物の場合
、新しく生長した未処理部分が保護されるということに
由来する。

また更にこの証拠は、疫病の原因菌によって引き起こさ
れた感染に対する治癒作用に由来する。

この病気は、人為的に菌を接種してから時間を遅らせて
処置した場合でさえも治療せしめることができる。

農作物の病気を引き起こす菌のうちで藻菌として分類さ
れるものは、最も悪性のものである。

この種類によって引き起こされる病気は、トマト及びじ
ゃがいもの疫病、ぶどう及びひようたんのべと病及びピ
チウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ） 根腐れ病を含む。

藻菌によって引き起こされる病気は、特に本化合物によ
る防除をうけやすい。

本化合物は、農学者にとって主に重要な他の多くの植物
病も防除することができる。

本発明の化合物及び方法が有効である多くの病気を原因
となる菌と共に次に示すが、これに限定されるものでは
ない：じゃがいも及びトマトの疫病を引き起こすフイト
フソラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
１ｎｆｅｓｔａｎｓ） ；多くの多年性植物の根腐
され及びパイナツプルの心腐れを引き起コスフイトフソ
ラ・シンナモミ（Ｐ ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｃｉｎｎ
ａｍｏｍｉ ） ＃あぶらな、ひようたん、せり及びな
す科の植物を浸すアルタルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ ５ｏｌａｎｉ ） ：及びりんごの黒
星病を引き起こすベンチュリア・イナエクオリス（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ １ｎａｅｑｕａｌｉｓ ） 。

本発明の化合物は、後述する方法に従い且つ望ましい効
果を達成するのに十分な割合で適当な場所に施用した場
合、ある種の菌によって引き起こされる損害から植物を
保護する。

それらは、生育植物が存在する土壌又は種まきもしくは
植付けする土壌に、植付は前の種子、塊茎、球根又は他
の繁殖部分に、或いは葉、茎及び／又は果実に施用する
ことによる生育植物の保護に特に適している。

土壌用の調製剤は粉剤、粒剤、錠剤、液剤又はスラリー
である。

植物が生育している又はするであろう土壌へ本化合物を
施用する際の好適な割合は、根が生育している又はする
であろう土壌の重量に対して１〜５００ｐｐｍである。

更に好適な使用割合は、５〜２００ｐｐｍである。

最も好適な割合は１０〜１１００ｐｐである。

種子、塊茎、球根又は他の繁殖部分に施用する場合の好
適の割合は、処置すべき植物物質１ｋｇ当り本活性化合
物０．５〜１００ｆである。

更に好適な割合は、１ｋｇ当り活性化合物１〜７５１で
ある。

最も好適な割合は１ｋｇ当り２〜５０？である。

この種の調製剤は粉剤、スラリー又は液剤である。

生育植物の葉、茎及び／又は果実に則し本発明の化合物
を施用する場合の好適な割合は、１ヘクタール当り活性
成分０．１〜２０ｋｇである。

更に好適な割合は１ヘクタール当り０．２〜１０ｋｇで
ある。

最も好適な割合は１ヘクタール当り０．５〜５ｋｇであ
る。

この範囲内の最適量は、植物の保護の技術に熟知する者
にとっては十分公知の多数の変数に依存する。

この変数は撲滅すべき病気、予期される気象条件、作物
の種類、作物の発育段階及び施用間隔を含むが、これに
限定されるものではない。

上記範囲内の施用は、１〜６０日間の間隔で１回又は多
数回繰返すことが必要でありうる。

このような調製剤は粉剤、スラリー又は液剤である。

本発明の組成物は、本発明の活性成分に加えて通常の殺
昆虫剤、殺ダニ剤、殺バクテリア剤、殺線虫類剤、殺菌
剤又は他の農薬、例えば果実固定剤、果実の薄皮剤、肥
料成分などを含有することができる。

これらの農薬は、本化合物の３ＡＪ〜２０倍量で混合物
又は組合せ物中に使用することができる。

この量の適当な選択は、害虫の病気から植物を保護する
技術に熟知する者は容易に行なうことができる。

次のものは、本発明の化合物の組成物に含有せしめうる
、又は本発明の化合物を１種又はそれ以上含有する噴霧
剤に添加しうる農薬の例である： ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド： もしくはテトラメチルチウラムジスルフィド〔チラム（
ｔｈｉｒａｍ ） ） ； エチレンビスジチオカルバミン酸又はプロヒレンビスジ
チオカルバミン酸の金属塩、例えばマンガン、亜鉛、鉄
及びナトリウム塩〔マネブ（ｍａｎｅｂ）又はジネブ（
ｚｉｎｅｂ ） ：無機亜鉛と混合したエチレンビス
ジチオカルバミン酸マンガン、亜鉛イオンおよびエチレ
ンビスジチオカルバミン酸マンガン配位生成物〔マンコ
ゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ） ） ：ｎ−ドデシルグアニ
ジンアセテート〔ドブイン（ｄｏｄｉｎｅ） ） ； Ｎ−（トリクロルメチルチオ）フタルイミド〔フォルペ
ット（ｆｏｌｐｅｔ ） ） ；Ｎ−（（）ジクロルメ
チル）チオツー４−シクロヘキサン−１・２−ジカルボ
キシイミド〔カプタン（ｃａｐｔａｎ ） ） ； シス−Ｎ−（（１・１・２・２−テトラクロルエチル）
チオツー４−シクロヘキセン−１・２ジカルボキシイミ
ド〔カプトフォール（ｃａｐｔｏｆｏｌ ） 、ｌ ；
２・４−ジクロル−６−（０−クロルアニリノ）α−ト
リアジン〔“デイレン（Ｄｙｒｅｎｅ ） “〕：３
・３′−エチレンビス（テトラヒドロ−４・６−シメチ
ルー２Ｈ−１・３・５−チアジアジン２−チオン〔ミル
ネブ（ｍ１ｌｎｅｂ ） ） ニトリフェニル錫ヒドロ
キシド〔フェンチンヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ ）
ｙｄｒｏｘｉｄｅ ） 、） ニトリフェニル錫アセテ
ート（フェンチンアセテート）； Ｎ′−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ−Ｎ−ジ）ｌ
ｆルーＮ’−フェニルスルファミド〔ジクロルフルアニ
ド（ｄｉｃｈｌｏｒｏｆｌｕａｎｉｄ ） 〕；テトラ
クロルイソフタロニトリル〔クロルタロ＝／Ｌ／ （ｃ
ｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ ） ） ；三塩基性硫酸
銅、塩基性炭酸銅、オキシ塩化銅；フィックスト銅（ｆ
ｉｘｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ） ；硫黄； メチル−１−（７”チルカルバモイル）−２−ベンズイ
ミダゾールカルバメート〔ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ
） ） ； メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート；ｌ・２
−ビス（３−メトキシカルボニル−２チオウレイド）ベ
ンゼン〔メチルチオファネート（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ
ｐｈａｎａｔｅ ） ） 。

上述の農薬は、本発明の活性化合物と混合しうる化合物
の単なる例であり、本発明を限定するものではない。

本発明の範囲に入る化合物と殺虫剤とを組合せて用いる
と、時に本活性化合物の活性が非常に高められる。

更に本発明の方法に従って他の殺虫剤を用いる場合、時
に予期を越えた程度の活性が認められる。

有用な化合物は、水和性粉剤、水溶性粉剤、懸濁剤、乳
化濃厚剤、粉剤、溶液剤、粒剤、錠剤などを含む種々の
処方物の形で適用しうる。

更に高濃厚組成物は、他の処理による局所的処方物を製
造するためにも使用することができる。

これらの処方物は、本発明に有用な化合物を１種又はそ
れ以上含有し、且つ望ましい処方物を製造するのに必要
とされる如き界面活性剤、固体又は液体稀釈剤及び他の
物質を含有することができる。

界面活性剤は、活性物質を噴霧剤中に分散せしめ且つ噴
霧剤によるワックス様葉などの湿潤を改良する湿潤、分
散及び乳化剤として役立つ。

界面活性剤は、同様な種類の殺虫剤組成物に対して従来
用いられてきた如きアニオン、ノニオン及びカチオン剤
を含む。

そのような界面活性剤の詳細な表は、ゝ洗剤及び乳化剤
年鑑“〔ジョンＷ、マツカチェオン社（Ｊｈｏｎ Ｗ
ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、 Ｉｎｃ。

に見出すことができる。

更に界面活性剤の添加は、大結晶の活性化合物が植物表
面上へ沈降するのを防止し且つ活性化合物の浸透を改良
する、即ち活性を増加せしめる。

なおアニオン及びノニオン性界面活性剤が好適である。

そのような好適な界面活性剤は、アルキルアリールスル
ホン酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、例えば
ドデシルヘンセンスルホン酸塩及ヒアルキルナフタレン
スルホン酸塩、スルホこはく酸ナトリウムジアルキルエ
ステル、硫酸ナトリウムラウリル、ナトリウムＮ−メチ
ル−Ｎ−オレオイルタウレート、ドデシルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸ナトリウム、及びイセチオン酸ナト
リウムのオレイン酸エステルを含む。

他の好適な界面活性剤は、アルキル及びアルキルフェニ
ルホリエチレングリコールエーテル、及びそれらの燐酸
誘導体、ンルビタン脂肪族エステル及び長鎖アルコール
及びメルカプタンのポリオキシエチレン誘導体、並びに
脂肪酸のポリオキシエチレンエステルを含む。

活性を改良するためには、界面活性剤の代りにフィルム
形成水溶性重合体を製造することができる。

植物に対する低毒性が故に選択される湿潤剤及び油類も
本発明の組成物の活性を高めるのに寄与する。

この場合約１５０ｓ、ｓ、ｕ、又はそれ以上の粘度を有
するホワイト・オイルが好適である。

更に、本発明の殺菌剤組成物において上述した活性化合
物の処方物に関する情報は、Ｊ、Ｂ ブチャナン（Ｂｕ
ｃｈａｎａｎ ）の米国特許第３５７６８３４号（４／
２７／７１）、Ｒ，Ｒ，シャツフェン（Ｓ ｃｈａｆｆ
ｅｎ ）の米国特許第３５６０６１６号（２／２１／７
１）、及びトーゲソン（Ｔ ｏｒｇｅｓｏｎ ） の１
殺菌剤〃〔アカデミツク・プレス（ＡｃａｄｅｍｉｃＰ
ｒｅｓｓ）、ニューヨーク、１９６７年版〕第１巻第６
章におけるＥ、ソマーズ（Ｓ ｏｍｅｒｓ ）の１処方
物“に見出すことができる。

次の実施例による本発明を更に説明する。

実施例中、すべての部及びパーセントは重量によるもの
とする。

実施例 １ 次の如く水相性粉剤処方物を製造し且つ適用した： 各成分を混合し、粗くハンマーミル処ＷＬ、次いでエア
・ミル処理することにより実質的にすべての活性化合物
粒子を直径２０μ以下にした。

この主成物を包装前に再混合した。

本発明のすべての化合物は同様にして処方物とすること
ができた。

次いでこの処方物を本活性化合物の濃度が４００ｐｐｍ
となるのに十分な量の水中に分散させた。

この一部を８０ｐｐｍの濃度に稀釈した。次いでこの分
散液を鉢植えのトマト植物上に流れ出るまで噴霧し、乾
燥せしめた。

続いてこの処理をした植物及び処置をしてない植物にフ
イトフソラ・インフェスタンスの胞子懸濁液を接種させ
、飽和湿度室中で１日間ふ化させた。

温度で更に５日間ふ化させると、未処理のトマトは疫病
のためにすべて死滅した。

しかし８０ｐｐｍ濃度の処方物で処置した植物は時に限
られた損傷しか認められず、一方４００ｐｐｍ濃度のも
ので処置した植物は病気の徴候を示さず完全に健康であ
った。

２−シアノ２−ヒドロキシイミノアセトアミドの代りに
本発明の既に例示した２−シアノ−２−メトキシイミノ
チオアセトアミド、２−シアノ−２−（メトキシカルボ
ニロキシイミノ）アセトアミド、２シアノ−Ｎ−メチル
もしくはエチルカルバモイル２−メトキシイミノアセト
アミドなどの他の化合物も使用でき、同様の結果を得た
。

例えばＮカルバモイル−２−シアノ−２−メトキシイミ
ノアセトアミド及び２−アセトキシイミノ−２−シアノ
−Ｎ−メチルアセトアミドは特に効果的であった。

実施例 ２ 噴霧用タンク中において実施例１の処方物を殺菌剤ベノ
ミルと混合した。

次いでこの処方物を活性成分濃度５００ｐｐｍまで稀釈
した。

このとき混合物中のベノミルは１１００ｐｐの濃度であ
った。

続いてきゅうりの主長期間中、べと病菌〔プソイドペロ
ノスポラ・キュベンシス （Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓ
ｉｓ ） 、ｌ 、５どんこ病菌〔エリシフエ・チコラ
セアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｈｉｃｈｏｒａｃｅａｒ
ｕｍ ） 、ｌ及びつる枯病菌〔ミコスファエレア・シ
トルリナ（ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｃｉｔｒｕｌ
ｌｉｎａ ） ）の慢延しているきゆり畑に該処方物を
流れ落ちるまで噴霧した。

このように処置した植物は健康であり、通常の作物をつ
げた。

実施例 ３ 温室で生育する鉢植えトマトに、Ｐ、インフェスタンス
の胞子をその懸濁液の噴霧によってうえつげた。

次いでそれらを飽和湿度室中で８時間ふ化させた。

次いでこの感染させたトマト植物を、種々の病気防除剤
及びそれらの組合せ物を噴霧するの十分長期間、ふ化室
から取り出した。

一方、実施例１の処方物を活性成分４００ｐｐｍの濃度
で分散させ、同様の分散液を市販の殺菌剤、マネブ、カ
ブタフオール、メチラム、及びクロルタロニルから製造
した。

更にこれらの市販の殺菌剤の各分散液と同量の本実施例
の処方物との混合物、即ち２種の活性成分の各々が２０
０ｐｐｍの混合物を調製した。

次いで６つの感染させた植物に流れ落ちるまで十分な分
散液を噴霧した。

この処置後者植物を全２４時間湿度室中へ戻した。

更に５日間温室中でふ化させると、未処置の植物は疫病
のため死滅した。

また市販の殺菌剤で処置した植物は完全に脱葉した。

本発明の処方物で処置した植物は、いくつかの限られた
損傷しか示さず、殆んどの葉が健康であった。

これは本発明の化合物の独特な治癒作用に基づいている
。

最良の結果は、市販の殺菌剤及び２〜シアノ−２−ヒド
ロキシイミノアセトアミドの混合物の場合に得られた。

実施例 ４ 健康で菌を接種してないトマト植物に、実施例３に記載
されている治療試験のために製造した懸濁液及び混合物
を噴霧した。

この処置を行なった植物を温室中で５日間主長させ０次
いでＰ、インフェスタンスの胞子の懸濁液を接種させた
。

未処理の葉に接種処理した時から、その植物を充分に成
長させた。

接種後、未処理植物は疫病の為に枯死した。

市販の殺菌剤は葉の殆んどに対して保護性を示したが、
新しくでてきた葉は殆んど保護されず且つひどく胴枯れ
していた。

本発明の処方物を噴霧した植物は僅かしか胴枯れ損傷を
示さなかった。

なお最も著しい特徴は、新しく出てきた葉の損傷を減少
させたことである。

これは本発明の化合物が有している未処置の植物部分の
保護という浸透性に基づいている。

２−シアノ−２−ヒドロキシイミノアセトアミド及び市
販の殺菌剤の各各半分ずつからなる混合物で処置した植
物は、すべて最も健康であった。

実施例 ５ 水和性粉剤組成物を次の如く製造した： 各成分を完全に混合し、・・シマーミル中を通過させて
４０μ以下の平均粒径とし再混合し、Ｕ。

Ｓ、Ｓ、第５０番を＠（開口０．３ ｍｍ ）中を通過
させ、包装した。

この処方物は次の如く適用することができた。

均質であるが、疫病が僅かに感染しているトマト畑を選
びだした。

各植物の古い方の葉は、フイトフソラ・インフェスタン
スの胞子による損傷を１つ又はそれ以上有していた。

この時点における植物の被害は僅かであったが、病気の
慢延潜在力は高かった。

次いで畑を巾５列及び長さ２０ｍの区割として区切った
。

続いて処置した区割間に緩衝地帯として多くの未処置の
畑が残っているように全畑を通して任意に種々の区割に
対し処置を行なった。

なおこの場合、病気の慢延に好都合な天候条件がその直
後に続くと思われるときに一連の施用処置を行なった。

これらの処置においては、本実施例の処方物を活性成分
１１０００ｐｐの濃度で水中に分散させた。

他の処置は、市販の殺菌剤例えばマネブ、カプトフォー
ル及びクロルタロニルの代表例であり、それらの推奨割
合で施用した。

これらの単一化合物の施用に加えて本実施例の処方物と
市販の殺菌剤の各々との組合物を単独で用いる場合の％
の割合で調製した。

噴霧による施用は、病気の慢延に対し潜在能力を有する
夜通し雨の降った直後に行なった。

−週間後、未処置の畑の葉は疫病により完全に死滅した
。

また市販の殺菌剤を施した区割はひどく病気にかかって
おり、８０％以上が脱葉していた。

本実施例の処方物を施した区割は、疫病から保護されて
おり、殆んど僅しか落葉してなかった。

本発明の処方物及び市販の殺菌剤の組合物を施した植物
は、健康で緑色をしており、病気にかかっていなかった
。

他の市販の殺菌剤、例えばメチラム、′ダコニル（１）
ａｃｏｎｉｌ ） ２７８７ “及びジネブも同様の結
果を与えた。

本発明の既に例示した２−シアノ−２−メトキシイミノ
チオアセトアミド、２−シアノ２−（メトキシカルボニ
ロキシイミノ）アセトアミド、２−シアノ−Ｎ〜エチル
もしくはグロビル力ルバモイルー２−メトキシイミノア
セトアミドなどの他の化合物も２−シアノ−２−ヒドロ
キシイミノアセトアミドの代りに使用でき、同様ノ結果
を示した。

実施例 ６ 次の如く水性懸濁液を調製し、施用した：同体粒子の直
径が１０μ以下に減せられるまでボール又はローラーミ
ル中で上記成分を一緒に粉砕した。

次いでこの分散液を、本活性化合物の濃度が４００ｐｐ
ｍとなるのに十分な水中に分散せしめた。

次いで、この一部を８０ｐｐｍの濃度に稀釈した。

この分散液を流れ落ちるまで鉢植えりんご植物に噴務し
、乾燥せしめた。

続いて処置した及び処置してない植物にペンチュリア・
イナエクオリスの胞子懸濁液を接種し、飽和湿度室中で
１日ふ化させた。

更に１０日間温室でふ化させると未処置のりんごのすべ
てはその若い敏感な葉が胞子分裂している黒星病菌で完
全に覆われていた。

一方８０ｐｐｍ 濃度の処方物で処置した植物は時に限
られた損傷しか示さず、４００ｐｐｍ濃度のもので処置
した植物は完全に健康であり且つ病気の徴候がなかった
。

実施例 ７ 油懸濁剤を次の如く調製した： 固体粒子が約５μ以下に減ぜられるまで上記成分を一緒
にサンドミル中で粉砕した。

この得られたかなり濃厚な懸濁液は、直接に、油で増量
して又は水中に乳化して使用することができた。

この処方物は実施例５の水和性粉剤処方物と同一の方法
で施用することができ、同様の結果を与えた。

実施例 ８ 次の如く乳化しうる濃厚物を調製し且つ施用した： 上記成分を併せ、穏やかに暖めながら攪拌し、迅速に溶
液とした。

次いでこれを包装系統中に存在する微細篩沢過機に通し
、未溶解物質が最終主成物中にないことを確かめた。

この処方物を水中に分散させて活性成分の濃度を８００
ｐｐｍとした。

次いで同一種の８つの均一なぶどうの木に、その生育中
該処方物を週間隔で流れ落ちるまで噴霧した。

近くに生育する未処置の木はべと病菌〔プラズモポラ・
ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐｏｌａ ｖｉｔｉｃｏｌａ
） ）でひどく狛されていたが、８本の処置した木は健
康であり且つ病気のない通常の果実を与えた。

実施例 ９ 高濃度粉剤。

この粉剤は混合し、次いでハンマーミル中テ粉砕するこ
とによって製造した。

この処方物は、水中に分散せしめたとき活性成分が溶液
中に移行した。

この噴霧剤は実施例５と同様の方法で使用することがで
きた。

なお本発明の態様及び関連事項を要約すると以下の通り
である： １、不活性な稀釈剤及び式 〔上式中、Ｒは水素：炭素数１〜１３のアルキル； 炭
酸数２〜４のアルコキシカルボニル、炭素数２〜４のア
シル、炭素数２〜４のアシロキシもしくはシアノで置換
された炭素数１〜１３のアルキル；炭素数１〜４のアシ
ル；炭素数２〜４のアルコキシカルボニル：カルバモイ
ル；炭素数２〜４のアルキルカルバモイル；炭素ｉ３〜
６のジアルキルカルバモイル：フェニルカルバモイル；
ｐ−クロルフェニルカルバモイル；炭素数７〜ＩＯのア
ラルキル：又はナトリウムカリウム、カルシウム、マン
ガン、銅及び鉄からなる群から選択された金属であり、 Ｒ１は炭素数１〜４のアルコキシ又は ＮＲ２Ｒ３であり、但しＲ２は水素、炭素数１〜４のア
ルキル、炭素数２〜４のアルコキシ力Ｒ３は水素又は炭
素数１〜４のアルキルであり、但し、Ｒ２がアルコキシ
カルボニル又はである場合Ｈであるものとする、 なおＲ４は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、 Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、そして
Ｘは酸素又は硫黄である〕 の化合物から本質的になることを特徴とする植物の菌類
による病気の防除に有用な組成物。

と、上記１の組成物において、Ｘが酸素であり；Ｒが水
素、炭素数１〜１３のアルキル、炭素数１〜４のアシル
、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル、又はナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マンガン、亜鉛、銅及び鉄
からなる群から選択される金属であり；及びＲ１が−Ｎ
Ｈ２、ＮＨＣＨスは−ＮＨＣＮＨ２であることを特徴と
する組成物。

３、上記２の組成物において、Ｒが水素、炭素数１〜１
３のアルキル又はアセチルであることを特徴とする組成
物。

４、有効量の上記１の組成物を保護すべき場所に施用す
ることから本質的になることを特徴とする植物の菌によ
る病気を防除する方法。

５、有効量の上記２の組成物を保護すべき場所に施用す
ることから本質的になることを特徴とする植物の菌によ
る病気を防除する方法。

６、有効量の上記３の組成物を保護すべき場所に施用す
ることから本質的になることを特徴とする植物の菌によ
る病気を防除する方法。

７、殺菌剤組成物において、式 〔上式中、Ｒは水素；炭素数１〜１３のアルキル：炭素
数２〜４のアルコキシカルボニル、炭素数２〜４のアシ
ル、炭素数２〜４のアシロキシもしくはシアノで置換さ
れた炭素数１〜１３のアルキル：炭素数１〜４のアシル
；炭素数２〜４のアルコキシカルボニル：カルバモイル
；炭素数２〜４のアルキルカルバモイル：炭素数３〜６
のジアルキルカルバモイル；フェニルカルバモイル：ｐ
−クロルフェニルカルバモイル；炭素数７〜１０のアラ
ルキル；又はナトリウム、カリウム、カルシウム、マン
ガン、銅及び鉄からなる群から選択された金属であり、
Ｒ１は炭素数１〜４のアルコキシ又は −ＮＲ２Ｒ３であり、但しＲ２は水素、炭素数１〜４の
アルキル、炭素数２〜４のアルコキシカルＲ３は水素又
は炭素数１〜４のアルキルであり、但し、Ｒ２がアルコ
キシカルボニル又はなおＲ４は水素又は炭素数１〜４の
アルキルであり、 Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、そして
Ｘは酸素又は硫黄であるＪ の化合物を配合することから本質的になることを特徴と
する改良殺菌剤組成物。

８、 Ｒが水素及びＲ１がＮＨ２である２−シアノ２
−ヒドロキシイミノアセトアミドを含む上記２の組成物
。

９、 Ｒがメチル及びＲ１がＮＨ２である２−シアノ
２−メトキシイミノアセトアミドを含む上記２の組成物
。

一カルバモイル〜２−シアノー２−メトキシイミノアセ
トアミドを含む上記２の組成物。

１１、 Ｒがアセチル及びＲ１が−ＮＨＣＨ３である
２アセトキシイミノ−２−シアノ−Ｎ−メチルアセトア
ミドを含む上記２の組成物。

１２、有効量の上記８の組成物を保護すべき場所に施用
することかつ本質的になることを特徴とする植物の菌に
よる病気を防除する方法。

１３、有効量の上記９の組成物を保護すべき場所に施用
することから本質的になることを特徴とする植物の菌に
よる病気を防除する方法。

１４、有効量の上記１０の組成物を保護すべき場所に施
用することから本質的になることを特徴とする植物の菌
による病気を防除する方法。

１５、有効量の上記１１の組成物を保護すべき場所に施
用することから本質的になることを特徴とする植物の菌
による病気を防除する方法。

１６、上記１の組成物において、界面活性剤、水溶性フ
ィルム形成重合体、湿潤剤及び植物に無害な油からなる
群から選択した助剤を含有することを特徴とする組成物
。

１７、式 〔上式中、Ｒ４は水素又は炭素数１〜４のアルキルであ
り、Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、及
びＲ６は炭素数１〜１３のアルキル；炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル、ＦＪａ２〜４のアシル、炭素数２
〜４のアシロキシもしくはシアノで置換された炭素数１
〜１３のアルキル；炭素数１〜４のアシル；カルバモイ
ル：炭素数２〜４のアルキルカルバモイル；炭素数３〜
６のジアルキルカルバモイル；フェニルカルバモイル；
ｐ−クロルフェニルカルバモイル；又は炭素数７〜１０
のアラルキルである〕 の化合物。

１８、 Ｒ４及びＲ５が水素であり及びＲ６がメチル
ある上記１７の化合物、即ちＮ−カルバモイル２−シア
ノ−２−メトキシイミノアセトアミド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式 〔ただし式中、Ｒは水素および炭素数１もしくは１２の
   アルキル基よりなる群から選択された基であり、 Ｒ１は−ＮＨＲ２であり、但しＲ２は水素もしくはであ
   り、なお、 Ｒ４及びＲ５は、夫々 水素又は炭素数１〜３の低級アルキル基である〕の化合
   物を活性成分として含有してなる農園芸用殺菌剤。