DK145495B - Fungicidt virksomt 1-substitueret-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester til anvendelse ved plantebeskyttelse - Google Patents
Fungicidt virksomt 1-substitueret-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester til anvendelse ved plantebeskyttelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK145495B DK145495B DK37475AA DK37475A DK145495B DK 145495 B DK145495 B DK 145495B DK 37475A A DK37475A A DK 37475AA DK 37475 A DK37475 A DK 37475A DK 145495 B DK145495 B DK 145495B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- benzimidazole
- carbamic acid
- methyl ester
- acid methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
i o
1 AS A 9 S
Den foreliggende opfindelse angår den hidtil u-kendte fungicidt virksomme forbindelse 1-propyl-u/ --sulfonsyre-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester med formlen I 5 -N (I)
L XX
N^^NH-COOCH,
I -J
(CH0),-SO,H
10 2'3 3 eller salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse. ^'
Ved forbindelsen med formlen (I) forstås her de 15 to tautomere former ___ -1·η2+
I ( -^ I
M JJ Jt "^/^^KK'^NH-COOCH, N-COOCH. (IA) (IB)
20 1 t J
(ch2)3so3h ^- (ch2)3so- 1-stilling alkylcarbamoyl-substituerede 2-amino-25 benzimidazoler anvendes som fungicider (se USA-patentskrift nr. 3.541.213). Af disse forbindelser har 1-(N-butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsyremethylester (benomyl) den største betydning. Ved med hensyn til virkningsmekanismen af denne forbindelse foretagne forsøg har det vist 30 sig, at den i vandig opløsning overordentlig hurtigt overgår i 2-benzimidazolcarbaminsyremethylester (G.P. Clemons og H.D. Sisler: Phytopathology 59, 705/1969/). Desuden er det fastslået, at i med benomyl behandlede planter kan der udelukkende påvises 2-benzimidazolcarbaminsyremethylester. Denne kends-35 gerning bekræfter formodningen, at det egentlige fungicidt aktive stof er 2-benzimidazolcarbaminsyrealkylesteren (C.A. Peterson og L.V. Edginton: J.Agric. Fd. Chem. 17, 898/1969/).
o 145495 2
Disse i litteraturen fundne angivelser er også blevet bekræftet ved egne undersøgelser, idet det er blevet konstateret, at den fungicide virkning af 2-benzimidazol-carbaminsyremethylesteren både med hensyn til virknings-5 spektret og med hensyn til virkningsintensitet er fuldt identisk med virkningen af 1-(N-butylcarbamovl)-2-benzimi-dazolcarbaminsyremethylesteren. Også af fremstillingstekniske og økonomiske grunde foretrækkes anvendelsen af 2-benz-imidazolcarbaminsyremethylester som fungicidt middel.
10 Anvendelsestekniske undersøgelser har vist, at det til opnåelse af den fungicide virkning er overordentligt vigtigt at bringe det aktive stof i opløsning så fuldstændigt som muligt. Dette er ved mange anvendelsesområder først og fremmest vigtigt, fordi det kun på denne måde er 15 muligt at opnå en tilsvarende kontakt mellem planterne eller såsæden på den ene side og midlet på den anden side. Er det ikke muligt at bringe det aktive stof i opløsning, må man anvende specielle formuleringsmetoder. Som eksempel herpå kan nævnes sprøjtebejdsning af såsæden, som allerede er en udbredt anvendt 20 driftsfremgangsmåde. Med denne metode opnås en meget bedre vedhæftning af bejdsemidlet til såsæden, end det f.eks. er tilfældet ved pulverbejdsning. Til sprøjtebejdsning er godt vandopløselige bejdsemidler bedst egnede. Også yderligere overvejelser, f.eks. økonomi, god sprøjteegenskab, ensartet 25 fordeling og god resorptionsegenskab henleder stadig mere forskningens opmærksomhed på fremstillingen af vandopløselige fungicide midler.
1-(N-Alkylcarbamoy1)benzimidazol-2-carbaminsyrealkyl-esterne, men især benzimidazol-2-carbaminsyre-alkylesterne, 30 udmærker sig ved en sådan vanduopløselighed, at de kun kan anvendes i mikrokrystallinsk form og endda med store mængder be-fugtningsmidler, emulgator, fortyndingsmidler og lignende tilsætninger . For at opnå minimal inhibitorkoncentration anvendes de vandige suspensioner i kombination med overfladeaktive 35 stoffer, alkylsulfonater, polyglycoler eller 2-methoxyethanol.
o 3 145495
Fremstillingen af de aktive stoffer i mikrokrystallinsk ‘ form medfører talrige problemer.
Formålet med opfindelsen har været at fremstille vandopløselige derivater af 2-benzimidazolcarbaminsyre-5 -alkylestere under bibeholdelse eller eventuelt forøgelse af aktiviteten. Med i vand godt opløselige derivater af 2-benzimidazolcarbaminsyre-alkylestere kan plante-mykoser bekæmpes mere effektivt og mere økonomisk. De vandopløselige derivater optages bedre af planten og fordeler sig bedre i 10 planten. Så snart de har nået saftkredsløbet udøver de allerede i små mængder deres systemisk-funglcide virkning. Også i den forebyggende behandling, såsom ved såsædbejdsning eller ved indsprøjtning af planterne post emergens, er vandopløselige aktive stoffer en stor fordel.
15 Det har nu vist sig, at l-tu-sulfopropyl-benzimida-
zol-2-carbaminsyremethylester med formlen I
ζΧΛ ^"NH-COOCH,
(CH2>3-S03B
ikke blot er udmærket opløselig i vand, men desuden udmærker 25 sig ved en god fungicid virkning, def" overgår virkningen af de kendte benzimidazol-derivater.
Forbindelsen med formlen (I) og dens salte kart fremstilles ved, at man alkylerer a) benzimidazol-2-carbaminsyremethylester med formlen (II) 30 r^N-tf
Ji il (id -C00CH3
i J
35 H
O
145495 4 med en forbindelse med formlen (III) (CH2)3-s°2 (111) 5 eller med en forbindelse med formlen (IV) X - (ch2)3 - S03M (IV) 10 hvori X betyder halogen, og M betyder hydrogen, Na, K eller en NH4~ -gruppé, på i og for sig kendt måde og om ønsket omdanner den fremstillede forbindelse med formlen I til et salt deraf eller frigør forbindelsen fra et salt deraf.
15 Herved foretrækkes omsætningen af benzimidazol-2- -carbaminsyre-methylester med 1,3-propansulton. Omsætningen gennemføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et syreamid. En særlig fordelagtig udførelsesform for fremgangsmåden består f.eks. i, at man omsætter 2-benzimidazol-carbaminsyre-methyl-20 ester i dimethylformamid ved 80-153°C, fortrinsvis ved 110-130°C med 1,3-propansulton og anvender den opnåede opløsning enten umiddelbart til fremstilling af fungicide præparater eller udfælder det vandopløselige produkt, der indeholder 1-UJ-su1fopropy1--benzimidazol-2-carbaminsyre-methylesteren, med et egnet op-25 løsningsmiddel, f.eks. med acetone. Forbindelsen er vandopløselig, pH-værdien for den vandige opløsning ligger mellem 5 og 7.
Den her omhandlede forbindelse med formlen (IA) kan som nævnt også foreligge i en tautomer form (IB).
30 Forbindelsen med formlen (IB) danner på grund af den i molekylet tilstedeværende basiske gruppe et indre salt.
Dens opløsning reagerer herved neutralt eller næsten neutralt.
Disse opløsninger kan om ønsket syrnes eller gøres alkaliske, uden at der sker en udskillelse.
35 Særligt gunstig rent anvendelsesteknisk er anvendel sen af salte af det her omhandlede aktive stof, da Ca-, Mg-,
O
145495 5
Al- og alkalimetalsalte såvel som de med organiske baser dannede salte almindeligvis udmærker sig ved en fortrinlig vandopløselighed.
Biologisk virksomme præparater, som indeholder den 5 her omhandlede forbindelse som aktivt stof, fremstilles på i og for sig kendt måde, f.eks. idet man blander det aktive stof med egnede bære- og/eller strækkemidler og formulerer det til faste eller flydende kompositioner af aktivt stof.
I disse præparater kan foruden den her omhandlede forbindelse 10 og/eller dens salte også være indeholdt yderligere, biologisk aktive substanser. Som sådanne yderligere aktive komponenter kommer insecticider, baktericider, nematodicider og fungicider, inden for landbruget anvendte kemikalier såsom vækstfremskyndende midler på tale. På denne måde kan 15 præparaterne foruden til bekæmpelse af planteagtige mykoser samtidigt tjene til andre landbrugsmæssige formål.
l-iA^-Sulfopropyl-benzimidazol-2-carbaminsyre--methylesteren eller om ønsket dens salte kan fordelagtigt ved anvendelsen som fungicidt middel anvendes i form af dens 20 med vand eller med et vandholdigt opløsningsmiddel, som er blandbart med vand, tilberedte opløsninger. De vandige opløsninger kan indeholde 0,001-50% aktivt stof.
De vandige opløsninger, der indeholder det her omhandlede aktive stof, scan eventuelt kan indeholde endnu et 25 vandblandbart organisk opløsningsmiddel, fremstilles hensigtsmæssigt på den måde, at man omsætter benzimidazol-2--carbaminsyre-methylesteren, fortrinsvis i nærværelse af syreamider, især dimethylformamid, med 1,3-propansulton og fortynder den opnåede opløsning med vånd. ftenne fremstil-30 lingsmåde muliggør en overordentlig enkel arbejdsmåde, der overflødiggør de ved præparater med lignende virkningsretning sædvanlige ofte af forskellige arbejdsgange bestående formuleringsmetoder.
Ifølge en foretrukken udførelsesform for fremgangs-35 måden fortyndes den ved reaktionen opnåede blanding først på anvendelsesstedet til den ønskede koncentration. Derved spares transportomkostninger.
O
145495 6
De vandige opløsninger af de her omhandlede fungicide midler er overordentlig stabile og kan oplagres i lang tid, uden at opløsningen bliver uklar eller - i tilfælde af syreadditionssalte - at der finder en hydrolyse sted. Denne 5 egenskab af det hidtil ukendte aktive stof er anvendelsesteknisk af stor betydning.
De vandige opløsninger af de her omhandlede fungicide midler behøver ikke at blive tilsat emulgatorer, krystallisationshæmmestoffer eller overfladeaktive substanser, 10 dog er tilsætningen eller opløsningen af sådanne stoffer i de her omhandlede vandige præparater mulig. De anførte tilsætningsstoffer anvendes først og fremmest, når midlet foruden de her omhandlede stoffer også indeholder andre aktive komponenter, f.eks. insecticider, bactericider, nematodicider 15 eller fungcider, i landbruget tilgængelige kemikalier, f.eks. vækstfremskyndende midler.
Af 1-w-sulfopropyl-benzimidazol-2-carbaminsyre--methylesteren kan om ønsket foruden opløsningerne også fremstilles andre præparater, f.eks. støvblandinger, pas-20 taer og granulater. Disse kan fremstilles på i og for sig kendt måde, f.eks. ved at man blander det aktive stof med egnede bærestoffer såsom talkum, kaolin eller kridt, hvorved man om ønsket også anvender overfladeaktive stoffer og dispergeringshjælpemidler, såsom polyoxyethylenfedt-25 alkoholestere,. polyoxyethylenfedtsyreethere, alkyl- og aryIsulfonater, lignin og sulfitaffaldslud.
Det aktive stof kan anvendes som sådant, i form af præparater deraf og deraf fremstillede anvendelsesformer, såsom anvendelsesfærdige opløsninger, emulsioner, suspen-30 sioner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen sker almindeligvis på gængs måde, f.eks. ved sprøjtning, forstøvning, tågedannelse eller udhældning.
Opfindelsen illustreres med de følgende eksempler.
35
O
Eksempel 1 7 U5495 200 g benzimidazol-2-carbaminsyre-methylester i 400 ml dimethylformamid opvarmes under omrøring til 80°C, 5 og der tilsættes 150 g 1,3-propansulton. Reaktionen er eksoterm, og reaktionsblandingen opvarmes derfor til 120°C.
Denne temperatur holdes 1 30 minutter. Reaktionen er afsluttet, når en fra reaktionsblandingen udtaget og med vand fortyndet dråbe danner en klar opløsning. Dimethyl-10 formamidopløsningen indeholder efter bestemmelserne 310 g 1-\jU-sulfopropyl-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester. Opløsningen kan uden isolering af slutproduktet anvendes som plantebeskyttelsesmiddel efter tilsvarende fortynding .
15
Eksempel 2 20 g benzimidazol-2-carbaminsyre-methylester og 15 g propansulton indrøres i 40 ml dimethylformamid og op-20 varmes til 110-130°C. Efter 15 minutter er opløsningen klar.
Den opvarmes i yderligere 15 minutter og afkøles derpå til stuetemperatur. Den afkølede opløsning inddryppes under omrøring i 600 ml acetone ved 0°C. Det dannede bundfald vaskes med acetone. Efter tørring i vakuum Ved 50°C fås 30,5 g 25 1-w-sulfopropyl-benzimidazol-2-carbaminsyremethyles ter, som smelter ved 110-112°C. Udbytte 92,3%.
Analyse:
Beregnet: C 46,1 % H 4,85 % N 13,4 % S 10,05 %
Fundet: C 45,69 % Η ί/,03 % N 13,4 % S 9,67 % 30 Forbindelsen er ubegrænset opløselig i vand, den vandige opløsnings pH-værdi er 6. IR-spektret viser væsentlige afvigelser fra spektret af benzimidazol-2-carbamin-syre-methylesteren og udviser ved 1045 cm-1 og 1760 cm-1 karakteristiske bånd.
35 o
Eksempel 3 145495 8 3.1 g l-uu/-sulfopropyl-benzimidazol-2-carbamin-syre-methylester opløses i 20 ml vand og tilsættes 1 g 5 CuCCH^COO) 2Ή2Ο. Der fås en grøn opløsning.
Eksempel 4 3.1 g l-ct'-sulfopropyl-benzimidazol-carbamin- 10 syre-methylester opløses i 20 ml vand og blandes med 1,4 g methylethylamin. Der dannes en ringe mængde bundfald, hvorfor opløsningen klares over aktivt kul.
Eksempel 5 15
Der arbejdes som angivet i eksempel 1. Den opnåede dimethylformamid-opløsning fortyndes til en koncentration af virksomt stof på 80 ppm og anvendes som sprøjtemiddel til plantebeskyttelse.
20
Eksempel 6
Der arbejdes som angivet i eksempel 1. Til den opnåede dimethylformamid-opløsning sættes beregnet på det ak-25 tive stof, 50% calciummagnesium-ligninsulfonat, 5% hydrati-seret attapulgit og 8% vandfrit natriumcarbonat. Blandingen fortyndes med vand til en koncentration af aktivt stof på 300 ppm og anvendes som sprøjtemiddel.
30 Eksempel 7
Der arbejdes som angivet i eksempel 2. Det opnåede produkt fortyndes med vand og indstilles til den ønskede koncentration. Den som sprøjtemiddel anvendelige opløsning til-35 sættes om ønsket befugtningsmidler, såsom alkylsulfonater, poly-glycol eller 2-methoxyethanol.
Eksempel 8 145495
O
9
Der arbejdes scan angivet i eksempel 2, og af det opnåede produkt fremstilles følgende sprøjtepulver (emul-5 gerbart koncentrat): 25-50% produkt ifølge eksempel 2 50-75% fyldstof, f.eks, talkum, kaolin, kridt 0,1-0,5% 2-methoxyethanol 2-3% alkylnaphthalensulfonsyre-natriumsalt.
10
Med de her omhandlede midler tilvejebringes en særlig fordelagtig mulighed for bekæmpelse af svampesygdomme hos allerede syge planter: en vandig, koncentreret, neutralt reagerende opløsning af den her omhandlede l-W-sulfopro-15 pyl-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester injiceres i stammen, i skuddet eller i roden af den syge plante. Ved at der behandles efter injektionen, kan den syge plante helbredes, og de til den forebyggende behandling nødvendige store materialemængder og dyre sprøjteanordninger kan falde 20 bort i visse tilfælde og kan erstattes med en injektionssprøjte.
Til undersøgelse af den fungistatiske virkning af forbindelsen anvendes et bygmalternæringssubstrat (pH-værdi 6,0-6,2), der er gjort fast med 3% agar-agar. Det flydende 25 næringssubstrat fyldes med hver 50 ml i petriskåle, og den vandig-alkoholiske, til 1:500 fortyndede opløsning af den forbindelse, der skal undersøges, tilsættes i mængder på 1, 0,5, 0,25 og 0,1 ml. Efter den homogene blanding får man på denne måde substrater, der indeholder den forbindelse, der 30 skal undersøges, i koncentrationer på 1:25.000, 1:50.000, 1:100.000 og 1:250.000. Substraterne, der er gjort faste, inficeres på overfladen med forsøgsorganismerne. Efter en inkubation på 5 dage ved 28°C bedømmes den fungistatiske virkning. Tilsætningen af udelukkende vand-alkohol-blan-35 dingen uden aktivt stof (kontrol) har på ingen måde indflydelse på mikroorganismernes vækst.
o 10 1-45495
Resultaterne af de ovenfor angivne undersøgelser er sammenfattet i den følgende tabel I, hvori den fungistatiske virkning er angivet ved grænsefortyndingen: pg/ml af den undersøgte forbindelse.
5 Tabel I
Fungistatisk virkning/grænsefortynding (pg/ml)
Svampestammer Forbindelse 10 12 3
Trichotheicium roseum 444
Fusarium oxysporum 444
Vericillium albo-atrum 444
Cladosporium herbarum 4.4 4
Septroia lycopersici 444
Ustilago maydis 444
Trichophyton gypseum 4 4 10 20 do. mentagrophytes 444 do. interdigitale 444 do. rubrum 444
Epidermophyton Kaufmann-Wolf 4 4 10
Achorion quickeanum 4 4 10 25 „ .
Penicillium funculosum 222
Penicillium simplicissimann 22 2
Aspergillus candidus 222
Aspergillus niger 444 30 ‘ ~ "
Forbindelse 1: l-N-butylcarbamoyl-benzimidazol-2-carbamin-syremethylester
Forbindelse 2: benzimidazol-2-carbaminsyre-methylester Forbindelse 3: l-u/-sulfopropyl-benzimidazol-2-carbamin-35 syre-methylester.
o 145495 11
Den phytotoksiske virkning af l-u/-sulfopropyl--benzimidazol-2-carbaminsyre-methylesteren er undersøgt på følgende måde:
Som forsøgsplanter vælges hvid sennep (Sinapis 5 alba), der som bekendt er en af de mest ømfindtlige planter selv blandt de tokimbladede. I petriskåle på 9 cm i diameter fyldes jord, i hver petriskål sås ca. 50 korn sennepsfrø, og frøene dækkes med et 2-3 mm lag havejord. Kulturerne overhældes med brøndvand. Ved 20-22°C begynder planterne at 10 spire og når efter 3-4 dage en højde på 2-2,5 cm. Disse planter behandles nu med den ovenfor nævnte forbindelse på to forskellige måder: den ene forsøgsplantegruppe besprøjtes med 0,2%'s og 0,1%'s vandig opløsning af virksomt stof, den anden forsøgsplantegruppe overhældes med opløsninger af den 15 samme koncentration, hvorved der pr. petriskål anvendes 5 ml opløsning.
Hverken hos de besprøjtede eller hos de overhældte planter konstateres der phytotoksiske virkninger.
Ved orienteringsforsøg til konstatering af varm-20 blodstoksiciteten har det vist sig, at det aktive stof - indgivet intraperitonealt til rotter i en mængde på 100 mg/kg -på ingen måde har toksiske virkninger.
Toksiciteten hos mus er følgende: LD50 (p.o.) 6.000 mg/kg 25 LDQ (i.p.) 1.300 mg/kg LD^0Q(i.p.) 2.000 mg/kg LDgQ (i.p.) 1.600 mg/kg
Resultaterne viser, at det her omhandlede aktive 30 stof i praksis er ugiftigt over for mus.
Ved de følgende forsøg anvendes der som sammenligningsforbindelse den kendte l-N-butylcarbamoyl-benzimidazol-2--carbaminsyremethylester (forbindelse 1) i form af en 50%'s pulverblanding (i det følgende betegnet "forbindelse la") og 35 tetramethylthiuramidisulfid (i det følgende betegnet "forbindelse 4").
O
145495 12 A) Bejdsning af majs
Majs inficeret med Fusarium behandles med 0,05, 0,1 eller 0,15% af forbindelsen 3 og til sammenligning med 5 0,1, 0,2 eller 0,3% af forbindelse la.
I laboratorieforsøget bestemmes spirekraften den 4. dag efter spiring. Spireevnen undersøges den 6. dag. Begge kriterier svarer til de for begge forbindelser opstillede gængse krav. Der gennemføres også frilandsforsøg. Ved fri-10 landsforsøgene behandles 600 g majssåsæd, der udsås i 4 gange 5 m lange rækker på et parcel. 3 uger efter såningen tælles de planter, der er kommet op, til bedømmelse.
Resultaterne i sammenligning med den ubehandlede kontrol er angivet i den følgende tabel II.
15
Tabel II
Forbindelse 3/Dosis (%) 0,05 0,1 0,15
Spirekraft (%) 108 108 105 . Spireevne (%) 104 114 105,5 20 Spirede planter 120,5 117,5 111,0 på friland (%)
Forbindelse la/Dosis (%) 0,1 0,2 0,3
Spirekraft (%) 123 128 111
Spireevne (%) 108 122 113 25 Spirede planter 116 103 108 på friland (%)
Tabellen viser, at den vigtigste virkning, nemlig antallet af spirede planter på friland, er bedre efter be-30 handling med forbindelse 3 end efter behandling med forbindelse la.
På et større parcel udsås ved et frilandsforsøg majs af sorten OSSK-218, der forinden er bejdset med 0,10% forbindelse 3 eller med 0,10% forbindelse 4. Af den med den her 35 omhandlede forbindelse 3 bejdsede såsæd spirer 9,73% flere planter og giver en ca. 9,25% større høst, end det er tilfældet med såsæd behandlet med forbindelse ¥, således som det fremgår af den følgende tabel III.
Tabel III
13 145495
O
Bejdsemiddel
Forbindelse 3 Forbindelse 4 5 Forsøgsareal (ha) 46,6 33,5
Spirede planter (antal/ha) 45781 41722
Spirede planter (%) 109,73 100 Høst (kg/ha) 3672,5 3361,5 10 B) Bejdsning af byg
De ved bejdsning påførte fungicider sikrer i løbet af vegetationsperioden i kortere eller længere tid beskyttelse over for meldug. Dette er af overordentlig betydning, 15 fordi sygdommen på sine tidlige stadier (efterår eller tidligt forår) ikke kan konstateres på grundlag af ydre tegn.
Det kan derfor forekomme, at de vigtigste præventive forholdsregler udebliver.
Forårsbyg bejdses med den her omhandlede forbindel- 20 se 3 i en mængde på 0,05, 0,10 eller 0,15% og til sammenligning med 0,1, 0,2 eller 0,3% forbindelse la og udsås derpå.
Der foretages ingen anden behandling ud over denne bejdsning. Angrebet med meldug boniteres i løbet af den samlede vegetationsperiode. Angrebet udregnes i procent, procenttallene frem-25 kommer af forholdet mellem de angrebne og de ikke-angrebne blade og af sammenligning af størrelsen af mycelieovertræk- ket, som er dannet på de angrebne blade. Desuden bedømmes spirekraften og spireevnen.
Resultaterne i sammenligning med den ubehandlede 30 kontrol er sammenfattet i den følgende tabel IV.
35 145495
0 Tabel XV
14
Forbindelse 3/Dosis (%) 0,05 0,1 0,15
Spirekraft (%) 89,5 84,5 93,5
Spireevne (%) 93,5 89,5 95,0 5 Angreb af meldug (%) 75,0 62,0 59,0 _ Forbindelse la/Dosis (%) 0,1 0,2 0,3
Spirekraft (%) 92 95 90
Spireevne (%) 88 96 92 10 Angreb af meldug (%) 72 74 72
Spirekraften og spireevnen nedsættes ikke væsentligt af den her omhandlede forbindelse 3, men angrebet af meldug er ringere end ved planter, der er behandlet med 15 forbindelse la.
C) Behandling af vinterhvede imod meldug
Af forbindelse 3 fremstilles sprøjteopløsninger 20 med 0/05, 0,1 eller 0,15% koncentration af aktivt stof.
Hveden besprøjtes én gang om foråret. Virkningen konstateres kontinuerligt, indtil hveden er moden. Resultatet udregnet i procent svarende til den syge bladflade, og er i tahel V angivet i sammenligning med den ubehandlede kon-25 trol.
Tabel V
Forbindelse 3/Dosis (%) 0,05 0,1 0,15 30 Angreb af meldug (%) 48,7 37,8 35,7
Forbindelse la/Dosis (%) 0,1 0,2 0,3
Angreb af meldug (%) 51,0 43,3 41,0 35
O
15 145495 D) Virkning over for brandsvampe hos majs
Ved et laboratorieforsøg henstår 15 overfladesteriliserede majskorn til spiring i 48 timer på filtrerpapirstyk-5 ker, som er fugtet med de opløsninger af forbindelserne 3 og la, der skal undersøges i forskellige koncentrationer, og in- 3 ficeres derpå med en suspension (500 celler/mm ) af brandsvampen .
10 Derpå anbringes majsspirerne i et klimakammer på 27°C og en relativ luftfugtighed på 70% og henstår der i 5 dage. Derefter bestemmes angrebet i %.
Resultaterne i sammenligning med den ubehandlede kontrol er sammenfattet i den følgende tabel VI.
15
Tabel VI
Forbindelse 3/Dosis (%) 0,2 0,1 0,05 0,025
Brand-angreb (%) - - - 14,8 20
Forbindelse la/Dosis (%) 0,4 0,2 0,1 0,05
Brand-angreb (%) - - 5 24,6
Den som sammenligningsmiddel anvendte forbindelse 2g la kan i en koncentration på 0,2% hæmme angrebet 100%, medens forbindelse 3 allerede i en koncentration på 0,05% giver en fuldstændig beskyttelse mod brand.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001440 | 1974-02-05 | ||
| HUCI1440A HU169503B (da) | 1974-02-05 | 1974-02-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK37475A DK37475A (da) | 1975-09-29 |
| DK145495B true DK145495B (da) | 1982-11-29 |
| DK145495C DK145495C (da) | 1983-05-02 |
Family
ID=10994506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK37475A DK145495C (da) | 1974-02-05 | 1975-02-04 | Fungicidt virksomt 1-substitueret-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester til anvendelse ved plantebeskyttelse |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3978217A (da) |
| JP (1) | JPS5523269B2 (da) |
| AR (1) | AR222135A1 (da) |
| AT (1) | AT341826B (da) |
| BE (1) | BE825035A (da) |
| BG (1) | BG26376A3 (da) |
| CA (1) | CA1043797A (da) |
| CH (1) | CH618844A5 (da) |
| CS (1) | CS202652B1 (da) |
| DD (1) | DD120877A1 (da) |
| DE (1) | DE2504052C3 (da) |
| DK (1) | DK145495C (da) |
| ES (1) | ES434405A1 (da) |
| FI (1) | FI59997C (da) |
| FR (1) | FR2259602B1 (da) |
| GB (1) | GB1462015A (da) |
| HU (1) | HU169503B (da) |
| IL (1) | IL46531A (da) |
| IN (1) | IN140835B (da) |
| NL (1) | NL7501295A (da) |
| NO (1) | NO142442C (da) |
| PL (1) | PL96397B1 (da) |
| SE (1) | SE417606B (da) |
| SU (1) | SU581864A3 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3138575A1 (de) * | 1981-09-28 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fungizid |
| DE4002471C2 (de) * | 1990-01-29 | 1993-10-21 | Riedel De Haen Ag | Verwendung eines mikrobioziden Mittels bei der Herstellung von Betondachsteinen |
| GB9124002D0 (en) * | 1991-11-12 | 1992-01-02 | Pfizer Ltd | Benzimidazole anthelmintic agents |
| DE4142731A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Biozide polymerisate und polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| CA2616512A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-08 | Intervet International B.V. | Novel benzimidazole (thio) carbamates with antiparasitic activity and the synthesis thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2933502A (en) * | 1958-02-12 | 1960-04-19 | Du Pont | Benzimidazolone derivatives |
| US2933504A (en) * | 1959-08-10 | 1960-04-19 | Du Pont | Derivatives of polyalkoxycarbonyl imine |
| BE666795A (da) * | 1964-08-04 | 1966-01-13 | ||
| FR1478144A (fr) * | 1965-05-03 | 1967-04-21 | Minnesota Mining & Mfg | Nouveaux halogénures d'acides sulfoniques substitués et leurs procédés de fabrication |
| US3562290A (en) * | 1967-11-07 | 1971-02-09 | Du Pont | Process for making 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters |
| DE1932297C3 (de) * | 1969-06-26 | 1974-09-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol -2-carbaminsäureestern |
| US3657443A (en) * | 1969-09-29 | 1972-04-18 | Du Pont | 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters as foliar fungicides |
| BE793358A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Hoechst Ag | Nouveaux derives de 2-carbalcoxy-amino-benzimidazole presentantune activite anthelmintique et leur procede de preparation |
-
1974
- 1974-02-05 HU HUCI1440A patent/HU169503B/hu unknown
-
1975
- 1975-01-30 IL IL46531A patent/IL46531A/xx unknown
- 1975-01-30 US US05/545,745 patent/US3978217A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-31 DE DE2504052A patent/DE2504052C3/de not_active Expired
- 1975-01-31 BE BE152923A patent/BE825035A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 SE SE7501124A patent/SE417606B/xx unknown
- 1975-02-03 BG BG7528884A patent/BG26376A3/xx unknown
- 1975-02-03 ES ES0434405A patent/ES434405A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 FR FR7503240A patent/FR2259602B1/fr not_active Expired
- 1975-02-03 AT AT75575A patent/AT341826B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 NO NO750354A patent/NO142442C/no unknown
- 1975-02-04 DK DK37475A patent/DK145495C/da active
- 1975-02-04 CS CS75721A patent/CS202652B1/cs unknown
- 1975-02-04 NL NL7501295A patent/NL7501295A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-04 DD DD183997A patent/DD120877A1/xx unknown
- 1975-02-04 CH CH133275A patent/CH618844A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 FI FI750305A patent/FI59997C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 PL PL1975177798A patent/PL96397B1/pl unknown
- 1975-02-05 JP JP1448575A patent/JPS5523269B2/ja not_active Expired
- 1975-02-05 IN IN212/CAL/1975A patent/IN140835B/en unknown
- 1975-02-05 GB GB486375A patent/GB1462015A/en not_active Expired
- 1975-02-05 AR AR257529A patent/AR222135A1/es active
- 1975-02-05 CA CA219,464A patent/CA1043797A/en not_active Expired
- 1975-02-05 SU SU7502104653A patent/SU581864A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN140835B (da) | 1976-12-25 |
| JPS5523269B2 (da) | 1980-06-21 |
| DD120877A1 (da) | 1976-07-05 |
| CS202652B1 (en) | 1981-01-30 |
| DE2504052A1 (de) | 1975-08-14 |
| US3978217A (en) | 1976-08-31 |
| CA1043797A (en) | 1978-12-05 |
| GB1462015A (en) | 1977-01-19 |
| IL46531A (en) | 1979-10-31 |
| ATA75575A (de) | 1977-06-15 |
| BG26376A3 (da) | 1979-03-15 |
| DE2504052B2 (de) | 1980-09-11 |
| AR222135A1 (es) | 1981-04-30 |
| IL46531A0 (en) | 1975-04-25 |
| SU581864A3 (ru) | 1977-11-25 |
| NO142442C (no) | 1980-08-20 |
| CH618844A5 (da) | 1980-08-29 |
| NO142442B (no) | 1980-05-12 |
| ES434405A1 (es) | 1977-04-01 |
| DE2504052C3 (de) | 1981-07-23 |
| NL7501295A (nl) | 1975-08-07 |
| FI59997B (fi) | 1981-07-31 |
| AT341826B (de) | 1978-02-27 |
| SE7501124L (da) | 1975-08-06 |
| DK145495C (da) | 1983-05-02 |
| BE825035A (fr) | 1975-05-15 |
| FI750305A (da) | 1975-08-06 |
| JPS50131967A (da) | 1975-10-18 |
| PL96397B1 (pl) | 1977-12-31 |
| FI59997C (fi) | 1981-11-10 |
| SE417606B (sv) | 1981-03-30 |
| HU169503B (da) | 1976-12-28 |
| NO750354L (da) | 1975-09-01 |
| FR2259602A1 (da) | 1975-08-29 |
| DK37475A (da) | 1975-09-29 |
| FR2259602B1 (da) | 1978-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103348984B (zh) | 一种氟醚菌酰胺复配杀菌剂 | |
| JPS6254096B2 (da) | ||
| DK141168B (da) | Fungicide anilidforbindelser til anvendelse ved plantebeskyttelse. | |
| JPS63316774A (ja) | アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法 | |
| JPS62212306A (ja) | 殺菌剤としてのシアノピロ−ル誘導体の使用方法 | |
| JPS58140003A (ja) | 栽培作物保護用組成物およびその使用法 | |
| DK164157B (da) | Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster | |
| US4544666A (en) | Chemotherapeutic agents for the control of plant diseases | |
| NO144962B (no) | Mikrobicid virksomme n-halogenacyl-anilineddiksyrestere og anvendelse av samme for bekjempelse av phytopatogene sopper | |
| JPS6256878B2 (da) | ||
| US4673687A (en) | New chemotherapeutic agents for the control of plant and animal diseases | |
| HU184615B (en) | Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof | |
| DK145495B (da) | Fungicidt virksomt 1-substitueret-benzimidazol-2-carbaminsyremethylester til anvendelse ved plantebeskyttelse | |
| WO2017217892A1 (ru) | Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе | |
| CS411386A2 (en) | Fungicide and method of its active substances production | |
| CN104488897B (zh) | 含甲磺酰菌唑和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及制剂 | |
| JPS63284162A (ja) | ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法 | |
| CN110973131B (zh) | 一种旱直播水稻田除草剂及其应用 | |
| CN104542695B (zh) | 一种含甲磺酰菌唑和毒氟磷的复配组合物及制剂 | |
| JPH02264770A (ja) | 植物を病気から保護するための組成物 | |
| NO124777B (da) | ||
| FI80257B (fi) | N-substituerade aminopropanfulfonsyra -derivat. | |
| HU185884B (en) | Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds | |
| JPH03115205A (ja) | 除草剤組成物 | |
| EP0123688A1 (en) | Biological agents of increased efficacy |