CS199214B2 - Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient Download PDF

Info

Publication number
CS199214B2
CS199214B2 CS784410A CS441078A CS199214B2 CS 199214 B2 CS199214 B2 CS 199214B2 CS 784410 A CS784410 A CS 784410A CS 441078 A CS441078 A CS 441078A CS 199214 B2 CS199214 B2 CS 199214B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
active ingredient
formula
fluorophenoxy
chloride
Prior art date
Application number
CS784410A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Fuchs
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199214B2 publication Critical patent/CS199214B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku, který -obsahuje jako účinnou složku nové substituované fenoxybenzylo«ykarbonylové deriváty. Dále se vynález týká způsobů výroby těchto· nových insekticidnně a akaricidně účinných látek.
Je již známo, že fenoxybenzylacetáty nebo karboxyláty, jako například 3'-fenoxybenzyl-α-isopropyl- (3,4-dí methoxyfenyl) acetát, (6-chlorpiperonyl)-2,2-dimethyl-3- (2,2-dimethylvinyl jcyklopropankarboxylát a ' - 3’-fenoxybenzyl-2,2-cllmethyl-3-indenylčyklopropankar boxy lát, mají - insekticidní - a akaricldní vlastnosti (srov. DOS 2 335 347 a 2 605 828 a- americký patentový - spis č. 2 857 309).
Nyní byly - nalezeny nové - substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty - obecného' vzorce I,
v němž znamenají
R a R1 stejné nebo různé, vodík nebo fluor,
R2 - vodík nebo halogen,
R3 fenylovou skupinu nebo fenylthioskupinu, přičemž fenylová jádra mohou být popřípadě jednou nebo několikráte substituována stejnými nebo rozdílnými zbytky ze - skupiny tvořené alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem nebo fluorem.
Y vodík nebo kyanoskupinu, n celé číslo od 1 do 5 a m celé - číslo od 1 do- 4.
Tyto nové sloučeniny se vyznačují silnými insekticidními - a akaricidními - vlastnostmi.
Obecný vzorec I zahrnuje přitom různé možné stereoisomery, - optické isomery a směsi těchto složek. .
Podle - vynálezu se substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I připravují tím, že se fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce II,
v němž R, R1, Y, n a m mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s deriváty cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce III, v němž
R, R1, Y, n, m mají shora uvedený význam a
Hal znamená halogen, výhodně chlor nebo brom, uvádějí v reakci s deriváty cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce V,
v němž
R2 a R3 mají shora uvedený význam, a
R4 znamená halogen nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně methoxyskupinu nebo ethoxyskuplnu,
Hal znamená halogen, výhodně chlor, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla (tento postup bude dále označován jako postup al ).
Dále se sloučeniny obecného vzorce I mohou vyrábět tím, že se fenoxybenzylhalogenidy Obecného vzorce IV, v němž R2 a R3 mají shora uvedený význam, popřípadě ve formě soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo solí amonných, nebo popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla (tento postup bude dále označován jako postup b) ).
S překvapením vykazují substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu lepší insekticidní a akaricidní účinnost než odpovídající známé dosud, produkty analogické struktury a stejného typu účinku. Látky podle vynálezu tak představují skutečné obohacení stavu techniky.
Použlje-li se například při postupu podle vynálezu a) 3-( 4-f luorfenoxy jbenzylalkoholu a chloridu 2,2-dimethyl-3-(2-fenylvinyl] cyklopropankarboxylové kyseliny a při postupu bj sodné soli 2,2-dimethyl-3-(2-fenylthiovinyljcyklopropankarboxylové a 3-fenoxy-a-kyanbenzylbromidu jako výchozích látek, pak lze průběh reakce znázornit následujícími reakčními schématy:
Používané výchozí látky jsou jednoznačně obecně definovány obecnými vzorci II až V. V těchto vzorcích mají obecné symboly následující výhodné významy:
R a R1 znamenají vodík nebo fluor,
R2 znamená vodík, chlor nebo brom,
R3 fenylovou skupinu, fenylthioskupinu, halogenfenylovou skupinu, přičemž halogenem je chlor nebo fluor, alkylfenylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku,
R4 chlor nebo methoxyskupinu, « Y vodík nebo kyanoskupinu, n celé číslo od 1 do 5 a m celé číslo od 1 do 4.
v Fenoxybenzylalkoholy vzorce II používané jako výchozí látky jsou z větší částí známé sloučeniny nebo se dají vyrobit podle obecně obvyklých, v literatuře popsaných postupů — srov. DOS 2 547 534.
Jako příklady těchto sloučenin lze jednotlivě uvést:
3-fenoxybenzylalkohol,
3- (4-f luorfenoxy) benzylalkohol,
3- (3-fluorf enoxy jbenzylalkohol,
3- (2-flourf enoxy j benzylalkohol,
3-fenoxy-4-fluorbenzylalkohol,
3- (4-f luorf enoxy) -4-f luorbenzylalkohol,
3- (3-fluorf enoxy) -4-f luorbenzylalkohol,
3- (2-f luorf enoxy j -4-f luorbenzylalkohol,
3-fenoxy-a-kyanbenzylalkohol,
3- ( 4-f luorf enoxy) -a-kyanbenzylalkohol,
3- (3-fluorf enoxy J -, a-kyanbenzylalkohol,
3- (2-f luorf enoxy) -a-kyanbenzylalkohol,
3-fenoxy-4-fluor-a-kyanbenzylalkohol,
3- (4-f luorfenoxy) -4-f luor-a-kyanbenzylalkohol,
3- (3-f luorfenoxy) -4-f luor-a-ky anbenzylalkohol,
3- (2-f luorf enoxy) -4-f luor-a-kyanbenzylalkohol,
3-feno'xy-6-fluor-ia-kyanbenzylalkohol,
3- (4-f luorf enoxy) -6-f luor-a-kyanbenzylalkohol,
3- (3-f luorfenoxy j -6-f luor-a-kyanbenzylalkohol,
3- (2-f luorf enoxy) -6-f luor-a-kyanbenzylalkohol.
Deriváty cyklopropankarboxylové kýseliny
198214 vzorce V, které se používají jako další výchozí látky, se mohou vyrábět podle postupů známých z literatury z částečně známých ethylesterů cyklopropankarboxylové kyseliny [srov. Tetrahedron Letters 1976, 48, str. 4359 až 4362) kyselým nebo alkalickým zmýdelněním. Volné kyseliny se podle známých postupů převádějí na odpovídající so- li nebo halogenidy kyseliny vzorce III а V. Částečně známé ethylestery se mohou opět vyrábět podle postupů známých z literatury, například z ethylesterů 2,2-dímethyl-3-formylcyklopropankarboxylové a z derivátů diesterů 0,0-dimethylmethanfosfonové kyseliny podle následujícího reakčního schématu:
3- [ 2- (4-chlorf eny 1) vinyl) -,
3-(2-(3,4-dichlorf eny 1) vinyl j -,
3-(2-(4-f luorf ennyl Jvinyl ] -,
3- (2-pentachlorfenylvinyl) -,
3- (2-pentaf luorf enylvinyl)
3-(2-fenylthiovinyl)-,
Jako příklady derivátů cyklopropankarboxylové kyseliny vzorce III а V lze jednotlivě uvést:
3-(2-fenylvinyl)-,
3-(2-(2-chlorf enyl) vinyl) -,
3-(2-( 2-chlorf enylthio) vinyl ]
3-(2-( 4-chlorfenylthio)vinyl) -,
3-[2-(3,4-dichlorfenylthiQ)vinyl}-,
3- (2- (4-fluorfenylthio) vinyl ]
3- (2-pentachlorfenylthiovlnyl) -,
3- (2-pentaf luorf enylthiovinyl)-,
3-[2-(4-terc.buty lf enyl) vinyl} 2,2-dimethylcyklopropankarboixylovou kyselinu, popřípadě chlorid odpovídající kyseliny, dále
3-(2-f enyl-2-chlorvinyl)-,
3-(2-( 2-chlorfenyl) -2-chlorvinyl ] -,
3-(2-( 4-chlorf eny 1) -2-chlorvinyl ] -,
3-(2-( 3,4-dichlorf enyl) -2-chlorvinyl ] -,
3-( 2- (4-fluorfenyl) -2-chlorvinyl ] -,
3- (2-pentachlorf enyl-2-chlorvinyl)-,
3-( 2-pentaf luorf enyl-2-chlovinyl)-,
3- (2-fenylthio-2-chlorvinyl)-, 3-[2-(2-chlorfenylthio)-2-chlorvinyl]-, 3-(2-( 4-chlorf eny lthio) -2-chlorvlnyl) -, 3-(2-( 3,4-dichlorf enylthio )-2-chlovlnyl J -,
3-[ 2-(4-f luorf enylthio)-2-chlorvinyl 3-(2-pentachlorfenylthio-2-chlorvinyl)-,
3- (2-pentaf luorf eny lthio-2-chlorvinyl)
3-(2-( 4-terc.buty lf enyl) -2-chlorvinyl j -2,2-dimethylcyklopropankarboxylovou kyselinu, popřípadě chlorid odpovídající kyseliny; dále
3-(2-fenyl-2-bromvinyl)-,
3-(2-( 2-chlorfenyl) -2-bromvlnyl ] -,
3-(2-( 4-chlorf enyl) -2-bro viny 1 j -,
3-[ 2- (3,4-dichlorfenyl )-2-bromvinyl ]
3-(2-( 4-fluorfenyl) -2-bromvínyl ]
3- (2-pentachlorf eny 1-2-br omvinyl) -,
3- {2-pentachlorfenyl-2-bromvlnyl) -,
3- (2-pentaf luorfenyl-2-bromvinyl) -,
3- (2-fenylthio-2-bromvinyl)-,
3-[ 2- (2-chlorf enylthio) -2-bromvinyl] -,
3-(2-( 4-chlorf eny lthio j -2-bromvinyl ] -,
3- [2- (3,4'dichlof enylthio) -2-bromvinyl ] -,
3- [ 2- (4-fluorfenylthio) -2-bromvinyl ] -,
3-(2-pentachlorf eny lthio-2-bromvinyl)-,
3-( 2-pentaf luorf enylthio-2-bromvinyl)-,
3- [ 2- (4-terc.butylf eny 1) -2-bromvinyl ] 2,2-dimethylcyklopropankarboxylovou kyselinu, popřípadě chlorid odpovídající kyseliny.
Kromě toho se jako výchozích látek používá fenoxybenzylhalogenidů vzorce IV, které lze rovněž vyrobit postupy známými z literatury.
Jako příklady těchto· sloučenin lze jednotlivě uvést:
3-fenoxybezylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (4-f luorfenoxy) bezylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (3-f lourfenoxy) benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (2-f luorfenoxy ] benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-fenoxy-4-fluorbenzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-( 4-fluorfenoxy )-4-fluorbenzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-(3-f luorfenoxy )-4-f luor benzylchlorid, popřípadě-benzylbromid,
3- (2-f luorfenoxy) -4-f luorbenžylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-fenoxy-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-(4-f luorfenoxy )-a-kyan-benzylchlorld, popřípadě benzylbromid,
3-( 3-f luorf enoxy J-a-kyafn-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (2-fluorfenoxy )-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-fenoxy-4-fluor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (4-fluorfenoxy) -4-f luor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-( 3-f luorfenoxy J-4-fluor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (2-f luorfenoxy )-4-fluor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3-fenoxy-6-flu.or-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (4-fluorfenoxy) -6-f luor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid,
3- (3-f luorfenoxy )-6-fluor-tf-kyan-benzylchlorld, popřípadě -benzylbromid,
3- (2-f luorf enoxy }-6-f luor-a-kyan-benzylchlorid, popřípadě -benzylbromid.
Jako činidla, která vážou kyseliny, se používají všechna obvyklá činidla к vázání kyselin. Za zmínku zvláště stojí uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan draselný, methoxid, popřípadě ethoxid sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může měnit ve značně velkém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 150 °C, výhodně při alternativě postupu a) při 10 až 40°C a při variantě postupu b) při 100 áž 130 °C.
Reakce sé obecně nechává probíhat za atmosférického· tlaku.
Způsob výroby sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného používání vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. К těm patří zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, nebo ethery, například diethylether a dibutylether, dioxan, dále ketony, například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon,. dále nitrily, jako acetonítril a propiomtril, nebo formamidy, jako například dimethylformamld.
Při provádění varianty postupu a) se výchozí látky používají výhodně v ekvimolárním poměru. Nadbytek jedné nebo druhé reakční složky nepřináší žádné podstatné výhody. Reakční složky se vtěšinou uvedou ve vzájemný styk v některém ze shora uvedených rozpouštědel a míchají se v přitom199214 nosti činidla, které váže kyselinu, většinou při zvýšené teplotě jednu až několik hodin. Potom se. reakční směs zpracuje . tím, že se vylije do. vody, organická fáze se oddělí . a potom se zpracuje jako. obvykle promýváním, vysušením a oddestllováním .rozpouštědla.
Při reakci podle varianty postupu a) se obvykle. postupuje tak, že še methylester· nebo ethylester .cyklopropankarboxylové . kyseliny, popřípadě ve vhodném rozpouštědle předloží společně- s 10 až 30% nadbytkem alkoholu vzorce II a reakční směs se . zahřívá za přídavku methoxidu nebo . ethoxldu alkalického kovu. Vznikající níže vroucí ' alkohol se přitom. průběžně . oddestilovává.
Při . provádění varianty . postupu b) se derivát cyklopropankarboxylové kyseliny používá výhodně ve formě soli s alkalickým kovem. Tato. sůl se. v ' . některém z uvedených rozpouštědel zahřívá společně s derivátem benzylhalogenindu na teplotu 80 až . 140 °C. Nadbytek jedné. nebo . druhé reakční složky . nepřináší žádné výhody. Po ukončení reakce se rozpouštědlo. oddestiluje, zbytek se vyjme methylenchloridem a organická fáze se zpracuje . shora popsaným způsobem.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se většinou nedají bez rozkladu destilovat, avšak tzv. „dodestilováním”, tj. delším zahříváním za sníženého tlaku . na mírně zvýšené teplbty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto . způsobem . se čistí. K jejich charakterizování slouží index lomu nebo teplota varu.
Substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu jsou účinné nejen proti . škůdcům . rostlin, hygieny a . škůdcům zásob, nýbrž jsou účinné i v oboru veterinární medicíny proti parazitům zvíiřat (ektoparazítům·), jako jsou parazitující . larvy bzučivky a klíšťata.
Účinné látky .podle vynálezu . mají dobrou snášitelnost pro rostliny .a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se k hubení. škůdců, zejména hmyzu .a sviluškovitých . v zemědělství, lesním hospodářství, při . ochraně zásob' a . materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné . . látky jsou účinné . proti normálně citlivým' ..i . rezistentním druhům, jakož i proti všem' . nebo, jen jednotlivým vývojovým stadiím. ' Škůdců. K výše zmíněným. škůdcům patří: В../' z řádu stejnožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus axellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecné (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Dlplopoda) například . . mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemiivka (Geiphilus carpophagus), strašník . (Scutígera spec. J;
z třídy stonoženek (Symphyla) . například
Scutigerella immaculata; ' z řádu šuplnušek (Thysanuraj například rybenka . domácí (Lepisma saccharina) ;
z řádu chvostoskoků (Collembola) např. larvěnka obecná (Onychiurus . armatus);
z řádu rovnokřídlých. . (Orthoptera) např. šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Perlplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella· germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu škvorů [Dermaptera] například škvor . obecný (Forfic.ula auricularia);
z řádu všekazů (isoptera) například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura) například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka. (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec., Linognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga) . například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých . (Thysanoptéra) ..například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabacl); .
z řádu ploštic (Hetieroptera) například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka . řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) např. molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporarlorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná. (Brevicoryne brassicae), mšice. rybízová (Cryptomyzus ribls), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma. lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), . Macroslphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), . pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis . bilobatus), Nephotettlx cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například'
Pectinophora gosšypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Chemitobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancarďella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.], Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocmstis čitrella), osenice (Agrotis pec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicas), můra sosnokáz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spcdoptera spec., Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.),
Chilo- spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zajíveč voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumifenana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádů brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchldius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decamlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec., dřepčík olejokvitý (Psylliodes chrysocsphala),
Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensisj, květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalo-konosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcaius),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorryphynchus assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Nuptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasias spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calkiphora erythrocepha la), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Castrophius spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida například Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans) ; , z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Denmanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus psec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec,, roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerníml látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a s pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno .jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny, nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklQhexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako1 butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako kož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako· halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházjí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonlt nebo kremelina, a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granulátů z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako· emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neinogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenstery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, např. alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, al kylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, např. kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 °/o hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 procent hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Aplikace účinných látek podle vynnálezu se ve veterinárním sektoru provádí obvyklým způsobem, jako orálně ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulátů, dermálně ve formě například koupelí, sprayů, omývacích prostředků nebo pudrů, jakož i prenterálně ve formě například injekcí.
Příklad A
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo : 3 hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají listy kapusty (Brassica oleracea), které se pak obsadí larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae).
Po níže uvedené době se zjistí mortalita
1В v %. Hodnota 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, O % znamená, že žádné z larev nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doby vyhodnocování a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) účinná látka
CH-C koncentrace účinné látky (O/o)
0,1
0,01
0,001 mortalita v !% po dnech
100
100 o (Zná.fnd)
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100 o
100
100
100
100
100
100
100
100
100
PříkladB
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) — kontaktní účinek rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla obsahu jícího udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do- orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleracea), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae).
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v θ/ο. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádné mšice nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky 2.
Tabulka 2
Test na mšici (Myzus) účinná látka koncentrace účinná látka v % mortalita v % po 1 dni
0,1
0,01
0
0,1
0,01
100
100
100
100
100
100
100
0,1
0,01
100
100
Příklad C
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného ' účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným . množstvím rozpouštědla . a udaným množstvím emulgátoru a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným . prostředkem se až do orosení postříkají ' rostliny fazolu obecného· (Phaseolus vulgaris). Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny sviluškou snovací · (Tetranychus urticae) ve všech vývojových stadiích.
Po . uvedené době se spočtením mrtvých exemplářů hmyzu zjistí účinnost aplikovaného prostředku. Zjištěná mortalita se vyjádří v · %. 100 % znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 · % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných ' látek doba vyhodnocení a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Test na . rezistentní svilušku snovací ' . · · (Tetranychus urticae) účinná látka koncentrace mortalita . v %. po účinné látky . v % 2 dnech
0,1
0,1
0,1 účinná látka koncentrace mortalita v % po účinné látky v % 2 dnech
100
Příklad Ď
Test s parazitujícími adulty klíště (Boophilus microplus — rezistentní kmen] rozpouštědlo: alkylarylpolyglykolether
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí příslušná účinná látka s uvedeným rozpouštědlem v poměru 1:2a takto získaný koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
adultů klíště (Boophilus microplus — — rezistentní kmen) se ponoří do testovaného účinného přípravku na dobu 1 minuty. Po přenesení do. kádinky z plastické hmoty a ponechání v klimatizovaném prostředí se určí stupeň mortality, přičemž 100 % znamená, že byli usmrceni všichni klíšti, zatímco 0 '% znamená, že nebyl usmrcen žádný klíšť.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky 4.
Tabulka 4
účinná látka koncentrace mortalita v % účinné látky v ppm
PříkladE
Test s parazitujícími larvami dvoukřídlých (bzučivka Lucilia čupřina) emulgátor: 80 hmotnostních dílů aikyiarylglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 20 hmotnostních dílů účinné látky smísí s . uvedeným množstvím emulgátorů ' · a takto získaná směs se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Asi 20 larev bzučivky Lucilia čupřina se vloží do zkumavky uzavřené tamponem odpovídající velikosti, v nichž jsou předloženy cca 3 ml 20% vodné suspenze práškového vaječného žloutku. Na tuto suspenzi práškového vaječného žloutku · se nanese· 0,5 ml účinného^ prostředku. Po 24 hodinách se zjistí mortalita v %. 100· . '% znamená, že byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená, že nebyla usmrcena žádná larva.
Účinné látky, koncentrace účinných ' · látek a mortalita jsou uvedeny · ' v · následnici · tabulce 5.
Tabulka. 5
Test s parazitujícími larvami dvoukřídlých . (bzučivka Lucilia čupřina) účinná látka . koncentrace ' mortalita v · % účinné · látky v ppm
100
100
Příklady ilustrující způsob výroby účinné látky
Příklad 1
7,3 g (0,03 mol) · 3-(4-f luorfenoxy )-a-kyanbenzylalkoholu s 8,1 g (0,03 mol) chloridu 2,2-dimethyl-3-(2-fenyl-2-chlorvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 150 ml bezvodého· toluenu a při teplotě 25 až 30 °C se za míchání přikape 2,4 g (0,03 mol) pyridinu, rozpuštěného· v 50 ml toluenu. Potom se reakční směs míchá další 3 hodiny při teplotě 25 °C. Reakční směs se vylije do 150 ml vody, organická fáze se oddělí a znovu se promyje 100 · ml vody. Potom se toluenová · fáze vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla, se odstraní krátkým dodestilováním při 60°C/133 Pa (teplota lázně). Získá se 12,0 g (84 % teorie) 3’-(4-fluorféndxy)-a'-kyanbenzy--2,2-dimethyl- (2-f enyl-2-chlorvinyl) cyklopropankarboxylátu ve formě žlutého oleje o indexu · lomu nD 24 ·=; 1,5670.
Příklad 2
24,3 g (0,05 mol) sodné soli 2,2-dimethyl-3- (2-f enylthio-2-chlorvlnyl) cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 150 ml dimethylformamidu a společně s 15,8 g (0,06 mol) 3-fenoxybenzylbromidu se zahřívá 4 hodiny na 120 QC. Po ukončení reakce se dimethylformamld oddestiluje ve vakuu a zbytek se vyjme 200 ml methylenchloridu. Potom se roztok dvakrát vytřepává vždy se 150 ml vody, organická, fáze se vysuší sípříklad ' vzorec číslo raném sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při 60 °CI /133 Pa (teplota lázně). Získá se 15 g (53,8 % teorie) 3’-fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-(2-fenylthlo-2-chlorvinyl)cyklopropankarboxylátu ve formě žlutého oleje s indexem lomu 4 nD23 = 1,5948.
Analogickým způsobem se mohou’ vyrobit následující sloučeniny:
i výtěžek index lomu (% teorie)
nD 22 : 1,5851
49,8 nD 2* : 1,5872
CL
73,9 nD24 : 1,6014
nD 24 : 1,5705
*
58,9 nD 23 : 1,5914 příklad číslo vzorec výtěžek (% teorie) index . lomu
66,6
J
J
CH^O-CO
nD23 : 1,5782 nD23 : 1,5805 'V fy.
nD24 : 1,6017 nc23 : 1,5961
CH^O-CO
62,5 no26 : 1,5762
nD26 : 1,5790 příklad číslo vzorec výtěžek (% teorie) index lomu
CN h-o-co
82,2 nD25 : 1,5900
CHf0-C0
CN ch-o-co ск-о-со
85,2
74,0
08,3 nD25 : 1,5831 nD25 : 1,5945 nD25 : 1,5896 příklad číslo vzorec výtěžek (% teorie) index lomu
CH=C
CfcO-CO
CN 'ch-o-co
Cl ci v
2β index lomu příklad číslo vzorec výtěžek (% teorie]
88,7 nD25 : 1,5868
Cyklopropankarboxylové kyseliny vzorce V, potřebné jako výchozí látky, popřípadě jejich soli a chloridy kyseliny vzorce III se mohou získat dále popsaným způsobem:
a) Л
26,3 g (0,1 mol) diethylesteru 4-chlorfenvlfosfonové kyseliny se rozpustí v 400 ml absolutního tetrahydrofuranu a roztok se ochladí na —70 °C. V proudu dusíku se potom za dobrého míchání přikape 0,11 mol n-bu tyllithia (15% roztok v hexanu) a potom se reakční směs dále míchá ještě 15 minut při —70 °C. Potom se dále pod dusíkem přikape
15,4 g (0,1 mol) tetrachlormethanu při teplotě —70 °C, přičemž se reakční směs zbarví na červeno-hnědě. Po dalších 15 minutách míchání se při teplotě —65 °C přidá 18,6 g (0,1 mol) ethylesteru 2,2-dimethyl-3-formylcyklopropankarboxylové kyseliny. Reakční směs se ponechá zahřát na teplotu místnosti a potom se míchá ještě další 3 hodiny při 25 °C. Reakční směs se vylije do 2 litrů vody a provádí se extrakce pomocí 600 ml etheru. Etherická fáze se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje a olejovitý zbytek se destiluje při 150 až 155 °C/ /267 Pa. Získá se у 54,3% výtěžku ethylester 2,2-dímethyl-3- (2-chlor-2-p-chlorfenylvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny.
Analogickým způsobem se mohou připravit:
vzorec výtěžek (% teorie) fyzikální data (index lomu;
bod varu °C/Pa
45,4 nD25 : 1,522 nD25 : 1,5621
52,7
155 až 160/133 Pa nD25 : 1,5208
Cl nD25 ; 1,5025
nD 2· : 1,5359 (Ь)
22,8 g (0,1 mol) diethylesteru benzylfosfonové kyseliny se rozpustí ve 400 · ml absolutního tetrahydrofuranu · a roztok se ochladí na —70 °C. Proti proudu zaváděného dusíku se za dobrého míchání přikape 0,11 mol n-butyllithia (15% roztok v hexanu), potom se reakční směs dále míchá ještě 15 vzorec minut při teplotě —70 °C a potom se při —65 °C rovněž ještě pod atmosférou · dusíku přikape 18,6 g (0,1 mol) ethylesteru 2,2-dimethyl-3-formylcyklopropankarboxylové kyseliny. Potom se reakční směs ponechá zahřát na teplotu místnosti a reakční směs se· míchá ještě 3 hodiny při teplotě 25 °C. Reakční směs se potom vylije do· 2 litrů vody á extrahuje se 600 ml etheru. Etherická fáze se vysuší síranem sodným a potom se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Olejovltý zbytek se destiluje při teplotě 145 až 150· °C/ /400 Pa. V 69,9% výtěžku se získá · ethylester 2,2-dimethyl-3-(2-fenyl'vinyl)cyklo'propankarboxylové kyseliny s indexem lomu nD23 : 1,5022.
Analogickým způsobem se mohou připravit následující sloučeniny:
výtěžek - fyzikální data (% teorie) (index lomu, bod varu °C/Pa)
70,2 nD25 : 1,5584
49,6 nD25 : 1,5057
150 až 155/133 Pa
Ethylestery cyklopropankarboxylové kyseliny připravené podle příkladu a) nebo b) se známými metodami zmýdelní za kyselých nebo alkalických podmínek na kyseliny. Tyto kyseliny se rovněž známými postupy pře- í vedou· na odpovídající soli (například soli s alkalickými kovy nebo na soli amonné), popřípadě· na chloridy kyseliny.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT vynálezu
    1. Insekticidní a akaricidní prostředek, xybenzyloxykarbonyloVý derivát obecného vyznačující se tím, že jako účinnou složku vzorce I, obsahuje alespoň jeden substituovaný feno- v němž < R a R1 jsou stejné nebo různé a znamenají vodík nebo fluor,
    R2 znamená vodík nebo halogen,
    R3 fenylovou skupinu nebo fenylthioskupinu, přičemž fenylová jádra mohou být popřípadě jednou nebo několikráte substituována stejnými nebo rozdílnými substituenty představovanými alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo chlorem nebo fluorem, Y vodík nebo kyanoskupinu, n celé číslo od 1 do 5 a m celé číslo od 1 do 4.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce II, v němž R, R1, Y, n a m mají shora uvedený význam, nechají reagovat s deriváty cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce III, i
    -<· *· v němž
    R2 a R3 mají shora uvedený význam a
    R* znamená halogen nebo alkoxyskupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku, výhodně methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu, a
    Hal znamená halogen, výhodně chlor, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
CS784410A 1977-07-06 1978-07-03 Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient CS199214B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772730515 DE2730515A1 (de) 1977-07-06 1977-07-06 Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199214B2 true CS199214B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=6013281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784410A CS199214B2 (en) 1977-07-06 1978-07-03 Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient

Country Status (22)

Country Link
US (2) US4276306A (cs)
EP (2) EP0011695B1 (cs)
JP (2) JPS5414946A (cs)
AR (1) AR227617A1 (cs)
AT (1) AT361251B (cs)
AU (1) AU520095B2 (cs)
BR (1) BR7804334A (cs)
CA (1) CA1254227C (cs)
CS (1) CS199214B2 (cs)
DD (2) DD139991A5 (cs)
DE (3) DE2730515A1 (cs)
DK (1) DK160300C (cs)
EG (1) EG13788A (cs)
ES (2) ES471461A1 (cs)
GR (1) GR71682B (cs)
HU (1) HU176473B (cs)
IL (1) IL55061A (cs)
IT (1) IT1097465B (cs)
PH (1) PH16779A (cs)
PT (1) PT68252A (cs)
TR (1) TR20790A (cs)
ZA (1) ZA783869B (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200644A (en) * 1978-01-26 1980-04-29 Fmc Corporation Arylthiovinylcyclopropanecarboxylate insecticides
DE2844271A1 (de) * 1978-10-11 1980-04-24 Bayer Ag 3-chlorostyryl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-(4-fluoro-3-phenoxy- alpha -cyano-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ektoparasitizide
DE2842542A1 (de) * 1978-09-29 1980-04-17 Bayer Ag Substituierte bromostyryl-cyclopropancarbonsaeurephenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellunnd ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2852028A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-12 Bayer Ag Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln
IT1166681B (it) * 1979-03-09 1987-05-06 Montedison Spa Piretroidi
CA1142953A (en) * 1979-04-03 1983-03-15 Dale G. Brown Process for the preparation of pesticidal esters of certain carboxylic acids using phase transfer catalysts
DE2920947A1 (de) * 1979-05-23 1980-12-04 Bayer Ag 2-phenyl-alken-1-yl-cyclopropan- carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
DE2922481A1 (de) * 1979-06-01 1980-12-11 Bayer Ag Elektroparasitizide mittel enthaltend substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, (ihio)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ektoparasitizide
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
FR2484256B1 (fr) * 1979-06-29 1986-10-24 Roussel Uclaf Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
US4296241A (en) * 1979-07-21 1981-10-20 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid derivatives
DE2929645A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,1- dichloralkenen
DE2936864A1 (de) * 1979-09-12 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (+-)-trans-3-(e, z-2-chlor-2-(4-chlorphenyl)-vinyl)-, 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsaeure-(+-)-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl)-ester, die einzelnen e- und z-isomeren, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung als ektoparasitizide
DE3025218A1 (de) * 1980-07-03 1982-02-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-aryl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE3029426A1 (de) * 1980-08-02 1982-03-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Gegen zwecken wirksame pour-on-formulierungen
DE3033158A1 (de) * 1980-09-03 1982-04-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive isomere von trans-3-(2-chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeure-((alpha)-cyano-4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als ektoparasitizide
JPS5786014A (en) * 1980-11-18 1982-05-28 Ishida Scales Mfg Co Ltd Measuring or counting method by combination
US5286749A (en) * 1980-11-21 1994-02-15 Pitman-Moore Inc. Control of sheep ectoparasites
DE3048021A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung
JPS57169627A (en) * 1981-04-13 1982-10-19 Yamato Scale Co Ltd Combination balance
JPS57175923A (en) * 1981-04-24 1982-10-29 Yamato Scale Co Ltd Combined balance
DE3127752A1 (de) * 1981-07-14 1983-02-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von permethrinsaeurementhylester
JPS5819516A (ja) * 1981-07-28 1983-02-04 Ishida Scales Mfg Co Ltd 複数の種類の品物の混合組合せ計量方法
JPS5892914A (ja) * 1981-11-30 1983-06-02 Ishida Scales Mfg Co Ltd 組合せ演算装置
DE3208334A1 (de) * 1982-03-09 1983-09-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pestizide pour-on-formulierungen
JPS59622A (ja) * 1982-06-26 1984-01-05 Anritsu Corp 組合せ計量装置
DE3333657A1 (de) * 1983-09-17 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrethroide enthaltende formkoerper zur bekaempfung von ektoparasiten
DE3538688A1 (de) * 1985-10-31 1987-05-07 Bayer Ag Verfahren zur bekaempfung von parasitosen bei bienen
AU615879B2 (en) * 1986-08-27 1991-10-17 Montedison S.P.A. Derivatives of 2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid
DE3629387A1 (de) * 1986-08-29 1988-03-03 Bayer Ag Verfahren zur diastereomerentrennung von cyclopropancarbonsaeureestern
JPH02100028U (cs) * 1989-01-25 1990-08-09
DE3906556A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE3907069A1 (de) * 1989-03-04 1990-09-06 Basf Ag Substituierte 2-phenyl-alk(en)yl-1-yl-cyclopropancarbonsaeurebenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
CN107365252A (zh) * 2016-05-11 2017-11-21 江苏优士化学有限公司 3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3786052A (en) * 1966-08-26 1974-01-15 J Martel Novel cyclopropanecarboxylic acids and esters
FR1507192A (fr) * 1966-08-26 1967-12-29 Roussel Uclaf Nouvelles aryl allylsulfones et procédé de préparation
NL133054C (cs) * 1967-11-10
SE386669B (sv) * 1968-07-12 1976-08-16 Roussel Uclaf Sett att framstella inre hemiacylalen av cis-3,3-dimetyl-2-formylcyklopropan-1-karbonsyra
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
FR2067854A5 (en) * 1969-11-19 1971-08-20 Roussel Uclaf Subst vinyl cyclo-propane-1-carboxylic acids insecticidal prepn
JPS5220473B1 (cs) * 1970-06-29 1977-06-03
JPS515450B1 (cs) * 1971-06-29 1976-02-20
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
FR2248264B1 (cs) * 1973-10-22 1977-05-27 Roussel Uclaf
IN142702B (cs) * 1974-09-10 1977-08-20 Sagami Chem Res
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
US3966959A (en) * 1975-02-13 1976-06-29 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal, pyrethroid compounds
NL7701321A (nl) * 1976-02-17 1977-08-19 Ciba Geigy Werkwijze voor de bereiding van een ester.
CH602005A5 (en) 1976-02-17 1978-07-14 Ciba Geigy Ag (3)-Phenoxy-benzyl styryl-cyclopropane carboxylates
JPS5828264B2 (ja) * 1976-03-26 1983-06-15 財団法人相模中央化学研究所 ビニルシクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法
ZA775160B (en) * 1976-08-27 1978-07-26 Fmc Corp Insecticidal styryl- and substituted-styrylcyclopropanecarboxylates
US4157397A (en) * 1976-08-27 1979-06-05 Fmc Corporation Insecticidal (β-phenylvinyl)cyclopropanecarboxylates
CA1260486A (en) * 1976-08-27 1989-09-26 John F. Engel Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates
DE2848495A1 (de) * 1977-11-11 1979-05-17 Ciba Geigy Ag Cyclopropankarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung
DE2800922A1 (de) * 1978-01-10 1979-07-19 Bayer Ag Verfahren zur trennung stereoisomerer vinylcyclopropancarbonsaeuren
US4200644A (en) * 1978-01-26 1980-04-29 Fmc Corporation Arylthiovinylcyclopropanecarboxylate insecticides
DE2810634A1 (de) * 1978-03-11 1979-09-20 Bayer Ag Pentafluorbenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4358409A (en) * 1979-05-02 1982-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of styryl cyclopropane insecticide intermediates

Also Published As

Publication number Publication date
US4611009A (en) 1986-09-09
IT7825315A0 (it) 1978-07-04
DE2861686D1 (en) 1982-04-29
ES471461A1 (es) 1979-09-16
TR20790A (tr) 1982-08-16
EP0000345A1 (de) 1979-01-24
DK160300C (da) 1991-07-29
PH16779A (en) 1984-02-22
GR71682B (cs) 1983-06-21
CA1254227C (en) 1989-05-16
BR7804334A (pt) 1979-04-17
AR227617A1 (es) 1982-11-30
AT361251B (de) 1981-02-25
DK304178A (da) 1979-01-07
EP0011695B1 (de) 1982-03-24
ZA783869B (en) 1979-07-25
IT1097465B (it) 1985-08-31
AU520095B2 (en) 1982-01-14
JPS6248646A (ja) 1987-03-03
PT68252A (de) 1978-08-01
ATA484278A (de) 1980-07-15
IL55061A (en) 1985-04-30
DD146286A5 (de) 1981-02-04
JPS5414946A (en) 1979-02-03
HU176473B (en) 1981-03-28
DK160300B (da) 1991-02-25
US4276306A (en) 1981-06-30
ES479021A1 (es) 1979-07-01
JPH0127053B2 (cs) 1989-05-26
DD139991A5 (de) 1980-02-06
JPS6218538B2 (cs) 1987-04-23
EP0000345B1 (de) 1981-04-01
DE2730515A1 (de) 1979-01-18
AU3778778A (en) 1980-01-10
IL55061A0 (en) 1978-09-29
EP0011695A1 (de) 1980-06-11
DE2860574D1 (en) 1981-04-23
EG13788A (en) 1982-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4252820A (en) Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
HU176922B (hu) Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov
US4485252A (en) 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates
US4271186A (en) Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
DE2642981A1 (de) Alkoxysubstituierte pyrimidinylthionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
EP0019090B1 (de) Substituierte Styrylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, insektizide und akarizide Mittel, deren Herstellung und Verfahren zur Bekämpfung von Insekten
EP0206167B1 (de) Tetramethylcyclopropancarbonsäureester
CS209820B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substance
EP0007466B1 (de) 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
CS258478B2 (en) Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4297366A (en) Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters
CS217991B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active agent
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
EP0009709A1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren
CS264146B2 (en) Insecticide and process for preparing active component