CS264146B2 - Insecticide and process for preparing active component - Google Patents

Insecticide and process for preparing active component Download PDF

Info

Publication number
CS264146B2
CS264146B2 CS875635A CS563587A CS264146B2 CS 264146 B2 CS264146 B2 CS 264146B2 CS 875635 A CS875635 A CS 875635A CS 563587 A CS563587 A CS 563587A CS 264146 B2 CS264146 B2 CS 264146B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
methyl
acid
formula
trichloropyrid
Prior art date
Application number
CS875635A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS563587A2 (en
Inventor
Fritz Dr Maurer
Herbert Dr Sommer
Wolfgang Dr Behrenz
Benedikt Dr Becker
Bernhard Dr Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS563587A2 publication Critical patent/CS563587A2/en
Publication of CS264146B2 publication Critical patent/CS264146B2/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576Six-membered rings
    • C07F9/58Pyridine rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká insekticidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2~yl)estery thionofosfonové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin a jejich použití v insekticidních . prostředcích, výhodně při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera).The present invention relates to an insecticidal composition which comprises as active ingredient the novel O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) thionophosphonic acid esters. The invention further relates to a process for the preparation of these novel compounds and to their use in insecticidal. compositions, preferably for combating resistant Diptera species.

3e již známo, že určité 0-ethyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny, jako například o-ethy1-0-(3,5/6-trichlorpyrid-2-yl)-ester ethanthionofosfonové kyseliny, methanthionofosfonové kyseliny a fenylthiofosfonové kyseliny, mají insekticidní vlastnosti (srov. například DE-OS 16 70 836).3e already known that certain O-ethyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) thionophosphonic acid esters such as o-ethyl-O- (3,5 / 6-trichloropyrid-2-yl) the ethanethionic phosphonic acid ester, methanthionophosphonic acid and phenylthiophosphonic acid have insecticidal properties (cf., for example, DE-OS 16 70 836).

Nyní byly nalezeny nové O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny obecného vzorce iWe have now found new O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) thionophosphonic acid esters of the general formula i

(I) ve kterém(I) in which

R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.R is methyl or ethyl.

Současně bylo zjištěno, že tyto nové účinné látky obecného vzorce I se hodí к boji proti hmyzu.At the same time, it has been found that these new active compounds of the formula I are suitable for combating insects.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž insekticidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an insecticidal composition, characterized in that it contains at least one compound of the formula I as defined above as an active ingredient.

Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby nových O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se nechá reagovat 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin vzorce IIThe present invention also relates to a process for the preparation of the novel O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) thionophosphonic acid esters of the general formula (I) by reacting 2-hydroxy-3,5 6-trichloropyridine of formula II

Cl OH nebo soli této sloučeniny s alkalickými kovy, nebo soli této sloučeniny s kovy alkalických zemin či odpovídající soli amonné s halogenidy obecného vzorce IIICl OH or alkali metal salts of this compound, or alkaline earth metal salts of this compound, or the corresponding ammonium salts of the halides of the formula III

OCH3 OCH 3

RR

(III) ve kterém r má shora uvedené významy a(III) wherein r has the above meanings and

Hal znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, popřípadě v přítomnosti bicyklického organického aminu a popřípadě v přítomnosti ředidla.Hal represents a halogen atom, optionally in the presence of an acid-binding agent, optionally in the presence of a bicyclic organic amine, and optionally in the presence of a diluent.

O-methy1-0-(3,4,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny obecného vzorce i se vyznačují překvapivým způsobem vysokou účinností při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera).The thionophosphonic acid o-methyl-O- (3,4,6-trichloropyrid-2-yl) esters of formula (I) are surprisingly highly effective in combating resistant diptera species (Diptera).

Použije-li se například při postupu podle vynálezu jako výchozích látek o-methylesterchloridu methanthionofosfonové kyseliny a 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, pak lze průběh odpovídající reakce znázornit následujícím reakčním schématem:If, for example, methanthionophosphonic acid o-methyl ester chloride and 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine o-methyl ester are used as starting materials in the process of the invention, the corresponding reaction can be illustrated by the following reaction scheme:

2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin popřípadě odpovídající soli této sloučeniny s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající soli amonné, které se používají při postupu podle vynálezu jako výchozí látky pro výrobu nových sloučenin obecného vzorce I, jsou definovány vzorcem II. Oako soli s alkalickými kovy, soli s kovy alkalických zemin či soli amonné uvedené sloučeniny se používají výhodně soli sodné, soli draselné, soli vápenaté nebo soli amonné.The 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine or corresponding alkali metal, alkaline earth metal or corresponding ammonium salts of this compound which are used in the process of the invention as starting materials for the preparation of the novel compounds of formula I are defined by the formula II. The alkali metal salts, alkaline earth metal salts or ammonium salts of said compound are preferably sodium, potassium, calcium or ammonium salts.

2-hydroxy-3,5,5-trichlorpyridin a odpovídající soli této sloučeniny s alkalickými kovy, 8 kovy alkalických zemin nebo soli amonné, jsou známé nebo/a se mohou vyrábět podle obecně známých postupů a metod (srov. například americký patentový spis č. 3 244 586 a americký patentový spis 4 115 577).The 2-hydroxy-3,5,5-trichloropyridine and the corresponding alkali metal, 8 alkaline earth metal or ammonium salts of this compound are known and / or can be prepared according to generally known methods and methods (cf., for example, U.S. Pat. No. 3,244,586 and U.S. Pat. No. 4,115,577).

□ako příklady sloučenin vzorce II lze uvést:□ Examples of compounds of formula II include:

2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin a odpovídající soli sodné, draselné, vápenaté a amonné.2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine and the corresponding sodium, potassium, calcium and ammonium salts.

Halogenidy, které se kromě toho používají jako výchozí látky při postupu podle vynálezu, Jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci III znamená symbol R methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a Hal znamená atom halogenu, výhodně atom chloru nebo atom bromu.The halides which are additionally used as starting materials in the process according to the invention are generally defined by formula III. In this formula III, R is methyl or ethyl and Hal is halogen, preferably chlorine or bromine.

Sloučeniny obecného vzorce III jsou známými sloučeninami.The compounds of formula (III) are known compounds.

□ako příklady halogenidů obecného vzorce lil lze uvést následující sloučeniny:□ Examples of halides of formula III are:

CS 264146 82CS 264146 82

O-methyleaterchlorid ^ethanthionofosfonové kyseliny/ O-methyleeterbromid methanthionofosfonové kyseliny/ O-methyleeterchlorid ethanthionofosfonové kyseliny a o-methylesterbromid ethanthionofosfonové kyseliny způsob výroby nových 0-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I podle vynálezu se výhodně provádí za použití ředidel· Jako ředidla přicházejí přitom v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla· К těm náleží výhodně alifatické a aromatické/ popřípadě halogenované uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery jako diethylether a dibutylether, glýkoldimethylethery a diglykoldimethylethery, tetrahydrofuran a dioxan, ketony jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon a nitrily, jako například acetonitril a propiontitril·O-methyl-ethanethionophosphonic acid O-methyl ether chloride / O-methyl-ethanethionophosphonic acid / O-methyl ethanethionophosphonic acid o-methyl ethanethionophosphonic acid o-methyl ester bromide process for the preparation of the new thionophosphonic acid O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) esters The solvents according to the invention are preferably carried out using diluents. Virtually all inert organic solvents are suitable as diluents. These preferably include aliphatic and aromatic / optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, petrol, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether and dibutyl ether, glycol dimethyl ethers and diglycol dimethyl ethers, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methylisobutyl ketone, onitrile and propionitrile ·

Jako činidla, která váží kyseliny, přicházejí v úvahu všechna obvyklá činidla k vázání kyseliny· Uvést nutno zejména uhličitany alkalických kovů a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný, terc.butoxid draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, jako například triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin· Oestliže se používá sloučeniny obecného vzorce II ve formě soli, je možno od přídavku činidla vázajícího kyselinu upustit·Suitable acid-binding agents are all customary acid-binding agents. In particular, alkali metal carbonates and alkali metal alkoxides such as sodium carbonate and potassium carbonate, potassium tert-butoxide, aliphatic, aromatic or heterocyclic amines such as e.g. triethylamine, trimethylamine, dimethylaniline, dimethylbenzylamine and pyridine · If a compound of formula II is used in the form of a salt, the addition of an acid binding agent may be omitted.

Postup podle vynálezu se může provádět v přítomnosti bicyklického organického aminu, jako chinuclidinu a 1,4-diazabickyklo(2,2,2)oktanu, výhodně l,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu jako katalyzátoru· Bicyklický organický amin se může používat současně jako činidlo vázající kyselinu· V tomto případě se používá alespoň molárních množství bicyklického organického aminu, zejména 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·The process according to the invention can be carried out in the presence of a bicyclic organic amine such as quinclidine and 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane, preferably 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane as catalyst. can be used simultaneously as an acid-binding agent · In this case, at least molar amounts of bicyclic organic amine are used, in particular 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane ·

Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se jako činidla vázající kyseliny používají uhličitany alkalických kovů, zejména uhličitan sodný nebo/a uhličitan draselný a jako katalyzátoru se používá katalytického množství 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·In an advantageous embodiment of the process according to the invention, alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate and / or potassium carbonate, are used as acid-binding agents and a catalytic amount of 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane is used as catalyst.

Postup podle vynálezu se provádí obecně při teplotách mezi 0 °C a 120 °C. Výhodně se pracuje při teplotě mezi 20 °C a 100 °C· Reakce se provádějí obecně při atmosférickém tlaku· za účelem provádění postupu podle vynálezu se používá na 1 mol sloučeniny vzorce II nebo soli této sloučeniny 1,0 až 1,3 mol, výhodně mezi 1,0 až 1,2 mol halogenidu vzorce III a v přítomnosti použití bicyklického aminu jako katalyzátoru 0,01 až 0,08 mol, výhodně mezi 0,02 až 0,06 mol bicyklického organického aminu, výhodně l,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·The process according to the invention is generally carried out at temperatures between 0 ° C and 120 ° C. Preferably, the reaction is carried out at a temperature of between 20 ° C and 100 ° C · The reactions are generally carried out at atmospheric pressure · 1.0 to 1.3 mol, preferably 1.0 to 1.3 mol, preferably 1 mol of the compound of formula II or salt thereof between 1.0 to 1.2 mol of a halide of formula III and in the presence of using a bicyclic amine as a catalyst 0.01 to 0.08 mol, preferably between 0.02 to 0.06 mol, of a bicyclic organic amine, preferably 1,4-diazabicyclo ( 2,2,2) octane ·

Reakce se provádí obecně v ředidle a v přítomnosti činidla, které váže kyselinu· činidlo k vázání kyseliny se používá v množství, které ve vhodné k tomu, aby vázalo odpovídající halogenovodík· Výhodně se používá na 1 mol sloučeniny vzorce II 0,8 až 2,5, zejména 0,9 až 1,8 mol činidla vázajícího kyselinu· Po uplynutí reakce se reakční směs zfiltruje a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu·The reaction is generally carried out in a diluent and in the presence of an acid binding agent. The acid binding agent is used in an amount suitable to bind the corresponding hydrogen halide. 5, in particular 0.9 to 1.8 moles of acid binding agent · After the reaction, the reaction mixture is filtered and the solvent is distilled off in vacuo ·

Sloučeniny vzorce I se získávají ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, avšak tzv· •dodestilováním, tj· delším zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čistí· К jejich charakteri8ování slouží index lomu·The compounds of the formula I are obtained in the form of oils which in part cannot be distilled without decomposition, but by so-called distillation, i.e. by longer heating under reduced pressure to slightly elevated temperatures, the last volatiles are freed and thus purified. quarry ·

Účinné látky jsou vhodné k potírání hmyzu, vyskytujícího se v zemědělství, v lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálu, jakož i v oblasti hygieny· účinné látky se používají výhodně v domácnostech a v oblasti hygieny· Zmíněné látky jsou účinné jak proti normálně citlivým, tak i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stádiím hmyzu· к výše zmíněným druhům hmyzu náležejí:The active substances are suitable for controlling insects occurring in agriculture, forestry, for the protection of stocks and materials as well as in the field of hygiene · the active substances are preferably used in households and in the field of hygiene. as well as resistant species, as well as against all or only individual developmental stages of insects:

z řádu stejnonožců (isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio ecaber)* z třídy mnohonožek (Díplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);from the order of the isopods, for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio ecaber * from the Dipopoda class, such as the Blaniulus guttulatus;

z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec·);from the class of the Chilopoda, for example Geophilus carpophagus, Scutigera spec ·;

z třídy stonoženek (Symphyla),. napříkladfrom the centipede class (Symphyla) ,. for example

Scutigerella immaculata;Scutigerella immaculata;

z řádu šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí (Lípísma saccharina);from the order of the Thysanura, such as the small fish (Lípísma saccharina);

z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);from the order of the Collembola, for example Onychiurus armatus;

z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), napříkladfrom the order of the Orthoptera, for example

Šváb obecný (Blatta oriente lis)/Cockroach (Blatta oriente lis) /

Šváb americký (Periplaneta americana)/American cockroach (Periplaneta americana) /

Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica)/ cvrček domácí (Acheta domestícus), krtonožka (Gryllotalpa spec·)/ заranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides)t Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);Leucophaea maderae, Domestic Russian (Blattella germanica) / House Cricket (Acheta domestícus), Gryllotalpa spec · / Locusta migratoria migratorioides t Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;

z řádu Škvorů (Dermaptera)/ napříkladfrom the order of the Dermaptera / e.g.

Škvor obecný (Forficula auricularia);Common earwig (Forficula auricularia);

z řádu vSekazů (Isoptera)/ například vSekaz (Retículitermes spec·);from the order of the Isoptera / for example, the Rhetulitermes spec;

z řádu vší (Anoplura)/ například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec·)/ veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec·/from the order of the lice (Anoplura) / for example, the aphid (Phylloxera vastatrix), the louse (Pemphigus spec ·) / the louse (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec · /

Linognathus spec·;Linognathus spec.

z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectee spec·)/ Damalinea spec·;from the order of the Mallophaga, for example, the Trichodectee spec. / Damalinea spec;

z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera)/ například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis)/ třásněnka zahradní (Thrips tabaci);from the order of the Thysanoptera / e.g., Hercinothrips femoralis / Thrips tabaci;

z řádu ploStic (Heteroptera)/ například kněžice (Eurygaster spec·)/ Dysdercus intermediud/ sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius)t from the order Heteroptera / e.g. Eurygaster spec. / Dysdercus intermediud / Piesma quadrata, Cimex lectularius t

Rhodniua prolixua, .Rhodniua prolixua,.

Triatorna spec·* z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodee brassicae), Bemloia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaparariorum), mšice bavlníková (Aphis gosaypli), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (cryptomyzua ribia), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinia), Macrosiphum avanae, Myzua spec·, mšice chmelová (phorodon humuli), mšice вtřemehová (Rhopaloaiphum padi), pidikříeek (Empoaeca spec·), kříaek (Euacelie bilobatua), Nephotettix cincticepa, Lecanium corni, puklice (Saiaaetia oleae), Laodelphax atriatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečbanová (Aapidiotua hederae), červec (Pseudococcue spec.), mera (Psylla spec·)*Triatorna spec · * from the order of the Homoptera, for example Aleurodee brassicae, Bemloia tabaci, Trialeurodes vaparariorum, Aphis gosaypli, Brevicoryne brassicae, currant apricot Poppy Aphid (Doralis fabae), Apple Aphid (Doralis pomi), Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinia, Macrosiphum avanae, Myzua spec ·, Phorodon humuli, Rhopaloa Empoaeca spec.), Euacelia bilobatua, Nephotettix cincticepa, Lecanium corni, Saiaaetia oleae, Laodelphax atriatellus, Nilaparvata lugens, Aonidella aurantii, Aapidiocua specerala spec. ·) *

Z řádu motýlů (Lepidoptera), například pectlnophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniariua), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletie blancardella), mol jabloňový (Hyponemeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennia), bourec pretánčitý (Malacosoma neuatria), bekyně pižmová (Euprostis chryaorrhoea), bekyně (Lymantria apec·), Bucculatrix thurberiella, liatovníček (Phyllocnistia citrella), osenice (Agrotia spec·), oaenice (Euxoa spec·), Feltia spec·, Eariae insulana, šedavka (Heliothisapec·), blýakavka červlvcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mameatra brassicae), můra eosnokaz (Panolie flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec·, Trichoplusia ni, Carpocapaa pomonella, bělásek (Pierie spec·),From the order of the butterflies (Lepidoptera), for example, pectlnophora gossypiella, Bupalus piniariua, Cheimatobia brumata, Lithocolletie blancardella, Hyponemeuta padella, Plutella maculipennia musk (Euprostis chryaorrhoea), moth (Lymantria apec ·), Bucculatrix thurberiella, hazel tree (Phyllocnistia citrella), osseed (Agrotia spec ·), oatifolia (Euxoa spec ·), Feltia spec ·, Eariae insulana, blister beetle Laphygma exigua, Cabbage moth (Mameatra brassicae), Eosnoid moth (Panolia flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec, Trichoplusia ni, Carpocapaa pomonella, Pierie spec ·

Chilo spec·/ zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuehniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), Tineola biaselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, oba leč (Cacoecia podana), Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleČ dubový (Tortrix viridana)* z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoecelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olSový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotersa decemlineata), mandělinka řeřišnicová (phaedon cochleariae), Diabrotica spec·, dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec·), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec·), pilous (Sitophilus spec·), lalokonoaec rýhovaný (otiorrhynchua sulcatua), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis), Hypera postica, kožojed (Dermeates spec·), Trogoderma spec·, rušník (Anthrenus spec·), kožojed (Attagenus spec·), hrbohlav (Lyctus spec·), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec·), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec·), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agtiotes spec·), Conoderus spec·, chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Coatelytra zealandica* .Chilo spec · / Corn moth (Pyrausta nubilalis), Meal moth (Ephestia kuehniella), Wax moth (Galleria mellonella), Tineola biaselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, both butch (Cacoecia podana), Homona magnanima, Tortrix viridana * from the order of the beetles (Coleoptera), for example, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoecelides obtectus, Hylotrupes besulus Agelastica alni), Colorado potato beetle (Leptinotersa decemlineata), cress leaf beetle (phaedon cochleariae), Diabrotica spec ·, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria specus, Surza · (Sitophilus spec ·), Grooved Lobe (otiorrhynchua sulcatua), Cosmopo lites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermeates spec ·, Trogoderma spec ·, Anthrenus spec ·, Attagenus spec ·, Lyctus spec · ), helicopter (Ptinus spec ·), felt helicopter (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, darkling beetle (Tribolium spec ·), darkling beetle (Tenebrio molitor), click beetle (Agtiotes spec ·), Conoderus spec ·, cockchafer (Melolontha melolontha) , Summer Chafer (Amphimallon solstitialis), Coatelytra zealandica *.

z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec·), pilatka (Hoplocampa spec·), mravenec (Lasius spec·),from the order of the Hymenoptera, for example Diprion spec ·, Hoplocampa spec, Lasius spec ·

Monomorium pharaonls, srčen (vespa spec.);Monomorium pharaonls, vespa spec.

z řádu dvoukřídlých (Dlpera), například komár (Aedes spec.), , anofeles (Anopheles spec·), komár (Culex spec·), octomilka obecná (Drosophlla melanogaster), moucha (Musea spec·)· slunílka (Fannia spec·), bzučlvka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučlvka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec·, Cuterebra spec·, střeček (Gastrophilus spec·), Hyppobosca spec·, bodalka (Stomoxys spec·), střeček (Oestrus spec·), střeček (Hypoderma spec·), ovád (Tabanus spec·), Tannia spec·, muchnice zahradní (Blblo hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frlt), Phorbia spec·, květilka řepná (Pegomyia hyoscyaml), vrtule obecná (Ceratitie capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa)?of the order Dlpera, for example, the mosquito (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec ·), mosquito (Culex spec ·), fruit fly (Drosophlla melanogaster), fly (Musea spec ·) · sunshine (Fannia spec ·) , Calliphora erythrocephala, Lucilia spec., Chrysomyia spec., Cuterebra spec., Gastrophilus spec., Hyppobosca spec., Stomoxys spec., Oestrus spec. Hypoderma spec ·), Horsefly (Tabanus spec ·), Tannia spec ·, Blush hortulanus, Oscinella frlt, Phorbia spec, Pegomyia hyoscyaml, Ceratitie capitata, Dacus oleae , Tipula paludosa?

z řádu siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (ceratophyllus spec·);from the order of the siphonaptera, for example, Xenopsylla cheopis, ceratophyllus spec;

z řádu Arachnida, napříkladfrom the order of Arachnida, for example

Scorpio maurus, 8novačka (Latrodectus mactans);Scorpio maurus, Latrodectus mactans;

z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíčlák (Arga8 spec·), ornithodoros spec·, čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník cybízový (Eriophyes ribie), Phyllocoptruta oleivora, klíči (Boophilus spec·), Rhlplcephalus spec·, piják (Amblyomma spec·), Hyalomma spec·, klíčtč (ixodes spec·), pračlvka (Psoroptes spec·), strupovka (Chorloptes spec·), Sarcoptee spec·, roztočík (Tareonemus spec·), svllučka rybízová (Bryobia praetoosa), svllučka (Panonychus spec·)· svllučka (Tetranychus spec·)· оfrom the order of the mites (Acarina), for example Acarus sulfur, Arga8 spec, Ornithodoros spec, Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribie Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spec. Rhlplcephalus spec ·, Amblyomma spec ·, Hyalomma spec ·, ixodes spec ·, Psoroptes spec, Chorloptes spec, Sarcoptee spec, Tareonemus spec · Bryobia praetoosa), (Panonychus spec ·) · Tetranychus spec · о

Účinné látky podle vynálezu se vyznačují vynikající insekticidní účinností, zejména při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera), jako například mouchy domácí (Musea domestica). Tyto účinné látky mají dále dobrý účinek proti mšicím, jako například proti mšici broskvoňové (Myzus persicae) a proti roztočům poškozujícím rostliny, jako je například sviluška snovácl (Tetranyohus urticae) a mohou se používat také při potírání půdního hmyzu Jako například larev květilky (Phorbia antiqua). Zcela zvláště výhodně se však sloučeniny vzorce I podle vynálezu používají v domácnostech a v oblasti hygieny při boji proti rezistentním druhům dvoukřídlých (Diptera) (tj. druhům, které Jsou rezistentní vůči obvyklým prostředkům к boji proti škůdcům, zejména vůči obvyklým esterům kyseliny fosforečné), výhodně proti mouše domácí (Musea domestaca), nebo proti komárům (Aedes spp.), zejména vůči mouše domácí (Musea domestica).The active compounds according to the invention are distinguished by excellent insecticidal activity, in particular in combating resistant diptera species, such as house flies (Musea domestica). Furthermore, these active compounds have a good effect against aphids such as peach aphids (Myzus persicae) and mites damaging plants such as spider mite (Tetranyohus urticae) and can also be used in the control of soil insects such as larvae of Phorbia antiqua ). However, the compounds of the formula I according to the invention are particularly advantageously used in the household and in the field of hygiene in combating resistant Diptera species (i.e. species which are resistant to conventional pest control agents, in particular conventional phosphoric esters), preferably against housefly (Musea domestaca) or mosquitoes (Aedes spp.), in particular against housefly (Musea domestica).

Účinné látky se mohou v závislosti na svých fyzikálních nebo/a chemických vlastnostech převádět na obvyklé prostředky Jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, Jemně enkapsulované prostředky v polymerních látkách, obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dozy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.The active substances can, depending on their physical and / or chemical properties, be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, natural and synthetic substances impregnated with active substances, finely encapsulated compositions in polymeric substances , seed coatings, flame retardants such as smoke cartridges, smoke towers, smoke spirals and the like, as well as formulations of active substance concentrates for cold or hot mist dispersion.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpevnovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, Jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, Jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a oxid uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, Jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené afrukcionovaně přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpevňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkyleulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin a jako dispergátory například sulfitové odpadní louhy s obsahem lignitu a methylceluloza.These compositions are prepared in known manner, for example by mixing the active ingredient with fillers, i.e. liquid solvents, with liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or reinforcing agents. If water is used as a filler, it is also possible to use, for example, organic solvents as co-solvents. Basically suitable liquid solvents are: aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water. By liquefied gaseous fillers or carriers is meant those liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are: natural stone meal, such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and synthetic stone meal, such as highly disperse silica, alumina and silicates. Suitable solid carriers for the preparation of granulates are crushed, naturally agglomerated natural stone materials such as limestone, marble, pumice, sepiolite and dolomite, as well as synthetic granules of inorganic and organic flours, as well as granules of organic material such as sawdust, coconut shells. nuts, corn sticks and tobacco stems. Suitable emulsifiers and / or reinforcing agents are non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, fatty alcohol polyoxyethylene ethers, e.g.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, Jakož i přírodní fosfolipidy, jako kefalin a lecitin a syntetické fosfolipidy. Dalšími přísadami mohou být minerální a rostlinné oleje.The compositions of the invention may include adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalin and lecithin and synthetic phospholipids. Other additives may be mineral and vegetable oils.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, Jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.In addition, these compositions may contain coloring agents such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium dioxide and ferrocyanide blue, and organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes, as well as trace elements such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.The concentrates generally contain between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.

п CS 264146 82 п CS 264146 82

Účinné látky podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě prostředků obvyklých na trhu, jakož i ve formě aplikačních přípravků, které byly připraveny z těchto koncentrátů ve směsi s dalšími účinnými látkami, jako jsou insekticidy, návnady, sterilační prostředky, akaricidy, nematocidy, fungicidy, látky regulující růst rostlin nebo herbicidy. К insekticidům počítáme například estery fosforečné kyseliny, karbamáty, estery karboxylové kyseliny, chlorované uhlovodíky, fenylmočoviny, látky produkované mikroorganismy a další.The active compounds according to the invention can be present in the form of commercial preparations as well as in the form of application preparations which have been prepared from these concentrates in admixture with other active substances such as insecticides, baits, sterilizing agents, acaricides, nematicides, fungicides, substances regulating plant growth or herbicides. Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms and others.

Účinné látky podle vynálezu se mohou vyskytovat dále ve formě prostředků obvyklých na trhu, jakož i ve formě aplikačních přípravků, které byly připraveny z těchto koncentrátů, ve směsi se synergicky účinnými látkami. Synergicky účinné látky jsou představovány sloučeninami pomocí nichž se zvyšuje účinek účinných látek, aniž by přidávaná synergicky účinná látka musela být sama aktivně účinná.Further, the active compounds according to the invention can be present in the form of commercially available formulations as well as in the form of application preparations which have been prepared from these concentrates in admixture with synergistically active substances. Synergically active substances are represented by compounds which increase the effect of the active substances without the added synergistic active substance having to be itself active.

Obsah účinné látky v aplikačních přípravcích připravených z prostředků, které jsou běžně na trhu, se může pohybovat v Širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách muže činit od 0,00001 až do 95 % hmotnostních účinné látky, a výhodně činí mezi 0,001 a 10 % hmotnostními účinné látky.The active ingredient content of the application formulations prepared from the formulations currently on the market may be within wide limits. The concentration of active ingredient in the dosage forms may be from 0.00001 to 95% by weight of active ingredient, and is preferably between 0.001 and 10% by weight of active ingredient.

Aplikace se provádí způsobem, který je obvyklý pro tu kterou aplikační formu.Administration is carried out in a manner customary for a particular dosage form.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně, jakož i dobrou stabilitou vůči alkaliím na vápenných podkladech.When used against hygiene pests and against storage pests, the active compounds are distinguished by an excellent residual effect on wood and clay as well as good stability to alkalis on lime substrates.

Biologickou účinnost sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu blíže objasňují následující příklady.The following examples illustrate the biological activity of the compounds of the formula I according to the invention.

Příklady ilustrující způsob výroby účinných látekExamples illustrating a process for the preparation of active substances

Příklad 1Example 1

Směs 5 g (0,025 mol) 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, 5,2 g (0,038 mol) uhličitanu draselného, 3,6 g (0,025 mol) O-methylesterchloridu methantionofosfonové kyseliny a 80 ml acetonitrilu se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 20 °c. Potom se přidá 400 ml toluenu a reakční směs se dvakrát extrahuje vždy 200 ml vody. Organická fáze se poté oddělí, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku.A mixture of 5 g (0.025 mol) of 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine, 5.2 g (0.038 mol) of potassium carbonate, 3.6 g (0.025 mol) of methantionophosphonic acid O-methyl ester and 80 ml of acetonitrile is stirred for 2 hours at 20 ° C. Toluene (400 ml) was added and the reaction mixture was extracted with water (2 x 200 ml). The organic phase was then separated, dried over sodium sulphate and evaporated under reduced pressure.

Získá se 4,8 g (63 % teorie) 0-methyl-0-(3/5,6-trichlor-2-pyridyl)esteru methanthionofosfonové kyseliny ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 66 °C.4.8 g (63% of theory) of methanthionophosphonic acid O-methyl-O- (3 / 5,6-trichloro-2-pyridyl) ester are obtained in the form of colorless crystals, m.p.

CS 254146 B2CS 254146 B2

Směs 15 g (0,075 mol) 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, 15,5 g (0,11 mol) uhličitanu draselného, 0,5 g 1,4-diazabicyklo(2,2,2;oktanu, 11,8 g (0,075 mol) O-methylesterchloridu ethylthionofosfonové kyseliny a 150 ml toluenu se míchá 3 hodiny při teplotě 50 °c. Potom se reakční směs ochladí na 20 °C, anorganická sůl se odfiltruje a filtrát se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se dodestiluje pri teplotě 60 °C ve vysokém vakuu·A mixture of 15 g (0.075 mol) of 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine, 15.5 g (0.11 mol) of potassium carbonate, 0.5 g of 1,4-diazabicyclo (2.2.2; octane, Ethylthionophosphonic acid O-methyl ester chloride (11.8 g, 0.075 mol) and toluene (150 ml) were stirred at 50 ° C for 3 hours. The reaction mixture was cooled to 20 ° C, the inorganic salt was filtered off and the filtrate evaporated under reduced pressure. is distilled at 60 ° C under high vacuum ·

Získá se 22 g (92 % teorie) o-methy)-o-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esteru ethanfosfo22 nové kyseliny ve formě žlutého oleje o i>dexu lomu n^ : 1,5500.22 g (92% of theory) of ethanephosphonic acid o-methyl-o- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) ester are obtained in the form of a yellow oil having a refractive index .alpha .: 1.5500.

příklady ilustrující biologickou účinnost:Examples illustrating biological activity:

V dále uvedeném příkladu, který ilustruje insekticidní účinnost sloučenin podle vynálezu, bylo jako srovnávacích prostředků oužito následujících sloučenin:In the following example, which illustrates the insecticidal activity of the compounds of the invention, the following compounds were used as comparative agents:

(A) (B)(A) (B)

(Tyto sloučeniny jsou známé z DH-OS 16 70 836)(These compounds are known from DH-OS 16 70 836)

Příklad А LT100test na dvoukřídlé pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica) (rezistentní kmen)Example A LT 100 test for double-winged insects: housefly (Musea domestica) (resistant strain)

Rozpouštědlo· aceton díly hmotnostní účinné látky se rozpustí v 1 000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se zředí dalším rozpouštědlem na požadovanou nižší koncentraci.Solvent Acetone parts by weight of active substance are dissolved in 1000 parts by volume of solvent. The solution thus obtained is diluted with additional solvent to the desired lower concentration.

2,5 ml roztoku účinné látky 86 odměří pipetou do Petriho misky. Na dné Petriho misky se nachází filtrační papír o průměru asi 9,5 cm. Petriho miska se nechá otevřena tak dlouho, až se veškeré rozpouštědlo úplně odpaří, podle koncentrace roztoku účinné látky Je množství účinné látky na i m2 filtračního papírů různě vysoké, potom se do petriho misky umístí asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a Petriho miska se přikryje skleněným víčkem.Pipette 2.5 ml of drug solution 86 into a petri dish. On the bottom of a Petri dish there is a filter paper about 9.5 cm in diameter. The Petri dish is left open until the solvent had completely evaporated, the concentration of the active compound solution is an amount of active ingredient per .mu.m @ 2 of filter paper varied, then placed in the Petri dish is placed about 25 test insects and the Petri dish was covered with a glass lid .

Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje. Zjišťuje se ten čas, který je nutný к dosažení stavu, kdy 100 % pokusných exemplářů je v poloze na zádech (knock down* - efekt).The condition of the test insects is continuously monitored. The time required to reach a condition where 100% of the specimens are in the knock down * (effect) is determined.

Při tomto testu vykazují například sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby 1 a 2 100% účinek například při koncentraci účinné létky 0,002 % po 75 a 120 minutách, zatímco srovnávací sloučeniny А а в vykazují 100% účinek při etejné koncentraci účinné látky teprve po 4 hodinách, srovnávací sloučenina c vykazuje při koncentraci účinné látky 0,2 % dokonce i po 4 hodinách 0% účinek.In this test, for example, the compounds of Examples 1 and 2 show a 100% effect, for example at an active agent concentration of 0.002% after 75 and 120 minutes, while the comparative compounds A and V show a 100% effect at the same active compound concentration only after 4 hours. Comparative Compound c exhibits a 0% effect at an active compound concentration of 0.2% even after 4 hours.

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1· Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 0-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)ester thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I (I).Insecticidal composition, characterized in that it contains at least one thionophosphonic acid O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) ester of the general formula I (I) as an active ingredient. kdewhere R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.R is methyl or ethyl. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že Jako účinnou složku obsahuje o-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)ester methanthionofosfonové kyseliny vzorce2. A composition according to claim 1, wherein the active ingredient is a methanthionophosphonic acid o-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) ester of the formula: IIII 3. prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje o-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)e8ter ethanthionofosfonové kyseliny vzorce3. A composition according to claim 1, wherein the active ingredient is an o-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) ethanethionophosphonic acid ester of the formula: 4. Způsob výroby O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I4. A process for the preparation of thionophosphonic acid O-methyl-O- (3,5,6-trichloropyrid-2-yl) esters of the general formula I OCH3 OCH 3 R (D.R (D. ve kterémin which R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin vzorce II (II) nebo jeho odpovídající sůl s alkalickým kovem, sůl s kovem alkalické zeminy nebo sůl amonná s halogenidy obecného vzorce lilR represents a methyl group or an ethyl group, characterized by reacting 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine of formula II (II) or its corresponding alkali metal salt, alkaline earth metal salt or ammonium salt with halides of formula III SWITH 0CH3I » 0CH 3 Hal~P (III) ve kterémHal ~ P (III) in which R mé shora uvedený význam aR is as defined above and Hal znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, popřípadě v přítomnosti bicyklického organického aminu a popřípadě v přítomnosti ředidla.Hal represents a halogen atom, optionally in the presence of an acid-binding agent, optionally in the presence of a bicyclic organic amine, and optionally in the presence of a diluent.
CS875635A 1986-07-29 1987-07-27 Insecticide and process for preparing active component CS264146B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863625585 DE3625585A1 (en) 1986-07-29 1986-07-29 THIONOPHOSPHONIC ACID ESTER

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS563587A2 CS563587A2 (en) 1988-09-16
CS264146B2 true CS264146B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=6306192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS875635A CS264146B2 (en) 1986-07-29 1987-07-27 Insecticide and process for preparing active component

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0255891B1 (en)
JP (1) JPS6335585A (en)
AT (1) ATE61372T1 (en)
AU (1) AU591793B2 (en)
BR (1) BR8703895A (en)
CS (1) CS264146B2 (en)
DD (1) DD265550A5 (en)
DE (2) DE3625585A1 (en)
DK (1) DK160878B (en)
ES (1) ES2038625T3 (en)
FI (1) FI873274A7 (en)
GR (1) GR3001577T3 (en)
HU (1) HU201331B (en)
IL (1) IL83336A0 (en)
NZ (1) NZ221183A (en)
PL (1) PL152293B1 (en)
ZA (1) ZA875539B (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670836B2 (en) * 1967-03-30 1974-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trichloropyridyl thionophosphonic acid esters, process for their preparation and agents containing them

Also Published As

Publication number Publication date
EP0255891B1 (en) 1991-03-06
IL83336A0 (en) 1987-12-31
DK392787D0 (en) 1987-07-28
FI873274A0 (en) 1987-07-27
DD265550A5 (en) 1989-03-08
DE3768367D1 (en) 1991-04-11
DK160878B (en) 1991-04-29
HU201331B (en) 1990-10-28
NZ221183A (en) 1989-10-27
ZA875539B (en) 1988-04-27
DK392787A (en) 1988-01-30
FI873274L (en) 1988-01-30
HUT47953A (en) 1989-04-28
ES2038625T3 (en) 1993-08-01
FI873274A7 (en) 1988-01-30
BR8703895A (en) 1988-04-05
JPS6335585A (en) 1988-02-16
DE3625585A1 (en) 1988-02-04
CS563587A2 (en) 1988-09-16
PL267050A1 (en) 1989-03-20
GR3001577T3 (en) 1992-11-23
AU591793B2 (en) 1989-12-14
PL152293B1 (en) 1990-12-31
AU7626687A (en) 1988-02-04
ATE61372T1 (en) 1991-03-15
EP0255891A2 (en) 1988-02-17
EP0255891A3 (en) 1989-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
CS209816B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active components
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
KR940010766B1 (en) Method for producing vinyl cyclopropanecarboxylic acid ester
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
DK161511B (en) FLUORO-SUBSTITUTED 2,2,3,3-TETRAMETHYL-CYCLOPROPAN-1-CARBOXYLIC ACID BENZYL ESTERS, PROCEDURES FOR PREPARING IT, AND INSECTICIDE AND ACARICIDE AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS
CS217991B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active agent
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
CS199743B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound
EP0004644A2 (en) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters or amides, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
CS211367B2 (en) Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances
US5015635A (en) Pesticidal S-(halogenoalkyl)-dithiophosphoric(phosphonic) acid esters
CS264146B2 (en) Insecticide and process for preparing active component
US4489088A (en) N,N-Dimethyl O-(1-carbamoyl-pyrazol-5-yl) carbamates as pest-combating agents
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
DE2830766A1 (en) 2-CYCLOPROPYL-PYRIMIDINE (4) YL- (THIONO) (THIOL) -PHOSPHOR- (PHOSPHON) -ACIDESTERS OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
US4273767A (en) Combating plant pests with phosphorylated carbamoyl compounds