CS264146B2 - Insecticide and process for preparing active component - Google Patents

Insecticide and process for preparing active component Download PDF

Info

Publication number
CS264146B2
CS264146B2 CS875635A CS563587A CS264146B2 CS 264146 B2 CS264146 B2 CS 264146B2 CS 875635 A CS875635 A CS 875635A CS 563587 A CS563587 A CS 563587A CS 264146 B2 CS264146 B2 CS 264146B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
methyl
acid
formula
trichloropyrid
Prior art date
Application number
CS875635A
Other languages
English (en)
Other versions
CS563587A2 (en
Inventor
Fritz Dr Maurer
Herbert Dr Sommer
Wolfgang Dr Behrenz
Benedikt Dr Becker
Bernhard Dr Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS563587A2 publication Critical patent/CS563587A2/cs
Publication of CS264146B2 publication Critical patent/CS264146B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předložený vynález se týká insekticidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2~yl)estery thionofosfonové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin a jejich použití v insekticidních . prostředcích, výhodně při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera).
3e již známo, že určité 0-ethyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny, jako například o-ethy1-0-(3,5/6-trichlorpyrid-2-yl)-ester ethanthionofosfonové kyseliny, methanthionofosfonové kyseliny a fenylthiofosfonové kyseliny, mají insekticidní vlastnosti (srov. například DE-OS 16 70 836).
Nyní byly nalezeny nové O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny obecného vzorce i
(I) ve kterém
R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
Současně bylo zjištěno, že tyto nové účinné látky obecného vzorce I se hodí к boji proti hmyzu.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž insekticidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby nových O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se nechá reagovat 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin vzorce II
Cl OH nebo soli této sloučeniny s alkalickými kovy, nebo soli této sloučeniny s kovy alkalických zemin či odpovídající soli amonné s halogenidy obecného vzorce III
OCH3
R
(III) ve kterém r má shora uvedené významy a
Hal znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, popřípadě v přítomnosti bicyklického organického aminu a popřípadě v přítomnosti ředidla.
O-methy1-0-(3,4,6-trichlorpyrid-2-yl)estery thionofosfonové kyseliny obecného vzorce i se vyznačují překvapivým způsobem vysokou účinností při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera).
Použije-li se například při postupu podle vynálezu jako výchozích látek o-methylesterchloridu methanthionofosfonové kyseliny a 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, pak lze průběh odpovídající reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin popřípadě odpovídající soli této sloučeniny s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající soli amonné, které se používají při postupu podle vynálezu jako výchozí látky pro výrobu nových sloučenin obecného vzorce I, jsou definovány vzorcem II. Oako soli s alkalickými kovy, soli s kovy alkalických zemin či soli amonné uvedené sloučeniny se používají výhodně soli sodné, soli draselné, soli vápenaté nebo soli amonné.
2-hydroxy-3,5,5-trichlorpyridin a odpovídající soli této sloučeniny s alkalickými kovy, 8 kovy alkalických zemin nebo soli amonné, jsou známé nebo/a se mohou vyrábět podle obecně známých postupů a metod (srov. například americký patentový spis č. 3 244 586 a americký patentový spis 4 115 577).
□ako příklady sloučenin vzorce II lze uvést:
2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin a odpovídající soli sodné, draselné, vápenaté a amonné.
Halogenidy, které se kromě toho používají jako výchozí látky při postupu podle vynálezu, Jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci III znamená symbol R methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a Hal znamená atom halogenu, výhodně atom chloru nebo atom bromu.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známými sloučeninami.
□ako příklady halogenidů obecného vzorce lil lze uvést následující sloučeniny:
CS 264146 82
O-methyleaterchlorid ^ethanthionofosfonové kyseliny/ O-methyleeterbromid methanthionofosfonové kyseliny/ O-methyleeterchlorid ethanthionofosfonové kyseliny a o-methylesterbromid ethanthionofosfonové kyseliny způsob výroby nových 0-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I podle vynálezu se výhodně provádí za použití ředidel· Jako ředidla přicházejí přitom v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla· К těm náleží výhodně alifatické a aromatické/ popřípadě halogenované uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery jako diethylether a dibutylether, glýkoldimethylethery a diglykoldimethylethery, tetrahydrofuran a dioxan, ketony jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon a nitrily, jako například acetonitril a propiontitril·
Jako činidla, která váží kyseliny, přicházejí v úvahu všechna obvyklá činidla k vázání kyseliny· Uvést nutno zejména uhličitany alkalických kovů a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný, terc.butoxid draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, jako například triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin· Oestliže se používá sloučeniny obecného vzorce II ve formě soli, je možno od přídavku činidla vázajícího kyselinu upustit·
Postup podle vynálezu se může provádět v přítomnosti bicyklického organického aminu, jako chinuclidinu a 1,4-diazabickyklo(2,2,2)oktanu, výhodně l,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu jako katalyzátoru· Bicyklický organický amin se může používat současně jako činidlo vázající kyselinu· V tomto případě se používá alespoň molárních množství bicyklického organického aminu, zejména 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se jako činidla vázající kyseliny používají uhličitany alkalických kovů, zejména uhličitan sodný nebo/a uhličitan draselný a jako katalyzátoru se používá katalytického množství 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·
Postup podle vynálezu se provádí obecně při teplotách mezi 0 °C a 120 °C. Výhodně se pracuje při teplotě mezi 20 °C a 100 °C· Reakce se provádějí obecně při atmosférickém tlaku· za účelem provádění postupu podle vynálezu se používá na 1 mol sloučeniny vzorce II nebo soli této sloučeniny 1,0 až 1,3 mol, výhodně mezi 1,0 až 1,2 mol halogenidu vzorce III a v přítomnosti použití bicyklického aminu jako katalyzátoru 0,01 až 0,08 mol, výhodně mezi 0,02 až 0,06 mol bicyklického organického aminu, výhodně l,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu·
Reakce se provádí obecně v ředidle a v přítomnosti činidla, které váže kyselinu· činidlo k vázání kyseliny se používá v množství, které ve vhodné k tomu, aby vázalo odpovídající halogenovodík· Výhodně se používá na 1 mol sloučeniny vzorce II 0,8 až 2,5, zejména 0,9 až 1,8 mol činidla vázajícího kyselinu· Po uplynutí reakce se reakční směs zfiltruje a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu·
Sloučeniny vzorce I se získávají ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, avšak tzv· •dodestilováním, tj· delším zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čistí· К jejich charakteri8ování slouží index lomu·
Účinné látky jsou vhodné k potírání hmyzu, vyskytujícího se v zemědělství, v lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálu, jakož i v oblasti hygieny· účinné látky se používají výhodně v domácnostech a v oblasti hygieny· Zmíněné látky jsou účinné jak proti normálně citlivým, tak i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stádiím hmyzu· к výše zmíněným druhům hmyzu náležejí:
z řádu stejnonožců (isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio ecaber)* z třídy mnohonožek (Díplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec·);
z třídy stonoženek (Symphyla),. například
Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí (Lípísma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například
Šváb obecný (Blatta oriente lis)/
Šváb americký (Periplaneta americana)/
Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica)/ cvrček domácí (Acheta domestícus), krtonožka (Gryllotalpa spec·)/ заranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides)t Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu Škvorů (Dermaptera)/ například
Škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu vSekazů (Isoptera)/ například vSekaz (Retículitermes spec·);
z řádu vší (Anoplura)/ například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec·)/ veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec·/
Linognathus spec·;
z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectee spec·)/ Damalinea spec·;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera)/ například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis)/ třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploStic (Heteroptera)/ například kněžice (Eurygaster spec·)/ Dysdercus intermediud/ sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius)t
Rhodniua prolixua, .
Triatorna spec·* z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodee brassicae), Bemloia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaparariorum), mšice bavlníková (Aphis gosaypli), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (cryptomyzua ribia), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinia), Macrosiphum avanae, Myzua spec·, mšice chmelová (phorodon humuli), mšice вtřemehová (Rhopaloaiphum padi), pidikříeek (Empoaeca spec·), kříaek (Euacelie bilobatua), Nephotettix cincticepa, Lecanium corni, puklice (Saiaaetia oleae), Laodelphax atriatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečbanová (Aapidiotua hederae), červec (Pseudococcue spec.), mera (Psylla spec·)*
Z řádu motýlů (Lepidoptera), například pectlnophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniariua), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletie blancardella), mol jabloňový (Hyponemeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennia), bourec pretánčitý (Malacosoma neuatria), bekyně pižmová (Euprostis chryaorrhoea), bekyně (Lymantria apec·), Bucculatrix thurberiella, liatovníček (Phyllocnistia citrella), osenice (Agrotia spec·), oaenice (Euxoa spec·), Feltia spec·, Eariae insulana, šedavka (Heliothisapec·), blýakavka červlvcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mameatra brassicae), můra eosnokaz (Panolie flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec·, Trichoplusia ni, Carpocapaa pomonella, bělásek (Pierie spec·),
Chilo spec·/ zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuehniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), Tineola biaselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, oba leč (Cacoecia podana), Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleČ dubový (Tortrix viridana)* z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoecelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olSový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotersa decemlineata), mandělinka řeřišnicová (phaedon cochleariae), Diabrotica spec·, dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec·), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec·), pilous (Sitophilus spec·), lalokonoaec rýhovaný (otiorrhynchua sulcatua), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis), Hypera postica, kožojed (Dermeates spec·), Trogoderma spec·, rušník (Anthrenus spec·), kožojed (Attagenus spec·), hrbohlav (Lyctus spec·), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec·), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec·), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agtiotes spec·), Conoderus spec·, chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Coatelytra zealandica* .
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec·), pilatka (Hoplocampa spec·), mravenec (Lasius spec·),
Monomorium pharaonls, srčen (vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Dlpera), například komár (Aedes spec.), , anofeles (Anopheles spec·), komár (Culex spec·), octomilka obecná (Drosophlla melanogaster), moucha (Musea spec·)· slunílka (Fannia spec·), bzučlvka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučlvka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec·, Cuterebra spec·, střeček (Gastrophilus spec·), Hyppobosca spec·, bodalka (Stomoxys spec·), střeček (Oestrus spec·), střeček (Hypoderma spec·), ovád (Tabanus spec·), Tannia spec·, muchnice zahradní (Blblo hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frlt), Phorbia spec·, květilka řepná (Pegomyia hyoscyaml), vrtule obecná (Ceratitie capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa)?
z řádu siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (ceratophyllus spec·);
z řádu Arachnida, například
Scorpio maurus, 8novačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíčlák (Arga8 spec·), ornithodoros spec·, čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník cybízový (Eriophyes ribie), Phyllocoptruta oleivora, klíči (Boophilus spec·), Rhlplcephalus spec·, piják (Amblyomma spec·), Hyalomma spec·, klíčtč (ixodes spec·), pračlvka (Psoroptes spec·), strupovka (Chorloptes spec·), Sarcoptee spec·, roztočík (Tareonemus spec·), svllučka rybízová (Bryobia praetoosa), svllučka (Panonychus spec·)· svllučka (Tetranychus spec·)· о
Účinné látky podle vynálezu se vyznačují vynikající insekticidní účinností, zejména při potírání rezistentních druhů dvoukřídlých (Diptera), jako například mouchy domácí (Musea domestica). Tyto účinné látky mají dále dobrý účinek proti mšicím, jako například proti mšici broskvoňové (Myzus persicae) a proti roztočům poškozujícím rostliny, jako je například sviluška snovácl (Tetranyohus urticae) a mohou se používat také při potírání půdního hmyzu Jako například larev květilky (Phorbia antiqua). Zcela zvláště výhodně se však sloučeniny vzorce I podle vynálezu používají v domácnostech a v oblasti hygieny při boji proti rezistentním druhům dvoukřídlých (Diptera) (tj. druhům, které Jsou rezistentní vůči obvyklým prostředkům к boji proti škůdcům, zejména vůči obvyklým esterům kyseliny fosforečné), výhodně proti mouše domácí (Musea domestaca), nebo proti komárům (Aedes spp.), zejména vůči mouše domácí (Musea domestica).
Účinné látky se mohou v závislosti na svých fyzikálních nebo/a chemických vlastnostech převádět na obvyklé prostředky Jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, Jemně enkapsulované prostředky v polymerních látkách, obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dozy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpevnovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, Jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, Jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a oxid uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, Jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené afrukcionovaně přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpevňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkyleulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin a jako dispergátory například sulfitové odpadní louhy s obsahem lignitu a methylceluloza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, Jakož i přírodní fosfolipidy, jako kefalin a lecitin a syntetické fosfolipidy. Dalšími přísadami mohou být minerální a rostlinné oleje.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, Jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
п CS 264146 82
Účinné látky podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě prostředků obvyklých na trhu, jakož i ve formě aplikačních přípravků, které byly připraveny z těchto koncentrátů ve směsi s dalšími účinnými látkami, jako jsou insekticidy, návnady, sterilační prostředky, akaricidy, nematocidy, fungicidy, látky regulující růst rostlin nebo herbicidy. К insekticidům počítáme například estery fosforečné kyseliny, karbamáty, estery karboxylové kyseliny, chlorované uhlovodíky, fenylmočoviny, látky produkované mikroorganismy a další.
Účinné látky podle vynálezu se mohou vyskytovat dále ve formě prostředků obvyklých na trhu, jakož i ve formě aplikačních přípravků, které byly připraveny z těchto koncentrátů, ve směsi se synergicky účinnými látkami. Synergicky účinné látky jsou představovány sloučeninami pomocí nichž se zvyšuje účinek účinných látek, aniž by přidávaná synergicky účinná látka musela být sama aktivně účinná.
Obsah účinné látky v aplikačních přípravcích připravených z prostředků, které jsou běžně na trhu, se může pohybovat v Širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách muže činit od 0,00001 až do 95 % hmotnostních účinné látky, a výhodně činí mezi 0,001 a 10 % hmotnostními účinné látky.
Aplikace se provádí způsobem, který je obvyklý pro tu kterou aplikační formu.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně, jakož i dobrou stabilitou vůči alkaliím na vápenných podkladech.
Biologickou účinnost sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu blíže objasňují následující příklady.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek
Příklad 1
Směs 5 g (0,025 mol) 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, 5,2 g (0,038 mol) uhličitanu draselného, 3,6 g (0,025 mol) O-methylesterchloridu methantionofosfonové kyseliny a 80 ml acetonitrilu se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 20 °c. Potom se přidá 400 ml toluenu a reakční směs se dvakrát extrahuje vždy 200 ml vody. Organická fáze se poté oddělí, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku.
Získá se 4,8 g (63 % teorie) 0-methyl-0-(3/5,6-trichlor-2-pyridyl)esteru methanthionofosfonové kyseliny ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 66 °C.
CS 254146 B2
Směs 15 g (0,075 mol) 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridinu, 15,5 g (0,11 mol) uhličitanu draselného, 0,5 g 1,4-diazabicyklo(2,2,2;oktanu, 11,8 g (0,075 mol) O-methylesterchloridu ethylthionofosfonové kyseliny a 150 ml toluenu se míchá 3 hodiny při teplotě 50 °c. Potom se reakční směs ochladí na 20 °C, anorganická sůl se odfiltruje a filtrát se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se dodestiluje pri teplotě 60 °C ve vysokém vakuu·
Získá se 22 g (92 % teorie) o-methy)-o-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esteru ethanfosfo22 nové kyseliny ve formě žlutého oleje o i>dexu lomu n^ : 1,5500.
příklady ilustrující biologickou účinnost:
V dále uvedeném příkladu, který ilustruje insekticidní účinnost sloučenin podle vynálezu, bylo jako srovnávacích prostředků oužito následujících sloučenin:
(A) (B)
(Tyto sloučeniny jsou známé z DH-OS 16 70 836)
Příklad А LT100test na dvoukřídlé pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica) (rezistentní kmen)
Rozpouštědlo· aceton díly hmotnostní účinné látky se rozpustí v 1 000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se zředí dalším rozpouštědlem na požadovanou nižší koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky 86 odměří pipetou do Petriho misky. Na dné Petriho misky se nachází filtrační papír o průměru asi 9,5 cm. Petriho miska se nechá otevřena tak dlouho, až se veškeré rozpouštědlo úplně odpaří, podle koncentrace roztoku účinné látky Je množství účinné látky na i m2 filtračního papírů různě vysoké, potom se do petriho misky umístí asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a Petriho miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje. Zjišťuje se ten čas, který je nutný к dosažení stavu, kdy 100 % pokusných exemplářů je v poloze na zádech (knock down* - efekt).
Při tomto testu vykazují například sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby 1 a 2 100% účinek například při koncentraci účinné létky 0,002 % po 75 a 120 minutách, zatímco srovnávací sloučeniny А а в vykazují 100% účinek při etejné koncentraci účinné látky teprve po 4 hodinách, srovnávací sloučenina c vykazuje při koncentraci účinné látky 0,2 % dokonce i po 4 hodinách 0% účinek.

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1· Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 0-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)ester thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I (I).
kde
R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že Jako účinnou složku obsahuje o-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)ester methanthionofosfonové kyseliny vzorce
II
3. prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje o-methyl-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)e8ter ethanthionofosfonové kyseliny vzorce
4. Způsob výroby O-methy1-0-(3,5,6-trichlorpyrid-2-yl)esterů thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I
OCH3
R (D.
ve kterém
R znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-hydroxy-3,5,6-trichlorpyridin vzorce II (II) nebo jeho odpovídající sůl s alkalickým kovem, sůl s kovem alkalické zeminy nebo sůl amonná s halogenidy obecného vzorce lil
S
I» 0CH3
Hal~P (III) ve kterém
R mé shora uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, popřípadě v přítomnosti bicyklického organického aminu a popřípadě v přítomnosti ředidla.
CS875635A 1986-07-29 1987-07-27 Insecticide and process for preparing active component CS264146B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863625585 DE3625585A1 (de) 1986-07-29 1986-07-29 Thionophosphonsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS563587A2 CS563587A2 (en) 1988-09-16
CS264146B2 true CS264146B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=6306192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS875635A CS264146B2 (en) 1986-07-29 1987-07-27 Insecticide and process for preparing active component

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0255891B1 (cs)
JP (1) JPS6335585A (cs)
AT (1) ATE61372T1 (cs)
AU (1) AU591793B2 (cs)
BR (1) BR8703895A (cs)
CS (1) CS264146B2 (cs)
DD (1) DD265550A5 (cs)
DE (2) DE3625585A1 (cs)
DK (1) DK160878B (cs)
ES (1) ES2038625T3 (cs)
FI (1) FI873274A (cs)
GR (1) GR3001577T3 (cs)
HU (1) HU201331B (cs)
IL (1) IL83336A0 (cs)
NZ (1) NZ221183A (cs)
PL (1) PL152293B1 (cs)
ZA (1) ZA875539B (cs)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670836B2 (de) * 1967-03-30 1974-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trichlorpyridyl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3625585A1 (de) 1988-02-04
ZA875539B (en) 1988-04-27
EP0255891B1 (de) 1991-03-06
DD265550A5 (de) 1989-03-08
DK392787A (da) 1988-01-30
FI873274A (fi) 1988-01-30
PL267050A1 (en) 1989-03-20
BR8703895A (pt) 1988-04-05
HU201331B (en) 1990-10-28
IL83336A0 (en) 1987-12-31
DK392787D0 (da) 1987-07-28
AU7626687A (en) 1988-02-04
PL152293B1 (en) 1990-12-31
ES2038625T3 (es) 1993-08-01
GR3001577T3 (en) 1992-11-23
CS563587A2 (en) 1988-09-16
FI873274A0 (fi) 1987-07-27
EP0255891A3 (en) 1989-06-28
AU591793B2 (en) 1989-12-14
NZ221183A (en) 1989-10-27
DE3768367D1 (en) 1991-04-11
ATE61372T1 (de) 1991-03-15
EP0255891A2 (de) 1988-02-17
DK160878B (da) 1991-04-29
JPS6335585A (ja) 1988-02-16
HUT47953A (en) 1989-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
CS209816B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active components
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
KR940010766B1 (ko) 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
EP0069881A1 (de) S-Azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
CS199743B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound
CS211367B2 (en) Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances
EP0004644A2 (de) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US5015635A (en) Pesticidal S-(halogenoalkyl)-dithiophosphoric(phosphonic) acid esters
CS264146B2 (en) Insecticide and process for preparing active component
DE2830766A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4489088A (en) N,N-Dimethyl O-(1-carbamoyl-pyrazol-5-yl) carbamates as pest-combating agents
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
US4273767A (en) Combating plant pests with phosphorylated carbamoyl compounds