HU201331B - Insecticides containing as active substance tion-phosphoric acid esthers and process for production of the active substances - Google Patents

Insecticides containing as active substance tion-phosphoric acid esthers and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU201331B
HU201331B HU873461A HU346187A HU201331B HU 201331 B HU201331 B HU 201331B HU 873461 A HU873461 A HU 873461A HU 346187 A HU346187 A HU 346187A HU 201331 B HU201331 B HU 201331B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
spp
methyl
formula
optionally
acid esters
Prior art date
Application number
HU873461A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT47953A (en
Inventor
Benedikt Becker
Wolfgang Behrenz
Bernhard Homeyer
Fritz Maurer
Herbert Sommer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT47953A publication Critical patent/HUT47953A/hu
Publication of HU201331B publication Critical patent/HU201331B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti készítmények különösen a rezisztens Diptera-fajták ellen alkalmazhatók.
Ismert, hogy bizonyos 0-etil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észterek, igy például az 0-etil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-ilj-etil-tiono-foszfonsav-észter, a -inetil-tiono-foszfonsav-észter és a -fenil-tíono-foszfonsav-észter inszekticid hatású (1 670 836. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó 0-metil-0-(3,5,6-triklör-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtereket az (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R jelentése metil- vagy etilcsoport.
Az (I) általános képletű új 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtereket úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint vagy a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját (III) általános képletű halogeniddel - a képletben R jelentése a megadott és
Hal jelentése halogénatom reagáltatjuk savakceptor, adott esetben biciklusos szerves amin és adott esetben higítószer jelenlétében.
Az (I) általános képletű 0-metil-0-(3,4,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észterek kitűnnek erős hatásukkal a rezisztens Diptera-fajtáknál.
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként például O-metil-metil-tiono-foszfonsav-észter-kloridot és 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban az új (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint illetve a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsókat a (II) képlet ábrázolja. Az alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsók előnyösen a nátrium-, kálium-, kalcium- és az ammóniumsók.
A 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridin és a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- és aniraóniumsók ismertek és/vagy általánosan ismert eljárások szerint állíthatók elő (3 244 586. és 4 115 557. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
Λ (II) képletű vegyületként megemlítjük a 2-hidroxi-3,5,6-trikiór-piridint és a megfelelő nátrium-, kálium-, kalcium- és aminóniumsókat.
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott halogenideket általánosságban a (III) képlet ábrázolja. A (III) általános képletben
R jelentése metil- vagy etilcsoport és
Hal jelentése halogénatom, előnyösen klórvagy brómatom.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek.
A (111) általános képleLü halogenidek példáiként megemlítjük az 0-inetil-metil-tiono-foszfonsav-észtei— és az O-melil-etil-tiono-foszfonsav-észter-kloridot illetve -bromidot.
Az új (1) általános képletű 0-meti)-Ü-(3,5,6-triklór-pirÍd-2-íl)-tiono-foszfonsav-észterek előállítására szolgáló találmány szerinti eljárást előnyösen hígítószerben folytatjuk le. Higítószerként gyakorlatilag minden inért, szerves oldószert alkalmazhatunk. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a Ugróin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a kloroform, a benzol és az o-diklói—benzol, az éLerek, így a dietil- és a dibutil-eler, a glikoldimetil-éter és a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a ketonok, így az aceton, a metil-etil-, a metil-izopropil- és a metil-izobutil-keton, és a nitrilek, igy az acetonitril és a propionitril.
Savakceptorként a szokásos savmegkótő szereket alkalmazzuk. Különösen előnyösek az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és a kálium-karbonát, a kálium-terc-butilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietil-amin, a trimetil-amin, a dimetil-anilin, a dimet.ilbenzil-amin és a piridin. Ha a (II, képletű vegyületnek a sóját alkalmazzuk, akkor dolgozhatunk savakceptor nélkül is.
A találmány szerinti eljárást lefolytathatjuk biciklusos szerves amin, így kinuklidin vagy l,4-diazabiciklol2,2,2Joktán (DABCO), előnyösen DABCO, mint katalizátor jelenlétében. A biciklusos szerves amin egyidejűleg szerepelhet savakceptorként is. El) ben az esetben kisebb moláris mennyiségű biciklusos szerves amint, különösen DABCO-t alkalmazunk.
A találmány szerint előnyösen savakceptorként alkálifém-karbonátot, különösen nátrium-karbonátot, és/vagy kálium-karbonátot és katalizátorként katalitikus mennyiségű DABCO-t alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást általában 0-120 °C hőmérsékleten folytatjuk le. Előnyösen 20-100 °C hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II, képletű vegyületre vagy ennek sójára számítva 1,0-1,3 mól, előnyösen 1,0-1,2 mól (III) általános képletű halogenidet és biciklusos aminnak katalizátorként való alkalmazása esetén 0,01-0,8 mól előnyösen 0,02-0,06 mól biciklusos szerves amint (előnyösen DAHCŰ-t) alkalmazunk. A reakciót általában higitószerben, valamint savakceptor jelenlétében loly3
HU 201331 Β tatjuk le. A savakceptort olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely elegendő ahhoz, hogy a megfelelő mennyiségű hidrogén-halogenidet megkösse. Előnyösen 1 mól (II) képletű vegyületre számítva 0,8-2,5 mól, különösen 0,9-1,8 mól savakceptort alkalmazunk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
Az (I) általános képletű vegyületek olajként válnak ki, amelyek részben nem desztillálhatok bomlás nélkül, azonban úgynevezett .ledesztillálással, azaz a reakcióelegynek hosszabb ideig csökkentett nyomáson mérsékelten megemelt hőmérsékleten való melegítésével az illékony komponensek eltávolíthatók és így tisztíthatok a vegyületek. A vegyületeket a törésmutatóval jellemezzük.
A hatóanyagok alkalmasak állati kártevők, előnyösen az Arthropodák, különösen a rovarok leküzdésére a mezőgazdaságban, erdőben, a raktározott készletek területén, az anyagvédelemben, valamint az egészségvédelem területén. A készítményeket előnyösen a háztartásban és az egészségvédelem területén fellépő kártevők ellen alkalmazzuk. A készítmények hatásosak a normál érzékenységű és a rezisztens fajtákkal, valamint a különböző fejlődési stádiumban lévő rovarokkal szemben. Az említett kártevőkhöz tartoznak az
Isopoda rendből, például az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például a Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például a Geophilus carpophagus, a Scutigera spec.
A Symphyla rendből például a Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például a Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például az Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például a Blatta orientalis, a Periplaneta americana, A Leucophaea maderae, a Blattella germanica, az Acheta domesticus, a Gryllotalpa spp., a Locusta migratoria migratorioides, a Melanoplus differentialis, a Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például a Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például a Reticulitermes spp..
Az Anoplura rendből például a Phylloxera vastatrix, a Pemphigus spp., a Pediculus humánus corporis, a Haematopinus spp., a Linognathus spp.
A Mallophage rendből például a Trichodectes spp., a Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például a Hercinothrips femoralis, a Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például az Eurygaster spp., a Dysdercus intermedius, a Piesma quadrata, a Cimex lectularius, a Rhodnius prolixus, a Triatoma spp.
A Homoptera rendből például az Aleurodes brassicae, a Bemisia tabaci, a Trialeurodes vaporariorum, az Aphis gossypii, a Brevicoryne brassicae, a Cryptomyzus ribis, az Aphis fabae, a Doralis pomi, az Eriosoma lanigerum, a Hyalopterus arundinis, a Macrosiphum avenae, a Myzus spp., a Phorodon humuli, a Rhopalosiphum padi, az Empoasca spp., az Euscelis bilobatus, a Nephoteltix cincticeps, a Lecanium corni, a Saissetia oleae, a Laodelphax striatellus, a Nilaparvata lugens, az Aonidiella aürantii, az Aspidiotus hederae, a Pseudococcus spp., a Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például a Peetinophora gossypiella, Bupalus piniarius, a Cheimatobia brumata, a Lithocolletis blancardella, a Hyponomeuta padella, a Plutella maculipennis, a Malacosoma neustria, az Euproctis chrysorrhoea, a Lymantria spp., a Bucculatrix thurberiella, a Phyllocnistis citrella, az Agrotis spp., az Euxoa spp., a Feltia spp., az Earias insulana, a Heliothis spp., a SpodopltAra exigua, a Mamestra brassicae, a Panolis flammea, a Prodenia litura, a Spodoptera spp., a Trichoplusia ni, a Carpocapsa pomonella, a Pieris spp., a Chilo spp., a Pyrausta nubilalis, az Ephestia kuehniella, a Galleria mellonella, a Tineola bisselliella, a Tinea pellionella, a Hofmannophila pseudospretella, a Cacoecia podana, a Capua reticulana, a Choristoneura fumiferana, a Clysia ambiguella, a Homona magnanima, a Tortrix viridana. A Coleoptera rendből például az Anobium punctaLum, a Rhizopertha dominica, az Acanthoscelides obtectus, a Hylotrupes bajulus, az Agelastica alni, a Leptinotarsa decemlineata, a Phaedon cochleariae, a Diabrotioa spp., a Psylltodes chrysocephala, az Epilachna varivestis, az Atomaria spp., az Oryzaephilus surinamensis, az Anthonomus spp., a Sitophilus spp., az Otiorrhynchus sulcatus, a Cosmopolites sordidus, a Geuthorrhynchus assimilis, a Hypera postica, a Dermestes spp., a Trogoderma spp,, az Anthrenus spp., az Attagenus spp., a Lyctus spp., Meligethes aeneus, a Ptinus spp., a Niptus hololeucus, a Gibbium psylloides, a Ti-ibolium spp., a Tenebrio molitor, az Agriotes spp., a Conoderus spp., a Melolontha melolontha, az Amphimallon solstitialis, a Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például a Diprion spp., a Hoplocampa spp., a Lasius spp., a Monomorium pharaonis, a Vespa spp.. A Diptera rendből például az Aedes spp., az Anopheles spp., a Culex spp., a Drosophila melanogaster, a Musca spp., a Fannin spp., a Calliphora erythrocephala, a Lucilia spp., a Chrysomyia spp., a Cuterebra spp., a Gastrophilus spp., u Hyppobosca spp., a Stomoxys spp., az Oestrus spp., a Hypoderma spp., a Tabanus spp., a Tannia spp., a Bibin hortulanus, az Oscinella fiit, a Phorbia spp., a Pegomyia hyoscyami, a Ceratítis capitata, a Dacus oleae, a Tipula paludosa.
HU 201331 Β
A Siphonaptera rendből például a Xenopsylla cheopis, a Ceratophyllus spp..
Az Arachnida rendből például a Scorpio maurus, a Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például az Acarus siro, az Argas spp., az Ornithodoros spp., a Dermanyssus gallinae, az Eriophyes ribis, a Phyllocoptruta oleivora, a Boophilus spp., a Rhipicephalus spp., az Amblyomma spp., a Hyalomma spp., az Ixodes spp., a Psoroptes spp., a Chorioptes spp., a Sarcoptes spp., a Tarsonemus spp., a Bryobia praetiosa, a Panonychus spp., a Tetranychus spp..
A találmány szerint alkalmazott hatóanyagok kitűnnek különlegesen jó inszekticid hatásosságukkal, különösen a rezisztes Diptera-fajtákkal, igy például a Musca domestica-val szemben. Jó hatásúak a levéltetvekkel, így például a Myzus persicae-vel és a növényeket károsító atkákkal, igy a Tetranychus urticae-vel szemben és alkalmazhatók talaj-inszekticidekként, így például Phorbia antiqua-lárvákkal szemben is. Különösen előnyösen alkalmazhatók az (I) általános képletű vegyületek a háztartásban és az egészségvédelemben fellépő (a szokásos kártevőirtó szerekkel, különösen a foszforsav-észterekkel szemben) rezisztens Diptera-fajtákkal, előnyösen Musca domesticaval vagy Aedes spp.-val (különösen a Musca domestica-val szemben).
A hatóanyagokat a fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaiktól függően a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az égőtöltetek, így füstölő patronok, dobozok, spirálok és hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze, adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok -, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid -, alifás szénhidrogének - igy ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj-frakciók, ásványi vagy növényi olajok -, alkoholok - Így butanol vagy glikol -, valamint ezek éterei és észterei, ketonok - igy aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid -, valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígitószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, igy például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: természetes kőzetlisztek igy kaolin, agyag, talkum, kréta; kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok -, igy nagy diszperzitásfokú kovasav, aluminium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek - igy kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból - így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból - készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképző szerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok - így poli(oxi-etilén)-zsirsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje-hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, igy például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex-formájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, igy szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - igy alizarint, azovagy fém-ftalocianin-színezékeket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat a kereskedelmi készítményekben vagy az ezekből készített felhasználásra kész formáiban kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, igy például inszekticid hatóanyagokkal, csalogató anyagokkal, sterilénsokkal, akaricid, nematocid, fungicid, növekedést szabályozó vagy herbicid hatóanyagokkal. Az inszekticid hatóanyagok lehetnek például foszforsav-észterek, kar barnátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogé5
HU 201331 Β nek, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok.
A hatóanyagokat a kereskedelmi készítményekben és az ezekből készített felhasználási formákban szinergistákkal is kombinálhatjuk. A szinergisták olyan vegyületek, amelyek a hatóanyag hatását megnövelik anélkül, hogy önmaguk hatásosak lennének.
A kereskedelmi készítményekből készített felhasználási formákban a hatöanyag-tartalom széles határok között változhat. A hatóanyag-koncentráció a felhasználási formákban 0,00001-95 tömeg%, előnyösen 0,001-10 tömegX.
A készítményeket a felhasználási formáknak megfelelően ismert módon alkalmazzuk.
Az egészségvédelemben és a raktározásnál előforduló kártevők ellen a hatóanyagok fán és agyagon tartós hatást fejtenek ki, meszelt alapon a hatóanyagok lúgállósága különösen előnyös.
A találmány szerint előállított vegyületek biológiai hatását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása g (0,025 mól) 2-Hidroxi-3,5,6-triklör-piridin, 5,2 g (0,038 mól) kálium-karbonát,
3,6 g (0,025 mól) 0-metil-metil-tiono-foszíonsav-észter-klorid és 80 ml acetonitril elegyét 2 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet 400 ml toluollal elegyítjük és kétszer 200 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepéroljuk.
igy 4,8 g (63%) 0-metil-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-metil-tiono-foszfonsav-észtert kapunk színtelen kristályos anyagként, op.: 66 °C.
így 22 g (92%) 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-etil-foszfonsav-észtert kapunk sárga olajként, törésmutató nD22:1,5500.
Alkalmazástechnikai példák
A következő alkalmazástechnikai példákban összehasonlító vegyületként az (A), (B) és (C) képletű vegyületeket (1 670 836 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátás! irat) alkalmazzuk.
A példa
LTioo-vizsgálat Dipteráknál
A vizsgált állatok: Musca domestica (rezisztens)
Az oldószer: aceton tömegrész hatóanyagot felveszünk 1000 tömegrész oldószerben. A kapott oldatot további oldószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
2,5 ml igy kapott hatóanyag-oldatot Petri-csészébe pipettázunk. A Petri-csésze alján mintegy 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír helyezkedik el. A Petri-csészét annyi ideig hagyjuk nyitva, míg az oldószer teljesen elpárolog. A hatóanyag-oldat koncentrációjától függően a szűrőpapír négyzetméternyi felületére jutó hatóanyag mennyisége különböző. Ezután mintegy 25 vizsgálati állatot viszünk a Petri-csészébe és a Petri-csészét üvegfedövel fedjük le.
A vizsgálati állatok állapotát folyamatosan vizsgáljuk. Meghatározzuk azt az időt, amelynél 100%-ban elpusztulnak az állatok.
Ebben a vizsgálatban az 1. és 2. előállítási példa szerinti vegyületek 100%-os hatást mutattak 0,002 t% hatóanyag-koncentrációnál 75 és 120 perc után, míg az összehasonlítóként alkalmazott (A) és (B) vegyület a 100%-os hatást azonos koncentrációnál csak 4 óra után érte el. A (C) képletű összehasonlító vegyület 0,2 t%-os hatóanyag-koncentrációnál 4 óra elteltével sem volt hatásos. (0%).
2. példa (2) képletű vegyület előállítása g (0,075 mól) 2-Hidroxi-3,5,6-triklór-piridin, 15,5 g (0,11 mól) kálium-karbonát, 0,5 g l,4-diazabiciklo[2,2,2]oktán, 11,8 g (0,075 mól) O-metil-etil-tiono-foszfonsav-észter-klorid és 150 ml toluol elegyét 3 órán ét 50 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük 20 °C hőmérsékletre, a szervetlen sót leszivatjuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot 60 °C hőmérsékleten finom vákuumban desztilláljuk.
Készítmény-előállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 0,5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomségúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por (diszpergálható por}
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 1. példa
HU 201331 Β szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokü kovasavval és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá Őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesithetö port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonátnak és nonil-fenol-poli(glikol-éter)-nek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vizzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. ULV-készitmény
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyaghoz hozzáadunk emulgeátorként 3 tömegrész poli(etilén-oxid)-ot és a kapott keveréket feloldjuk 7 tömegrész aromás ásványolaj-frakcióban. A kapott elegyet az ULV-eljárásban alkalmazzuk.

Claims (2)

1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömegX koncentrációban
5 (I) általános képletű 0-metil-0-(3,5,6-triklór-pirid-2-il)-tiono-foszfonsav-észtert - a képletben
R jelentése metil- vagy etilcsoport tartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal célszerűen természetes vagy mesterséges közetlisztekkel - és/vagy folyékony hígitószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, igy adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-z6Írsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal - összekeverve.
2. Eljárás az (I) általános képletű 0-metil—0— (3,5,6-pirid-2-il ,-tiono-foszfonsav-észterek - a képletben
R jelentése metil- vagy etilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 2-hidroxi-3,5,6-triklór-piridint vagy a megfelelő alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját (III) általános képletű halogeniddel - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott és
Hal jelentése halogénatom reagáltatunk savakceptor, adott esetben biciklusos szerves amin és adott esetben higitószer jelenlétében.
HU873461A 1986-07-29 1987-07-28 Insecticides containing as active substance tion-phosphoric acid esthers and process for production of the active substances HU201331B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863625585 DE3625585A1 (de) 1986-07-29 1986-07-29 Thionophosphonsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47953A HUT47953A (en) 1989-04-28
HU201331B true HU201331B (en) 1990-10-28

Family

ID=6306192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873461A HU201331B (en) 1986-07-29 1987-07-28 Insecticides containing as active substance tion-phosphoric acid esthers and process for production of the active substances

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0255891B1 (hu)
JP (1) JPS6335585A (hu)
AT (1) ATE61372T1 (hu)
AU (1) AU591793B2 (hu)
BR (1) BR8703895A (hu)
CS (1) CS264146B2 (hu)
DD (1) DD265550A5 (hu)
DE (2) DE3625585A1 (hu)
DK (1) DK160878B (hu)
ES (1) ES2038625T3 (hu)
FI (1) FI873274A (hu)
GR (1) GR3001577T3 (hu)
HU (1) HU201331B (hu)
IL (1) IL83336A0 (hu)
NZ (1) NZ221183A (hu)
PL (1) PL152293B1 (hu)
ZA (1) ZA875539B (hu)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670836B2 (de) * 1967-03-30 1974-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trichlorpyridyl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3625585A1 (de) 1988-02-04
ZA875539B (en) 1988-04-27
EP0255891B1 (de) 1991-03-06
DD265550A5 (de) 1989-03-08
DK392787A (da) 1988-01-30
FI873274A (fi) 1988-01-30
PL267050A1 (en) 1989-03-20
BR8703895A (pt) 1988-04-05
CS264146B2 (en) 1989-06-13
IL83336A0 (en) 1987-12-31
DK392787D0 (da) 1987-07-28
AU7626687A (en) 1988-02-04
PL152293B1 (en) 1990-12-31
ES2038625T3 (es) 1993-08-01
GR3001577T3 (en) 1992-11-23
CS563587A2 (en) 1988-09-16
FI873274A0 (fi) 1987-07-27
EP0255891A3 (en) 1989-06-28
AU591793B2 (en) 1989-12-14
NZ221183A (en) 1989-10-27
DE3768367D1 (en) 1991-04-11
ATE61372T1 (de) 1991-03-15
EP0255891A2 (de) 1988-02-17
DK160878B (da) 1991-04-29
JPS6335585A (ja) 1988-02-16
HUT47953A (en) 1989-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254314B2 (hu)
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
HU178441B (en) Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials
US4202889A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides
US4233294A (en) Method of combatting plutella maculipennis with O-isopropyl-S-[5-bromo-pyrimidin-2-yl]-thionothiol-methane-phosphonic acid
US4076808A (en) O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use
KR940010766B1 (ko) 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
JPS6230187B2 (hu)
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US4195082A (en) Combating arthropods with 0-alkyl-0-trifluoromethylsulphonylphenyl-thiono (thiol)-phosphoric acid esters
US4107301A (en) O,O'-Dialkyl-O,O'-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters]
US4380538A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
JPS6320423B2 (hu)
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
US4136176A (en) O-alkyl-O-[6-substituted-thio-pyridazin-3-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4162310A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-substituted-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters