JPS6335585A - チオノホスホン酸エステル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＯ−（３，５，６−）リクロロービリ
ドー２−イル）チオノホスホンＷ１０−メチル類、それ
らの製造方法、および有害生物防除剤類中での特に好適
には抵抗性双翅目（ｒｅｓｉｓｔａｎｔＤｉ吋ｅｒａ）
種を防除するための殺昆虫剤類（Ｉｎｓｅｃｔｉｅｉｄ
ｅ９）としてのそれらの使用に関するものである。

ある種の０−（３，５，６−）ジクロロ−ピリド−２−
イル）チオノホスホン陵〇−エチル類、例えばＯ−（３
，５，６−）ジクロロ−ピリド−２−イル）エチルチオ
／ホスホン酸−、メチルチオ／ホスホン酸−お上りフェ
ニルチオノホスホン酸−〇−エチル類、が殺昆虫剤性を
有することは知られている（例えばドイツ公開明＃Ｉ書
１，６７０．８３６参照）。

式（Ｉ） ［式中、 Ｒはメチルまたはエチルを表わす１ の新規なＯ−（３，５，６−トリクロロ−ピリドー２−
イル）チオノホスホン酸Ｏ−メチル類を今見出した。

さらに、式（［１） ％式％ ７ンまたは対応するアルカリ金にル、アルカリ土類金属
もしくはアンモニウム塩類を、適宜酸受容体の存在下で
、適宜二環式有機アミンの存在下で、そして適宜希釈剤
の存在下で、式（ＩＩＩ）１式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす］ のハライド類と反応させるときに、式（Ｉ）の新規なＯ
−（３，５，６−トリクロロ−ピリドー２−イル）チオ
ノホスホン陵Ｏ−メチル類が得られるということも見出
した。

式（Ｉ）の〇−（３，５，６−トリクロロ−ピリドー２
−イル）チオ／ホスホン酸０−メチル類はまた抵抗性双
翅目を防除するための高い活性により顕著に特徴づけら
れている。

例えばメチルクロロチオ７ホスホン酸Ｏ−メチルおよび
２−ヒドロキシ−３，５，６−）リクロロビリジンを本
発明に従う方法用の出発物質として使用する場合には、
相当する反応は下記の式により示すことができる。

式（Ｉ）の新規な化合物類の製造用の出発物質として本
発明に従う方法で使用される２−ヒドロキシ−３，５，
６−）ジクロロピリジンまたは対応するアルカリ金属、
アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩は類、式（ｎ
）により定義される。

ナトリウム、カリウム、カルシウムらしくはアンモニウ
ム塩類がアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアン
モニウム塩類として好適に使用される。

２−ヒドロキシ−３，５，６−）ジクロロピリノンまた
は対応するアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはア
ンモニウム塩類は公知であるか、および／または一般的
に好適である方法および手段により製造できる（例えば
米国特許明細書３゜２４４．５８６および米国特許明細
書４＊１１５゜５５７参照）。

下記のものが式（ｎ）の化合物類の例として挙げられる
： ２−ヒドロキシ−３，５，６−）ジクロロピリジン並び
に対応するナトリウム、カリウム、カルシウムおよびア
ンモニウム塩類。

本発明に従う方法でその他に出発物質として使用される
ハライド類は一般的に式（ｌ［＞により定ａされる。こ
の式（ＩＩＩ）において、Ｒはメチルまたはエチルを表
わし、そしてＨａｌはハロゲン、好適には塩素または臭
素、を表わす。

式（Ｉ）の化合物類は公知である。

下記のものが式（Ｉｎ）のハライド類の例として挙げら
れる： メチルクロロチオ／ホスホン酸およびメチルブロモチオ
ノホスホン酸０−メチル並びにエチルクロロチオノホス
ホン酸お上りエチルブロモチオ／ホスホン酸Ｏ−メチル
。

新規な式（Ｉ）の０−（３，５，６−）リクロロービリ
ドー２−イル）チオ／ホスホン！！！０−メチル類を製
造するための本発明に従う方法は好適には希釈剤類を使
用して実施される。ここで適している希釈剤類は、＄犬
上全ての不活性溶媒類である。これらには特に脂肪族お
よび芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい、炭
化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロへ’１１ン、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンお
よび０−ジクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチ
ルおよびジブチルエーテル、グリコールノ／チルエーテ
ルおよびジグリコールツメチルエーテル、テトラヒドロ
フランおよびノオキサン、ケトン類、例えばアセトン、
メチルエチル、メチルインプロピルお上１メチルイソブ
チルケトン、並びにニトリル頚、例えばアセトニトリル
お上りプロピオニトリル、が包含される。

全ての一般的酸結合剤類が酸受容体類として使用される
。アルカリ金属Ｒ酸塩類およびフルフレート類、例えば
炭酸ナトリウムおよびカリウム、カリウムターシャリー
−ブチレート、並びに脂肪族の、芳香族のまたは複索環
式のアミン類、例えばトリエチルアミン、トリメチルア
ミン、ジメチルアニリン、ツメチルペンシルアミンお上
びピリノンが特に有効であると証されている。一般式（
■）の化合物が塩状で使用される場合には、酸受容体の
添加は必ずしも必要ではない。

本発明に従う方法は、触媒としての二環式有機アミン、
例えばキヌクリジンおよび１，４−ノアザビシクロ−（
２９２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、好適にはＤＡ
ＢＣＯｌの存在下で実施することができる。二環式有機
アミンは同時に酸受容体としても使用できる。この場合
には、少なくともモル量の二環式有機アミン、特にＤＡ
ＢＣＯ。

が使用される。

好適な態様では、アルカリ金属炭酸塩類、特に炭酸ナト
リ・ンムおよび／または炭酸カリ１ンム、が酸受容体と
して使用されそして触媒量のＤＡＢＣＯが触媒として使
用される。

本発明に従う方法は一般に０℃−１２０℃の間の温度に
おいて実施される。２０℃−１００℃の開の温度範囲が
好適である０反応は一般に大気圧下で実施される。

本発明に従う方法を実施するためには、１モルの式（Ｉ
Ｉ）の化合物または場当たり１．Ｏ−１゜３モルの、好
適には１．０−１．２モルの間の、式（ＩＩＩ）のハラ
イド、および触媒として二環式アミンを使用する場合に
は０．０１−０．０８モルの、好適には０．０２−０．
０６モルの闇の、二環式有機アミン（好適にはＤＡＢＣ
Ｏ）が使用される。反応は一般に希釈剤中でそして酸受
容体の存在下で実施される。ｌ’！！受容体は、対応す
るハロゲン化水素を結合させるのに適している量で加え
られる。１モルの式（ＩＩ）の化合物当たり０．８−２
．５、特に０．９−１．８、モルの酸受容体が好適に使
用される。反応が完了した時に、混合物を枦遇し、そし
て溶媒を真空蒸留により除去する。

式（ｒ）の化合物類は油状で得られ、それらのあるもの
は分解を伴わずに蒸留することはできないが、いわゆる
［初期蒸留（Ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　　ｄｉｓｔｉｌｌａ
ｊ！Ｏｎ）　Ｊ　、すなわち適当に高められた温度に減
圧下で長時間加熱すること、により最後の揮発性成分を
除去でき、そしてこの方法で精製できる。

屈折率がそれらの同定用に使用される。

活性化合物類は、農業、林業、貯ａ製品および材料の保
護において、そして衛生分野において遭遇する動物有害
生物類（ｐｅｓｔｓ）　、好適には節足動物類、特に昆
虫類、の防除用に使用できる。それらは好適には家庭お
よび衛生分野で使用される。

それらは通常の敏感性のおよび抵抗性の種並びに全ての
またはある成長段階に対して活性である。

上記した有害生物類には、次のものが包含される等脚目
（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカス・アセル
ス（Ｏｎｉｓｃｕｓ　ａｓｅｌｌｕｓ）　、才力ダンゴ
ムシ（＾ｒｍａｎｄｉｌｌｉｄｉｕｗ　ｖｕｌｇａｒｅ
）、及びポルセリオ・スカｔ＜　−（Ｐｏｒｃｅｌ　ｌ
ｉｏ　５ｃａＬ＋ａｒ）：倍脚綱（口１ｐｌｏｐｏｄａ
）のもの、例えば、プラニウルス・グットラタス（旧ａ
ｎｉｕｌｕｓ　ｇｕｔｔｕｌａＬｕｓ）；　チロボブ目
（ＣＩ＋１ｌｏｐｏｄａ）のもの、例えば、デオフイル
ス・カルボ７アグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　ｃａｒｐｏ
ｈｍｇｕｓ）及びスカチデラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒ＠　５
１３１１−）：　シムフイラ目（Ｓｙｓ＋ｐｈｙｌａ）
のもの、例えばスカチデレラ・マイキュラタ（Ｓｃｕｔ
ｉｇｅｒｅｌｌａ　ｉｓｍａｃｕｌａｔａ）　＋　　シ
ミ目（Ｔｂｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレプシマ・
す゛ンカリナ（Ｌｅｐｉｓｍｉ　５ａｅｃｌ＋ａｒｉｎ
ａ）；　トビムシ目（Ｃｏｌｌｅｍｂｏｌａ）のもの、
例えばオニチウルス・アルマラス（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕ
ｓ　ａｒｎａＬｕｓ）；直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ
）のもの、例えばプラッタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔ
ｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉ！り　、ワモンゴキブリ（Ｐ
ｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）　、ロイ
コ７アエ０マデラエ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ　ｍａｄｅ
ｒａｅ）、チャバネ争ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　
ｇｅｒｍａｎｉｃａ）　、アチータφドメスチクス（＾
ｅｈｅｔａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）　、ケラ（Ｇｒｙ
ｌｌｏｔａｌｐａ　ｓｐｐ。

）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏ
ｒｉａ　ｍ１ＨｒａＬ。

ｒｉｏｉｄｅｓ）　％　メラ／プルス・ノアエレンチア
リス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ　ｄｉ「ｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌｉｓ）及びシストセルカーグレガリ７　（Ｓｃｈｉｓ
ｔｏｃｅｒｅａ　ｇｒｅｇａｒｉａ）；ハサミムシ目（
Ｄｅｒｓａｐｔｅｒａ）のらの、例えばホルフイキュラ
・７ウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ　ａｕｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ）　；　シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒｉ）の
もの、例えばレチキュリテルメス（Ｒｅｔｉｅｕｌｉｔ
ｅｒｍｅｓ　ｓｐｐ、）　＋、　シラミ目（Ａｎｏｐｌ
ｕｒａ）のもの、例えばフイロクセラ・バスタリクス（
Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ　ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフ
イグス（ｒ’ｅｎｐｂｉｇｕｓｓｐｐ、　）及１ヒトシ
ラミ（Ｐｅｄｉｅｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐ
。

ｒｉｓ）；　ケモノジラミ（ｔｌａｅｍａｔｏｐｉｎｕ
ｓ　ｓｐｐ、）及びケモノホンノラミ（［，１ｎｏＨｎ
ａｔｈｕｓ　ｓｐｐ、）”ｖ　ハノラミ目（Ｍａｌ　ｌ
ｏｐｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔｒｉ
ｃｈｏｃｌｅｅｔｅｓ　ｓｐｐ、）及びグマリネア（Ｄ
ａｍａｌｉｎｅａｓｐｐ、　）：　アザミウマ目（Ｔｈ
ｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばクリバネアザミ
ラｖ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｂｒｉｐｓ　ｆｅｍｏｒａｌｉ
ｓ）及びネギアザミラｖ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ
）　；半翅目（■ｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）のもの、例え
ばチャイロカメムシ（ＥｕｒｙＨａｓｔｅｒ　！！１１
１１．　）　、ノスデルクス・インテルメジツス（Ｉ）
ｙｓｄｅｒｅｕｓ　１ｎｔｅｒｎｅｄｉｕｓ）　、ビエ
ス？−クワドラタ（Ｐｉｅｓｍａ　ｑｕａｃｌｒａｊａ
）　、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ　１ｅｃｔｕｌａｒｉ
ｕｓ）　、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ
　ｐｒｏｌｉｘｕｓ）及びトリアド？　（Ｔｒｉａｔｏ
ｍａ　ｓｐｐ、）；　同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）の
もの、例えばアレウロデス・ブラシカニ（＾Ｉｅｕｒｏ
ｄｅｓ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、ワタコナシラミ（Ｂ
ｅｓｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バ
ボラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒ
ａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏ
ｓｓｙｐｉｉ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｏｃ
ｏｒｙｎｅ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、クリブトミズス会
すビス（Ｃｒｙｐｔｏｓｙｚｕｓ　ｒｉｂｉｓ）　、ア
ンイス・７アバエ（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ）　、ドラ
リス・ボミ（ＤＯ「ａｌｉｓ　ｐｏｍｉ）、リンゴワタ
ムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ　Ｉａｎｉｇｅｒｕ謹）、モモ
コ７キアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ａｒｕｎ
ｃｌｉｎｉｓ）　、ムギヒデナがアブラムシ（Ｍａｃｒ
ｏｓｉｐｌｔｕｍ　ａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（
Ｍｙｚｕｓ　ｓｐｐ、）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈ
ｏｒｏｄｏｎ　ｈｕｍｕｌｉ）　、ムギクビレアブラム
シ（Ｒ１＋ｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐａｄｉ）、ヒメ
ヨコバイ（Ｅ＋５ｐｏａｓｅａ　ｓｐｐ、）　、エース
セリス・ビロノイツス（Ｅｕｓｅｌｉｓ　ｂｉｌｏｂａ
ｔｕｓ）　、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉ
ｘｅｉｎｃｔｉｅｅｐｓ）　、ミズキ力タカイ〃ラムシ
（Ｌｅｃａｎｉｕｗ　ｃｏｒｎｉ）、オリーブカタカイ
〃ラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　ｏｌｅａｅ）　、ヒノ
トビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌ
ｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　
ｌｕｇｅｎｓ）ｓアカマルカイ〃ラムシ（＾ｏｎｉｄｉ
ｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、シロマルカイ〃ラムシ
（＾５ｐｉｄｉｏｔｕｓ　ｈｅｄｅｒａｅ）、シュード
フッカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　ｓｐｐ、）及び
キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　ｓｐｐ、）　：鱗翅目（Ｌｅ
ｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばワタアブラムシ（
Ｐｅｅｔｉｎｏｐｈｏｒａ　Ｆｌｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ
）、プパルス・ビニアリウス（Ｂｕｐａｌｕｓ　ｐｉｎ
ｉａｒｉｕｓ）、ケイマドビアφプルマタ（Ｃｂｅｉｍ
ａｔｏｂｉａ　ｂｒｕｍａｔａ）、リソコレチス・プラ
ンカルテラ（Ｌｉｔｌ＋ｏｃｏｌｌｅｔｉｓ　ｂｌａｎ
ｃａｒｄｅｌｌａ）、ヒポノミｚ　’７り・パテ°う（
Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ　ｐａｄｅｌｌａ）　、：ｌす
Ｉｆ　（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｎａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ
）　、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎｅｕｓＬ
ｒｉａ）、クワノキンケムシ（ＥｕｐｒｏｅＬｉｓ　ｃ
ｂｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）、マイマイｆｆ（Ｌｙｓａｎ
−ｔｒｉａ　ｓｐｐ、）　、ブツカラトリックス・スル
ベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ　ｔｂｕｒｂｅｒｉ
ｅｌｌａ）、ミカンハモグリｆｆ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｎ
ｉｓｔｉｓ　ｃｉＬｒｅｌｌａ）、ヤ〃（＾ｇｒｏｔｉ
ｓ　　ｓｐｐ、）　、ユークソア（Ｅｕｘｏａ　ｓｐｐ
、）、７エルチア（Ｆｅｌｔｉａ　ｓｐｐ、）　、ニア
リアス・インスラナ（Ｅａｒｉａｓ　１ｎｓｕｌａｎａ
）　、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｂｉｓ３ｐ＋）、　）
、ヒロイチモジョトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅｘｉ
Ｈｕａ）、ヨトウムシ（Ｉ４１鋤ｅ３ｉＨｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ）、パノリスー７２メア（Ｐａｎｏｌｉｓ　ｆｌ
ａｍｍｅａ）　、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｃｌｅｎｉａ
　１ｉＬｕｒａ）　、ヒロイチモノヨト！ン（Ｓｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ　ｓｐｐ、）　、）リコプルシア・二（Ｔ
ｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ　ｎｉ）　、カルボカプサ・ボ
モネラ（Ｃａｒｐｏｃａｌ）！ＩＩＬ　ｐｏｍｏｎｅｌ
ｌａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｓｐｐ、）　ｓニカ
メイチュウ（Ｃｂｉｌｏ　ｓｐｐ、）、アワノメイｆｆ
（Ｐｙｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スシコナ
マダラメイｆｆ（ＥｐｈｅｓＬｉａｋｕｅｌ＋ｎ１ｅｌ
ｌａ）　、　ハチミツＮ　（Ｇａｌｌｅｒｉａ　ｍｅｌ
ｌｏｎｅｌｌａ）、ティネオラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｃ
ｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌｕ）、ティネア・ヘリ
オネラ（Ｔｉｎｅａ　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホ７
マノフイラ・ブシュ−トスプレテラ（ＩＩｏｆａ＋ａｎ
ｎｏｐｂｉｌａ　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）　
、カコエシアｅボダナ（Ｃａｅｏｅｃｉａ　ｐｏｄａｎ
ａ）　、カブ７・レチクラナ（Ｃａｐｕａ　ｒｅｔｉｅ
ｕｌａｎａ）、グリストネウラ・７ミ７エラナ（Ｃｂｏ
ｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ　ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）、クリ
シア・アンビグエラ（Ｃ１ｙｓｉａ　ａｍｂｉｇｕｅｌ
ｌａ）　、チャバ７キ（Ｈｏｍｏｎａ　ｉｓａｇｎａｎ
ｉｍａ）、及びトルトリクス拳ビリグナ（Ｔｏｒｔｒｉ
ｘ　ｖｉｒｉｄａｎａ）；鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒ
ａ）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（＾ｎｏ
ｂｉｕｍ　ｐｕｎｅＬａｔｕｍ）　、コナナ〃シンクイ
ムシ（ＲＩ＋　１ｚｏｐｅｒｔｈａ　ｄａｍｉｎｉｅａ
）、インデンマメゾウムシ（＾ｃａｎｔｈｏｓｃｅｌ　
１ｄｅｓｏｂＬｅｃｔｕｓ）、ヒロトルベスａ　ｔ（シ
ュルス（Ｉｙｌｏｔｒｕｐｅｓ　ｂａｊｕｌｕｓ）、ア
デラスチ力・アルニ（＾ｇｅｌａｓｔｉｃａ　ａｌｎｉ
）　、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎ
ｏｔａｒｓａ　ｄｅｅｅｍｌｉｎｅａｔａ）　、７エド
ン６コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｂｌｃａ
ｒｉａｅ）　、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　
ｓｐｐ、）　、プシリオデス・クリソセフ７う（Ｐｓｙ
ｌｌｉｏｄｅｓ　ａｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、ニジ
ユウヤホシテント１ン（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉ
ｖｅｓｔｉｓ）、アトマリ７（八ｔｏｓａｒｉａ　ｓｐ
ｐ、）　、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｂｉｌ
ｕｓ　ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）　％　ハナゾウムシ
（＾ｎｔｈｏｎ。

”ｕｓ　ｓｐｐ、）　、：７クゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｓｐｐ、）、オチオリンクス・スルカツス（
Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｌ＋ｕｓ　５ｕｌｅａｔｕｓ）バシ
ョウゾウムシ（Ｃｏｓｎｏｐｏｌｉｔｅｓ　５ｏｒｄｉ
ｄｕｓ）、□シュートリンウス・アシミリス（Ｃｅｕｔ
ｈｏｒｒｌ＋ｙｎｃｈｕｓ　ａｓｓｉｍｉｌｉｓ）　、
ヒベラ・ボスチカ（Ｈｙｐｅｒａ　ｐｏｓｔｉｃａ）、
カツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ　ｓｐｐ、）、ト
ロゴデルマ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ　ｓｐｐ、）　、ア
ントレヌス（＾ｎＬｌ＋ｒｅｎｕｓ　！ＩＩ）ｌ）、　
）、アタデヌス（＾しｔａｇｅｎｕｓ　ｓｐｐ、）、ヒ
ラタキクイムシ（ＬｙｃＬｕｓ　ｓｐｐ、）　、メリデ
テス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ　１ｅｎｅｕ
ｓ）　、ヒョウホンムシ（ｒ’ｔｉｎｕｓ　ｓｐｐ、）
　、＝プラス・ホロレウカス（Ｎｉｐｔｕｓ　ｂｏｌｏ
ｌｅｕｃｕｓ）　、セマルヒョツホンムシ（にｉｂｂｉ
ｕｍｐｓｙ１１ｏｉｄｅｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒ
ｉｂｏｌｉｕｍ　ｓｐｐ。

）、チャイロコメノゴミムシグマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ
　ｍｏｌｉＬｏｒ）、コメツキムシ（＾ｇｒｉｏｔｅｓ
　３１）＋３．）　、コメデルレス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕ
ｓ　ｓｐｐ、）、メロロンサ拳メロロンサ（Ｍｅｌｏｌ
ｏｎＬｌ＋ａ　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）　、７ムフイＴ
Ｏン・ンルスチチアリス（＾ｍｐｈｉ＋＊ａｌｌｏｎ　
５ｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ）及びコステリトラ・ゼアラ
ンツカ（ＣｏｓＬｅｌｙｔｒａ　ｚｅａｌａｎｄｉｃａ
）　：　ＩＩ翅目（ｌｌｙ＋５ｅｎｏｐｔｅｒａ）のも
の、例えばマツハバチ（Ｄｉｐｒｉｏｎ　ｓｐｐ、）、
ホプロカムパ（ｆｌｏｐｌｏｅａＳｐａ　５ｐ１３−）
　、ウシウス（Ｌａｓｉｕｓ　ｓｐｐ、）　、イエヒメ
アリ（Ｎｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｐｂａｒａｏｎｉｓ）及
びスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　　ｓｐｐ、）　：双翅目（
Ｄｉｐｔｅｒｉ）のもの、例えばヤブカ（Δｅｄｅｓ　
５ｔ）ｐ、）、ハ？ダッカ（＾ｎｏｐｌ＋ｅｌｅｓ　ｓ
ｐｐ、）、イエ力（Ｃｕｌｅｘ　ｓｐｐ、）、キイロン
覆ウジラウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　ｍｅｌａｎｏ
ｇａｓｔｅｒ）　％　イエバエ側ｔ１３ｅｌＬ　５ｐｌ
）。

）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ　ｓｐｐ、）　％　ク
ロバエ０エリスＯセフ７う（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒｏ　ｅ
ｒｙｔｌ＋ｒｏｃｅｐｈａｌａ）　％キンバエ（Ｌｕｅ
ｉｌｉａ　！Ｉｔ）ｌ）、）、オビキンバエ（Ｃｈｒｙ
ｓｏｍｙａ　ｓｐｐ、）、クテレプラ（Ｃｕｔｅｒｂｒ
ａ　ｓｐｐ、）　、ウマ／＜工（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌ
ｕｓ　ｓｐｐ、）　、ヒツボボス力（ｌｌｙｐｐｏｂ。

５ｃ（Ｉ３１）＋３．）　、サシハｚ（Ｓｔｏｅ＋ｏｘ
ｙｓ　ｓｐｐ、）　、ヒツノバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ　ｓ
ｐｐ、）、ウシバエ（ＩｌｙｐｏｄｅｒＬＩｌａ　ｓｐ
ｐ、　）、アブ（丁ａｂａｎｕｓ　ｓｐｐ、）、タニア
（Ｔａｎｎｉａ　ｓｐｐ、）　、ケハエ（［１ｉｂｉｏ
　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシネラ・７リト（Ｏｓ
ｅｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒ
ｂｉａ　ｓｐｐ、）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏ
ｅ＋ｙａ　ｈｙｏｓｃｙａ＋＊ｉ）　、セラチチス・キ
ャピタータ（ＣｅｒａｔｉＬｉｓ　ｃａｐｉｔａｔａ）
、ミバエオレアエ（Ｄａｃｕｓ　ｏｌｅａｅ）及びガが
ンボ・バルドーサ（Ｔｉｐｕｌａ　ｐａｌｕｄｏｓａ）
　：ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）のもの、例え
ばケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌ　ｌａ　ｃｂ
ｅｏｐｉｓ）及びすが／ミ（Ｃｅｒａｔｏｐｙｌｌｕｓ
　ｓｐｐ、）　；蜘形ｌｌ４（八ｒａｃｂｎｉｄａ）の
もの、例えばスコルピオやマツルス（Ｓａｏｒｐｉｏ　
ｍａｕｒｕｓ）及びラトロデクタス・マクタンス（Ｌａ
ｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｓａｃしａｎｓ）　　； ダニ目（＾ｃａｒｉｎａ）のもの、例えばアンブトコナ
グニ（＾ｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ）　、ヒメグニ（＾ｒｇ
ａｓ　ｓｐｐ、）、カズキグニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒ
ｏｓ　ｓｐｐ、）　、ワクモ（Ｄｅｒｌｌａｌｌｙ３ｓ
ｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）、エリオフイエス・リビス（
Ｅｒｉｏｐ１＋ｙｅｓ　ｒｉｂｉｓ）　、ミカンサビダ
ニ（Ｐｈｙｌ　ＩｏｃｏｐｔｒｕＬａｏｌｅｉｖｏｒａ
）　、オウシマグニ（Ｂｏｏｐｂ　ｉ　Ｉｕｓ　ｓｐｐ
、　）、コイタマグニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　
ｓｐｐ、）、アンブリオｖ（八ｍｂｌｙｏｗｗ＋ａ　ｓ
ｐｐ、）、イボマグニ（）ｌｙａｌｏｍｍａ　ｓｐｐ、
）、マグニ（Ｉｘｏｃｉｅｓ　５１１９．）　、キュウ
センヒゼングニ（ｐｓｏｒｏｐｊｅｓ　ｓｐｐ、）、ン
ヨクヒヒゼングニ（ＣｂｏｒｉｏｐｔｅＳＳｐｐ、）、
ヒゼンダニ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ　ｓｐｐ、）、ホコリ
ダニ（Ｔａｒｓｏｎｃｍｕｓ　ｓｐｐ、）　、クローバ
ハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｐｒａｅｔｉｏｓａ）　、ミ
カンリンゴハダニ（＋’ａｎｏｎｙｃｈｕｓ　！！１）
＋３．）及１ナミハグニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｓ
ｐｐ、　）。

本発明に従う活性化合物類は、特に例えばイエバエ（Ｍ
ｕｓｃａ　ｄｏｓｅｓｔｉｃａ）の如き抵抗性の双翅目
類に対する、優れた殺昆虫剤活性によりｉ徴づけられて
いる。さらに、それらは例えばコブアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）の如きアブラムシ類（ａｐｈ
ｉｄｓ）に対しＣ１並びに植物に被害を与える例えばナ
ミハダニ（Ｔｃｔｒａｎｙｃｌ＋ｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ
）の如きダニ類に対して良好な活性を示し、そして例え
ば７オルビア４アンテイク争グラブス（Ｐｌ＋ｏｒｂｉ
ａ　ａｎＬｉｑｕａ　ｇｒｕｂｓ）の如き、ｔＪＩＪ昆
虫類の防除用−にも使用できる。しかしながら、本発明
に従う式（Ｉ）の化合物類は家庭および衛生分野におい
て（従来の殺有害生物剤に対して特に従来の燐酸エステ
ル類に対して抵抗性の双翅目種、好適にはイエｔ＜　工
（Ｍｕｓｃａ　ｄｏ＋ａｅｓｔ　１ｅａ）またはヤブカ
（八ｅｄｅｓ）　、特にイエバエ、の防除用にも特に非
常に好適に使用される。

活性化合物はそれらの特定の物理的および／または化学
的性質によって、普通の調合物、例えば液剤、乳剤、水
和剤、懸濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エーロゾ
ル、活性化合物を含浸させた天然および合成物質、重合
体物質中の極小カプセル、種子用のコーチティング組成
物および燃焼装置例えばくん無用カートリック、くん無
用缶およびくん無用フィルと共に使用される調合物、止
びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミスト調舎物に変えること
ができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば詠物質類を
増量剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類お上り／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。

液体のａｍとしては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンらしくはフルキル
ナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水ＸＭ、例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン類、例えば鉱油部分、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセトン、メチｌレエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンもしくはシクロへキサノン、または強い極性の
溶媒類、例えばツメチルホルムアミドおよびジメチルス
ルホキシド、並びに水。常温およ１常圧では気体である
液化した気体の増量剤または坦体としては、例えばハロ
ゲン化された炭化水素類並びにブタン、プロパン、窒素
および二酸化炭素の如きエアロゾル抛射剤が適している
。固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱物類、例
えばカオリン類、粘土類、滑石、チ５−り、石英、７タ
パルノヤイト、モントモリロナイトまたは珪藻土、およ
び粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散した珪酸、アル
ミナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし穀、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／＊たは発泡剤としては、例えば非イオン性お
よび陰イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレン
−脂肪酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエ
ーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエー
テル類、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェー
ト類、７リールスルホネート類、並びにフルプミン加水
分解生成物類が適している。

分散剤としては、例えばりゲニン−硫酸塩廃液およびメ
チルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル並びに天然燐脂質類、例えばセファリ
ン類およびレシチン類、および合成燐脂質類を調合物中
で使用できる。

鉱油および植物油も他の添加物となれる。

着色剤類、例えば無へ顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属７りロシアエ
ン染料類、および微量栄養索類、例えば鉄、マンγン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。

調合物は一般に０．１９５重盟％の間の、好適には０．
５−９０重量％の間の、活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの調合物中およびこれらの調合物から９１造さ
れた使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺昆虫剤（
Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）　、餌（ｂａｉＬｉｓ）、滅
菌剤（５ｔｅｒｉｌｉｓｉＢ）　、殺ダニ剤（ａｃｉｒ
ｉｃｉｄｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍａＬｉｃｉｄｅ）　、
殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）　、成１ｉａｔ
ｓ用（ｇｒｏｗｔｂ−ｒｅＨｕｌｏＬｉＢ）物質または
除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）との混合物として存在す
ることもできる。殺昆虫剤には例えば燐酸塩、カルバミ
ン酸塩、カルボン酸塩、塩素化された炭化水素、７ヱニ
ル尿索および微生物に上り製造された物質が包含される
。

活性化合物類はさらにそれらの商業的に入手可能な調合
物中およびこれらの調合物から！！遺された相乗剤類と
の混合物状の使用形態で存在することもできる。相乗剤
類とは、加えられる相乗剤はそれ自体活性である必要は
ないが活性化合物類の活性を増加させる化合物類である
６ 商業的に入手可能な調合物から製造された使用形態の活
性化合物含有量は広い範囲内で変えることができる。使
用形態の活性化合物濃度は０．００００１−９５重量％
、好適には０．００１−１０ｆｆｌ量％の閏、の活性化
合物である。

化合物類は使用形態に適している一般的な方法で使用さ
れる。

Ｕ康に有害な有害生物およゾ貯蔵製品の有害生物に対し
て使用するときには、活性化合物は木材および土壌上に
優れた残存活性を有し、並びに石灰処理した物質上での
アルカリに対する良好な安定性を有することに特色があ
る。

本発明に従う化合物類の生物学的効果を下記の実施例を
参照しながら説明しよう。

５ｇ（０，０２５モル）の２−ヒドロキシ−３゜５．６
−）リクａａビリノン、５．２ｇ（ｏ、０３８モル）の
炭酸カリウム、３．６ｇ（ｏ、０２５モル）のメチルク
ロロチオノホスホンａＯ−メチルおよび８０曽１のアセ
トニトリルの混合物を２０℃において２時間攪拌した。

次に４００ｍ１のトルエンを加え、そして混合物を各場
合とも２０〇−１の水と共に２回振った。有機相を分離
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で蒸発さ
せた。

４．８ｇ（理論値の６３％）のＯ−（３，５゜６−ドリ
クロローピリノル）メチルチオノホスホン酸Ｏ−メチル
が融点６６℃を有する無色の結晶形で得られた。

１５ｇ（０，０７５モル）の２−ヒドロキシ−３，５，
６−）リクロロピリジン、１５．５ｇ（０，１１モル）
の炭酸カリウム、０．５ｇの１，４−ノアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン、１１．８ｇ（ｏ、０７５モ
ル）のエチルクロロチオノホスホン酸Ｏ−メチルおよ（
７１５０ｍ１のトルエンの混合物を５０℃において３時
間攪拌した。

混合物を次に２０℃に冷却し、ｓ１塩を吸引炉別し、そ
して炉液を真空濃縮した。残渣を高真空中で６０℃にお
いて初期蒸留にかけた。

２２ｇ（理論値の９２％）の０−（３，５，６−トリク
ミロ−ピリド−２−イル）エチルチオノホスホンａＯ−
メチルがこのようにして屈折率ｎ９＝１．５５００を有
する黄色の油状で得られた。

使■１７ｔｆ２Ｌ 下記の化合物類が下記の使用実施例中で比較化合物類と
して使用された： ドイツ全開明＃Ｉ書１，６７０，８３６から。

犬１１ツユ 双翅目に対するＬ　’ｒ　、。。試験 試験動物：イｚハエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ
）（抵抗性）溶媒＝ア七トン ２重量部の活性化合物をｉ、ｏｏｏ容量部の溶媒中に加
えた。このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈
して希望の濃度にした。

２．５１の活性化合物溶液をピパットでベトリ皿中に加
えた。直径が約９．５ｃｍのが紙をベトリ皿の底に置い
た。ベトリ皿は溶媒が完全に蒸発するまで開いたまま放
置した。［１の濾紙当たりの活性化合物の量は、活性化
合物溶液の濃度に依存して、変わる。約２５匹の試験動
物類を次にベトリ皿中に加え、そして皿をガラス板でふ
たをした。

試験動物類の状態を連続的に検査した。１ｏ。

％の死滅効果に必要な時間を測定した。

この試験では、例えば製造実施例（Ｉ）および（２）の
化合物類は０．００２％の例示活性化合物濃度において
７５および１２０分間後に１００％の活性を示したが、
比較化合物類（Ａ）および（Ｂ）は同じ濃度において４
時間後に１００％の活性を示した。比較化合物（Ｃ）は
０．２％の活性化合物濃度において４時間後ですら活性
を示さなかった（０％）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒはメチルまたはエチルを表わす］ のＯ−（３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル）
   チオノホスホン酸Ｏ−メチル類。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のチオノホスホネート。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のチオノホスホネート。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒはメチルまたはエチルを表わす］ のＯ−（３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル）
   チオノホスホン酸Ｏ−メチル類の製造方法において、式
   （II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の２−ヒドロキシ−３，５，６−トリクロロピリジンま
   たは対応するアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは
   アンモニウム塩類を、適宜酸受容体の存在下で、適宜二
   環式有機アミンの存在下で、そして適宜希釈剤の存在下
   で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす］ のハライド類と反応させることを特徴とする方法。 ５、少なくとも１種の特許請求の範囲第１または４項に
   記載の式（ I ）の化合物を含有していることを特徴と
   する、有害生物防除剤類。 ６、有害生物類、好適には節足動物類、特に昆虫類、を
   防除するための、特許請求の範囲第１または４項に記載
   の式（ I ）の化合物類の使用。 ７、双翅目類、特に従来の殺有害生物剤類に抵抗性であ
   る双翅目類、を防除するための、特許請求の範囲第１ま
   たは４項に記載の式（ I ）の化合物類の使用。 ８、特許請求の範囲第１または４項に記載の式（ I ）
   の化合物類を有害生物類、好適には節足動物類、特に昆
   虫類、またはそれらの生息地に作用させることを特徴と
   する、有害生物類を防除する方法。 ９、特許請求の範囲第１または４項に記載の式（ I ）
   の化合物類を増量剤類および／または表面活性剤類と混
   合することを特徴とする、殺有害生物剤類の製造方法。