CS196315B2 - Method of glass etching - Google Patents
Method of glass etching Download PDFInfo
- Publication number
- CS196315B2 CS196315B2 CS765152A CS515276A CS196315B2 CS 196315 B2 CS196315 B2 CS 196315B2 CS 765152 A CS765152 A CS 765152A CS 515276 A CS515276 A CS 515276A CS 196315 B2 CS196315 B2 CS 196315B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- etching
- radical
- acid
- surfactants
- glass
- Prior art date
Links
- 238000005530 etching Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 29
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 inorganic acid fluoride Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 8
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 8
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- JHDXAQHGAJXNBY-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctane-1-sulfonate;tetraethylazanium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JHDXAQHGAJXNBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000007517 polishing process Methods 0.000 description 2
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 2
- 239000005315 stained glass Substances 0.000 description 2
- HNDRMMRAACCQKO-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctane-1-sulfonate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F HNDRMMRAACCQKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000005338 frosted glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- YAFKGUAJYKXPDI-UHFFFAOYSA-J lead tetrafluoride Chemical compound F[Pb](F)(F)F YAFKGUAJYKXPDI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000005401 pressed glass Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
- C03C15/02—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching for making a smooth surface
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
Vynález se týká zlepšeného způsobu leptání skleněných předmětů v přítomnosti tensidů . obsahujících fluor, zejména leštění kyselinou a matování leptáním, přičemž se ke kapalině, obsahující k tomu potřebný fluorovodík, která navíc ještě může obsahovat kyselinu sírovou a/nebo hydrofluoridy, přidává v ní stálé smáčedlo, rozpustné ve vodě a v kyselině, zejména tenzid obsahující fluor.
Leštění skleněných předmětů kyselinou, zejména z olovnatého křišťálu, se v technickém měřítku provádí za použití zahřátých vodných roztoků kyseliny fluorovodíkové a kyseliny sírové v kyselinovzdorných koších z plastické hmoty nebo mědi s velkými oky. Přitom se skleněné plochy, které se broušením staly neprůhlednými, opět stanou průhlednými a vyleští na vysoký lesk tím, že dochází k povrchovému napadení skelné hmoty, obsahující kysličník křemičitý, a křemičitá složka se převede v těkavý, popřípadě rozpustný fluorid křemičitý, popřípadě kyselinu fluorokřemičitou. Přitom je leštění kyselinou závislé na řadě parametrů, například na složení lázně, době ponoření, způsobu ponoření a teplotě, přičemž tyto činitele musí být patřičně upraveny podle jednotlivých druhů skla, například lisovaného skla, broušeného skla, barevného skla apod. Ponoření se obvykle několikrát' opakuje, přičemž se skleněné předměty v následné vodní lázni, nebo lázni obsahující kyselinu sírovou, zbaví ulpělých tuhých látek, například síranu, popřípadě fluoridu vápenatého a olovnatého; nakonec se předměty opláchnou ve vodní lázni.
Matování skla leptáním, zejména plochého skla, ' se naproti tomu provádí v technickém měřítku působením par kyseliny fluorovodíkové nebo leptacích kapalin obsahujících kyselinu fluorovodíkovou, na povrch skla; v následném stupni se povrchy opláchnou, až neobsahují kyselinu, a osuší. Fluorid křemičitý, popřípadě kyselina fluorokřemičitá, vznikající při reakci skla ' s kyselinou fluorovodíkovou, se z odpadních plynů, popřípadě pracích vod odstraní vápnem. Leptací postup je přitom závislý na řadě parametrů, například na složení leptací kapaliny, reakční teplotě, délce trvání reakce nanášení leptací kapaliny, způsobu oplachování a osušení, vlastnostech povrchu skla a v neposlední řadě na složení skla, kteréžto parametry musí být všechny ve vzájemném souladu. Někdy se leptací postup dokonce opakuje, aby se dosáhlo rovnoměrného leptání.
Leštící lázeň s kyselinou obvykle obsahuje 40 až 70 ' hmotnostních % ' kyseliny sírové a 2 až 15 hmotnostních ·- % · kyseliny fluorovodíkové, přičemž zbytek tvoří voda; ' teplota lázně bývá v rozmezí 40 až 70 °C. U . skel neobsahujících olovo, se používá i · vyšších koncentrací kyseliny fluorovodíkové.
Kyselina fluorovodíková, používaná při matování leptáním, se přitom používá v koncentračním rozsahu 20 až 100 % hmotnostních, přičemž je možno přidat ještě další látky, jako například hydrofluoridy, zejména hydrofluorid amonný v množství až 70 % hmotnostních. Zbytek leptací kapaliny tvoří voda.
Popsané způsoby mají však v praxi několik závažných nedostatků: Tak například při zahřátí leštící lázně, popřípadě leptací kapaliny na teplotu 40 až 70 °C dochází ke značnému těkání fluorovodíku a nehledě ke ztrátám vlastního leptacího .činidla se páry, obsahující fluorovodík, musí z fyziologických důvodů beze zbytku odstranit, aby · nezamořovaly okolí, například odsávacím zařízením, absorpcí ve vodě nebo· alkalických roztocích a neutralizací vápnem.
Je snaha tento nedostatek uvedeného ’ způsobu odstranit, například podle německého spisu DOS 2 343 256· cirkulací přes . zařízení k . opětnému získávání kyseliny.
Dalším nedostatkem známých způsobů jsou zčásti dlouhé doby leptání, popřípadě nutná opakování leptání; další zvyšování teploty leptání, a tím i vyšší reakční rychlosti však není výhodné vzhledem k vyšším ztrátám fluorovodíku. Zvýšení koncentrace fluorovodíku v leptacím roztoku však opět skrývá zvýšené nebezpečí nerovnoměrného leptání (přeleptání).
- ·. · Suspendované . tuhé · látky,·, · vzniklé při leš·tění, ..často . velmi ·'tvrdošíjně · lpějí na povr· chu · skla, zejména, .·v. prohlubeninách, a · způsobují: · tím · nežádoucí . .matná · · místa na skle. .Několikeré.· přerušení leštícího postupu prudkým éopláchnutím · částic · tuhých . látek v následné oplachóvací . · lázni . sice - tyto vady zmenší, ·.' avšak .· ' dochází · · přitom ·ke značným ztrátám· · . vlástního'leštícího · · · činidla a leštící lázeň · se · zřeďuje vodou. Bylo · proto již · i navrženo, například ; v · německém spisu DAS č. 1496 654, zlepšit · leštící postup · pomocí ultrazvuku, k čemuž je však zapotřebí nákladného . zařízení, které · ' je · v korozivním prostředí snadno napadáno. · Jiný · ·návrh · ·podle německého spisu · DOS '.2 011 ·964 předpokládá, že se leštící lázeň, obsahující kyselinu, nepřetržitě . během · pracovního postupu čistí, například. tuhé látky se oddělí v kyselinovzdorných odstředivkách. Všechny tyto způsoby jsou však spojeny · s · určitými nedostatky, . takže se při praktickém .provádění leštění kyselinou neprosadily.
Dalším nedostatkem obvyklého · leštění kyselinou a častým důvodem vyrobení · zmetků též je, že v . koši na místech, kam se · kladou skleněné .předměty, zůstávají úporně · · lpět zbyty kyseliny, které mohou · vést · k přeleptání a vadám v konečném zpracování.
Poněvadž při .' matování . technických . skel leptáním v sériové výrobě není vždy možno očistit . povrch předem., zejména od ulpělých částic špíny (prach, olejové skvrny apod.), důkladně jednoduchým · opláchnutím vodou, zkoušelo se již přidávat k . očištění povrchu těchto skel do oplachové vody běžné čisticí prostředky, roztoky mýdel apod.
Toto však obecně vyžaduje další · oddělený čisticí stupeň, čímž . se celý postup znovu zdražuje.
Výše uvedené nedostatky a obtíže lze odstranit nebo alespoň ve značné míře snížit způsobem leptání skla podle vynálezu, jehož podstata spočívá v . tom, že k · · samotné leptací kapalině a popřípadě i k oplachovacím a vodním lázním se jako smáčedla přidají . tenzidy obsahující fluor, a to tenzidy aniontové aktivní, kationtově aktivní . nebo neionogenní. · Tyto tenzidy jsou účinné již při velmi malých koncentracích a přidávají se v množství 5 až -1090 mg/1.
Tenzidy obsahující fluor, přidávané podle vynálezu jako smáčedla, jsou obzvlášť vhodné, poněvadž jsou pro · svou chemickou netečnost v . leptacích lázních při uvedených reakčních teplotách zcela stálé a pro extrémní . . povrchově . aktivní vlastnosti mohou být použity jen v minimálních množstvích, v rozsahu asi 10 až 500, s výhodou 50 až 300 mg/1 leptací kapaliny. Přitom může dojít ke snížení povrchového napětí leptacích kapalin dokonce na hodnoty pod 0,02 N/m, takže je možno dosáhnout rovnoměrného smáčení i nejrůznějších povrchů skelných předmětů.
Takovéto tenzidy obsahující fluor jsou známé a komerčně dostupné. Z chemické stránky se . vyznačují tím, že · obsahují lineární nebo .rozvětvený perfluorovaný uhlovodíkový . zbytek Rf se 6 až 20 atomy uhlíku, . s výhodou . se 6 · až . ' 12 atomy uhlíku a rovněž . · příslušný funkční zbytek, který určuje,· .· zda . jde · o aniontové aktivní, kationtově · aktivní · · nebo neionogenní smáčedlo, a který ovlivňuje rozpustnost, například · ve vodě · a ·v kyselinách. · Příkladem těchto látek jsou perfluoralkansulfonové a perfluoralkankarboxylové kyseliny, například • · C8F.17SO3H · nebo
C6F13CH2CH2SO3H a
C7F15COOH a jejich · soli a . jiné deriváty, jako jsou alkoholy, amidy, deriváty kyseliny fosforečné, polyetherové sloučeniny . a jiné; dalšími · příklady jsou telomerační produkty na · bázi tetrafluorethylenu a perfluorpropenu, přičemž · · jde většinou o · směsi · homologových. sloučenin.
K použití do leptacích · kapalin se podle vynálezu obzvláště hodí smáčedla · obsahující · fluor, dobře · rozpustná ve vodě a odolná· .vůči · kyselinám, například ionogenní produkty · obecného vzorce I ./... ......
(R1R2R5R4N]+RfSO3+ , (H kde každý ze substi.tuentů R1R2R3R4, které mohou být stejné nebo různé, znamená alkylový, alkenylový, cykloalkylový nebo aralkylový zbytek, přičemž R1, R2 a R3 mohou tvořit s' atomem dusíku i heterocykllcký kruh, a
Rf znamená perfluorovaný alkylový zbytek se 6 . až 12 atomy uhlíku ' ' v· ' přímém 'nebo rozvětveném . řetězci.
Obzvlášť výhodné' jsou pro svou vysokou rozpustnost tetramethyl- a tetraethylamoniumperfluoraikaii-sulfonáty; . tuto skupinu sloučenin je možno získat reakcí perfluoralkansulfonylfluoridů s terciárními aminy a estery kyseliny . křemičité [srovn. německý spis . DOS č. 1 929 665 a · Ann. Chem. 731 (1970), str. 58].
Další velmi · vhodnou skupinou neionogenních smáčedel · obsahujících fluor jsou snadno rozpustné alkoxylační produkty perfluoralkansulfonamidů obecného vzorce II ·: O
II
Ri(—SO2—N—C—O—R2—O—R3 , . (II) kde
Rt znamená perfluoralkylový zbytek s ' 6 až 20 atomy ' uhlíku,' u něhož uhlovodíkový řetězec může být · přímý, rozvětvený nebo kruhový,
R1 znamená . vodík, popřípadě substituovaný alkylový, hydroxyalkylový, cykloalkylový, . alkenylový nebo aralkylový zbytek nebo zbytek vzorce —C—O—R2—OR3 , o
R2 znamená ' alifatický ' póly etherový zbytek ' s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je vytvořen jak z jednotných, tak · i z různých alkylenoxidových jednotek, přičemž rozložení alkylenoxidových jednotek může být střídavé, statistické nebo ve skupinách, a
R3 znamená alkylový zbytek s '1 · až 8 atomy uhlíku v přímém, rozvětveném nebo kruhovém · řetězci, ' alkenylový zbytek, aralkylový zbytek nebo zbytek vzorce —C—N—SO2—Rf ,
O R1 kde Rr a R1 mají výše uvedený význam.
Tato skupina sloučenin se může získat například podle německého spisu DOS čís. 2 238 710 reakcí perfluoralkylsulfonamidů s estery kyseliny chloromravenčí, odvozenými od příslušných polyetherů s · hydroxylovými funkčními skupinami, v přítomnosti akcep torů protonů k vázání vznikajícího chlorovodíku.
Uvedené tenzidy se obvykle přidávají v množství asi 10 až '1000 mg/litr leptací kapaliny. U některých tenzidů se dosáhne dobrých výsledků i použitím menšího množství, mezi 5 a 500 mg.
Přísada rozpustného smáčedla, odolného vůči kyselině fluorovodíkové a kyselině sírové, .zejména tenzidů obsahujícího · fluor do leptacích a leštících lázní pro sklo . vede k tomu, že se sníží jak ztráty fluorovodíku odpařením, tak i doba leptání · a teplota leptací lázně. Kromě toho se podstatně sníží vady, vznikající působením kyseliny na předmětech uložených ' v koši, pravděpodobně proto, že kapalina lázně z košů vzhledem ke značnému snížení povrchového napětí · lépe odkapává. ' Vady, mající za následek vznik zmetků, . kteréžto vady jsou způsobovány 'ulpě'ými částicemi ' leptacího kalu, se rovněž zmenší, poněvadž ' se . tyto částice snadněji spláchnou. .Kromě toho se u skel, zpracovaných způsobem ' podle vynálezu, dosáhne i zlepšeného ' povrchu (lesk, hladkost, omak atd.). .
Přísada . látek, přidaných podle vynálezu, vede tedy k ekonomickým a technickým zlepšením při leštění skla kyselinou, jakož i k lepší jakosti. Kromě do vlastní leptací a leštící lázně se některé z výše popsaných smáčedel účelně přidává . i do . oplachovýeh lázní, aby se dosáhlo lepšího odkapání . oplachového ' ' roztoku, . zabránilo ' tvorbě,-..skvrn - a snížily se ztráty, způsobené vynášením- ' účinné látky. ...
Přísada těchto' rozpustných smáčedel, odolných vůči ' fluorovodíku,· zejména . tenzidů s obsahem . fluoru, ' do lázní pro matování skla leptáním vede k tomu, že se ' jednak sníží ztráty fluorovodíku odpařením, .jednak se ' zkrátí doba leptání a sníží reakční teplota; kromě toho se dosáhne rovnoměrného smáčení povrchu, ve velké míře . nezávisle na ' složení skla. .
Přísada látek, přidávaných podle vynálezu, vede ' tedy .. k ekonomickým a technickým zlepšením při výrobě skleněných předmětů matováním skla . leptáním.
Přísada; ' látek, ' přidaných podle ' vynálezu, vede tedy k ekonomickým a technickým zlepšením při leptání skleněných předmětů, zejména při matování plochého skla leptáním a při leštění . olovnatých křišťálových skel kyselinou.
Způsob podle ' vynálezu je . objasněn dále uvedenými příklady, v nichž .— pokud není jinak uvedeno ' — jsou procentové údaje ve hmotnostních procentech.
Příklad 1
V automatickém zařízení, sestávajícím z lázně pro leštění kyselinou, kterážto lázeň obsahuje kyselinu sírovou a kyselinu fluorovodíkovou (60 % H2SO1, 10 až 15 . % HF, zbytek voda), z lázně s kyselinou sírovou к oplachování leptacího kalu a z vodní oplachovací lázně, se leští kyselinou lisované krystalové sklo. Teplota leštící lázně je v rozmezí 50 až 60 °C. Nádrže mají objem 1000 litrů a jsou opatřeny účinným odsávacím zařízením. Skleněné lisované předměty, určené к leštění, se hustě naskládají do košů, které se vnoří do leštící lázně, kde se automaticky pohybují. Pak se koše přenesou do lázně s kyselinou sírovou к opláchnutí leptacího kalu. Poté se provede oplach ve vodní lázni. Zmetky lisovaného olovnatého křišťálu vznikají hlavně v místech uložení v koších, na kterýchžto místech zbytky kyseliny úporně lpě jí a vedou к vadám na hotových výrobcích. Pridá-li se do leštící lázně obsahující kyselinu 100 mg/1 tetraethýlamoniumperfluoroktansulfonátu ve formě 5% vodného roztoku (na 1000 litrů leštící lázně s kyselinou 2 litry 5% roztoku) při jinak nezměněných pracovních podmínkách, jsou dosedací místa na předmětech méně patrná a dosáhne se lepšího lesku. Podobných výsledků se dosáhne, když se jako smáčedla obsahujícího fluor použije tetramethylamoniumperfluoroktansulfonátu nebo volné kyseliny perfluoroktansulfonové.
P ř í к 1 a d 2
V automatickém leštícím zařízení, jak je popsáno v příkladu 1, se do lázně pro leštění kyselinou přidá 200 mg/litr tetraethylamoniumperfluoroktansulfonátu ve formě 5% vodného roztoku (na 1000 litrů leštící lázně s kyselinou 4 litry 5% vodného roztoku) a v této lázni se leští kyselinou ručně foukané, ručně broušené předměty z olovnatého křišťálu, jakož i z přejímaného olovnatého křišťálu (barevné sklo). К unikání odpadních .plynů z leštící lázně, ke kterému dochází před přidáním smáčedla obsahujícího fluor, po přídavku uvedeného .smáčedla již téměř nedochází. Rovněž nevzniká na povrchu leštící lázně pěna. Oproti leštící lázni bez přídavku smáčedla obsahujícího fluor se dosáhne zkrácení doby ponoření o 20 až 30 % a teplota leštící lázně se může snížit na 40 až 45 °C. V žádném případě se nepozoruje přeleptání křišťálového skla, naopak se předměty z olovnatého křišťálu, leštěné kyselinou za přídavku smáčedel obsahujících fluor, vyznačují obzvlášť pěkným lesíkem a jakostí povrchu.
Podobných výsledků se dosáhne, když se do leštící lázně s kyselinou místo kvarternizovaného sulfonátu amonného přidá alkoxylovaný perfluoralkansulfonamid o složení
C8F17—SO2—N—C—(O—CH2—CH2)19—О —СШ9 v množství 50 mg/1.
Příklad 3 (Srovnávací příklad)
V automatickém zařízení pro matování leptáním, které sestává ze zařízení pro předběžné zpracování, z leptacího zařízení, z oplachovacího zařízení a z osušovacího zařízení, se nepřetržitě matuje leptáním ploché sklo. V zařízení pro předběžné zpracování se povrch skla očistí a zpracuje mýdlovým roztokem, takže při následném leptání se sklo stane smáčivé. Toto tákto předběžně zpracované sklo se pak matuje leptáním 50% kyselinou fluorovodíkovou tím, že se tato leptací kapalina jemně rozstřikuje na povrch sskla. Leptané předměty se pak musí důkladně ostříhat vodou až do odstranění kyseliny a osušit. Celé zpracování trvá celkem 5 minut, přičemž se vzhledem к danému leptání na různých místech tento postup musí opakovat.
Příklad 4
Matování leptáním podle příkladu 1 se opakuje, přičemž však nyní se pouze к 50% kyselině fluorovodíkové přidá jako tenzid obsahující fluor C8Fi7SO3N(C2Hs)4 v koncentraci 150 mg/litr. Ukazuje se, že se tím předběžné zpracování stane zbytečným a celý postup leptání se může zkrátit na 3 minuty. Čištění odpadních plynů od odpařujícího se fluorovodíku je usnadněno, poněvadž celkově jsou ztráty odpařením nižší.
Příklad 5
Matování leptáním podle příkladu 1 se opakuje, přičemž se opět předběžné zpracování vynechá а к 70% kyselině fluorovodíkové se jako tenzid obsahující fluor přidá C7F15COONH4 v koncentraci 300 mg/litr. Leptací postup trvá 3,5 minuty a na výrobcích nejsou patrna žádná vadná místa.
Příklad 6
Matování leptáním podle příkladu 1 se opakuje, opět za vynechání předběžného zpracování; 70% kyselina fluorovodíková, která ještě obsahuje 5 % hydrofluoridu amonného a v 1 litru 100 mg tenzidu vzorce C8Fi7SO3N'(C2'H5)4, se jemně rozstříhá na povrch skla, které se má matovat. Pak se sklo krátce opláchne a ihned osuší. Opět se získají bezvadná matovaná skla.
H2C O
Příklad 7
Uspořádání pokusu je stejné jako v příkladu 1, avšak vynechá se předběžné zpracování. Použije se 65% kyseliny fluorovodíkové, která navíc obsahuje 50 mg neionogenního tenzidu obsahujícího fluor vzorce
C8F17SO2—N—C—(O—CH2—CH2jl0—O—C4H9
O v 1 litru leptací kapaliny. Postup matování leptáním trvá 3 minuty a na zpracovaných skleněných ' předmětech není možno- zjistit žádná vadná místa.
pRedmět vynalezu
Claims (5)
1. Způsob leptání skla pomocí leptacích, popřípadě leštících lázní na bázi kyseliny fluorovodíkové, které kromě vody mohou popřípadě ještě obsahovat další látky, jako kyselinu sírovou, nebo hydrofluoridy, vyznačující se tím, že k samotné leptací kapalině a popřípadě i k oplachovacím a vodním lázním se jako smáčedla přidají tenzidy obsahující fluor, a to tenzidy aniontové aktivní, k-ationtově aktivní nebo néionogenní.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že -se smáčedla přidávají v množství 5 až 1000 mg/litr.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako tenzidy obsahující fluor- se přidávají kvarternizované perfluoralkansulfonáty amonné obecného vzorce I (NR1R2R3R4)©RfSO5© , (I) kde
Rp znamená alifatický perfluoralkylový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a každý ze substituentů R1, R2, R3 a R4, které jsou stejné nebo různé, .znamená alkylový nebo aralkylový zbytek, přičemž R1, R2 a R3 mohou být cyklicky vázány přes dusík, a každý ze zbytků R1, R2, R3 a R4 může mít 1 až 18 atomů uhlíku.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako tenzid obsahující fluor se přidá sůl kyseliny perfluoralkankarboxylové obecného vzorce
RpCOOr - , kde
Rp znamená perfluoralkylový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku v přímém, rozvětveném nebo cyklickém řetězci a
R znamená buď ekvivalent iontu kovu, nebo amoníovou skupinu.
5. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako tenzid obsahující fluor se přidá aKkoxylační produkt perfluoralkansulfonamidů obecného vzorce II
Rp—SO2—N—C—O—R2—O—R3 ,
R1 O (lij kde
Rf znamená perfluoralkylový zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku v přímém, rozvětveném nebo kruhovém řetězci,
R1 znamená vodík nebo popř. substituovaný alkylový, hydroxyalkylový, cykloalkylový, alkenylový nebo aralkylový zbytek nebo zbytek vzorce —C—O—R2—O—R3 ,
O
R2 znamená alifatický polyetherový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je vytvořen jak z jednotných, tak i z různých alkylenoxidových jednotek, přičemž rozložení alkylenoxidových jednotek může být střídavé, statistické nebo ve skupinách, a
R3 znamená alkylový zbytek s 1 až - 8 atomy uhlíku v přímém, rozvětveném nebo kruhovém řetězci, alkenylový zbytek, aralkylový zbytek nebo zbytek vzorce —C—N—SO2Rp , 1 I
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752535333 DE2535333C3 (de) | 1975-08-07 | 1975-08-07 | Verfahren zum Säureätzen, insbesondere zum Säurepolieren von geschliffenen Glasgegenständen unter Zusatz von säurebeständigen Netzmitteln |
| DE19752556429 DE2556429C3 (de) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Verfahren zum Mattätzen von Glasgegenständen unter Zusatz von säurebeständigen Netzmitteln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196315B2 true CS196315B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=25769251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS765152A CS196315B2 (en) | 1975-08-07 | 1976-08-06 | Method of glass etching |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4055458A (cs) |
| AT (1) | AT362891B (cs) |
| CS (1) | CS196315B2 (cs) |
| FR (1) | FR2320275A1 (cs) |
| GB (1) | GB1526870A (cs) |
| IT (1) | IT1066134B (cs) |
| NL (1) | NL7608776A (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6039176A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Daikin Ind Ltd | エッチング剤組成物 |
| DE3343704A1 (de) * | 1983-12-02 | 1985-06-13 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren und vorrichtung zum aetzen von lochrasterplatten, insbesondere fuer plasma-kathoden-display |
| DE3344958C1 (de) * | 1983-12-13 | 1984-07-19 | VEGLA Vereinigte Glaswerke GmbH, 5100 Aachen | Verfahren zum Verloeten eines Stromanschlusselementes mit dem Stromzufuehrungsleiter einer heizbaren Glasscheibe |
| US4620934A (en) * | 1984-04-26 | 1986-11-04 | Allied Corporation | Soluble fluorinated cycloalkane sulfonate surfactant additives for NH4 |
| US4517106A (en) * | 1984-04-26 | 1985-05-14 | Allied Corporation | Soluble surfactant additives for ammonium fluoride/hydrofluoric acid oxide etchant solutions |
| US4944986A (en) * | 1988-09-23 | 1990-07-31 | Zuel Company | Anti-reflective glass surface |
| US5120605A (en) * | 1988-09-23 | 1992-06-09 | Zuel Company, Inc. | Anti-reflective glass surface |
| US5200024A (en) * | 1990-02-28 | 1993-04-06 | At&T Bell Laboratories | Wet chemical etching technique for optical fibers |
| US5101457A (en) * | 1990-02-28 | 1992-03-31 | At&T Bell Laboratories | Optical fiber with an integral lens at its end portion |
| US5091053A (en) * | 1990-02-28 | 1992-02-25 | At&T Bell Laboratories | Matte finishes on optical fibers and other glass articles |
| US5258131A (en) * | 1990-04-13 | 1993-11-02 | Austen-Chase Industries Inc. | Products for treating asbestos |
| FR2682946B1 (fr) * | 1991-10-25 | 1995-02-24 | Claudio Speziari | Composition pour la renovation du verre et procede de mise en óoeuvre. |
| EP0771892A4 (en) * | 1994-08-01 | 1997-11-19 | Komatsu Denshi Kinzoku Kk | METHOD FOR PRODUCING DECORATIVE SILICONS |
| WO1997018582A1 (fr) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Daikin Industries, Ltd. | Solution de nettoyage de plaquettes et son procede de production |
| ES2138486B1 (es) * | 1996-04-15 | 2000-08-16 | Perez Rafel Becedas | Nueva formulacion de acido fluorhidrico y sus aplicaciones. |
| ES2111494B1 (es) * | 1996-06-25 | 1999-04-01 | Solid Step Company S L | Composiciones para el tratamiento de superficies de naturaleza mineral que contienen silice. |
| ES2112213B1 (es) * | 1996-06-25 | 1999-04-01 | Solid Step Company S L | Metodo para mejorar la adherencia en superficies de naturaleza mineral que contienen silice. |
| US5753033A (en) * | 1996-09-27 | 1998-05-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Composition and method to remove asbestos |
| US5753034A (en) * | 1996-09-27 | 1998-05-19 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Composition and method to remove asbestos |
| US5753032A (en) * | 1996-09-27 | 1998-05-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Composition and method to remove asbestos |
| US5743841A (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Foam composition for treating asbestos-containing materials and method of using same |
| US5741358A (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion inhibiting composition for treating asbestos containing materials |
| US5753031A (en) * | 1996-09-27 | 1998-05-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Composition and method to remove asbestos |
| US5753035A (en) * | 1996-09-27 | 1998-05-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Composition and method to remove asbestos |
| CZ6492U1 (cs) * | 1997-07-10 | 1997-09-04 | Dalibor Blažek | Pilník, zejména pilník na nehty |
| EP0993016B1 (en) * | 1998-09-29 | 2006-11-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel and method of disassembling the same |
| US6587628B1 (en) | 1999-11-22 | 2003-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Optical fiber with improved strength in high humidity/high temperature environments |
| US6310018B1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated solvent compositions containing hydrogen fluoride |
| FR2809722B1 (fr) * | 2000-05-31 | 2003-01-03 | Seppic Sa | Nouveau procede de depolissage chimique du verre comprenant un rincage avec une solution saline et objets depolis obtenus par ce procede |
| US7276181B2 (en) * | 2000-12-27 | 2007-10-02 | Hiroshi Miwa | Method for preparing decorative glass using glass etching composition |
| US6929861B2 (en) | 2002-03-05 | 2005-08-16 | Zuel Company, Inc. | Anti-reflective glass surface with improved cleanability |
| US6890452B2 (en) * | 2002-11-08 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants for aqueous acid etch solutions |
| US7169323B2 (en) * | 2002-11-08 | 2007-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants for buffered acid etch solutions |
| US20070099806A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Stewart Michael P | Composition and method for selectively removing native oxide from silicon-containing surfaces |
| JP4417926B2 (ja) * | 2006-03-06 | 2010-02-17 | カシオ計算機株式会社 | ガラス基板の平坦化方法 |
| ES2805529T3 (es) | 2012-09-20 | 2021-02-12 | Kromatix SA | Encristalado laminado con reflejo coloreado y alta transmitancia solar adecuado para sistemas de energía solar |
| US11745473B2 (en) | 2012-09-20 | 2023-09-05 | Kromatix SA | Laminated glazing with coloured reflection and high solar transmittance, and solar energy systems employing the same |
| WO2014070546A1 (en) * | 2012-10-31 | 2014-05-08 | Corning Incorporated | Foam etchant and methods for etching glass |
| JP6543436B2 (ja) * | 2013-09-02 | 2019-07-10 | 株式会社堀場製作所 | ガラス電極の応答ガラス用洗浄キット及びガラス電極の応答ガラス洗浄方法 |
| RU2615596C2 (ru) * | 2015-04-08 | 2017-04-05 | Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт "Электрон" | Состав селективного травителя для химических процессов утонения кремниевых пластин |
| WO2019209776A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Corning Incorporated | Microfluidic devices and methods for manufacturing microfluidic devices |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2118386A (en) * | 1933-12-27 | 1938-05-24 | Harshaw Chem Corp | Hydrofluoric acid composition |
| NL302987A (cs) * | 1963-01-12 | |||
| US3383255A (en) * | 1964-11-05 | 1968-05-14 | North American Rockwell | Planar etching of fused silica |
| LU49381A1 (cs) * | 1965-08-24 | 1968-08-01 | ||
| FR1515566A (fr) * | 1967-03-23 | 1968-03-01 | Slip Pruf Service Corp | Procédé destiné à augmenter la résistance au glissement des surfaces vitrifiées et du béton |
-
1976
- 1976-07-30 US US05/709,995 patent/US4055458A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-05 GB GB32645/76A patent/GB1526870A/en not_active Expired
- 1976-08-05 IT IT50770/76A patent/IT1066134B/it active
- 1976-08-05 AT AT0580276A patent/AT362891B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 NL NL7608776A patent/NL7608776A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-06 FR FR7624177A patent/FR2320275A1/fr not_active Withdrawn
- 1976-08-06 CS CS765152A patent/CS196315B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT362891B (de) | 1981-06-25 |
| IT1066134B (it) | 1985-03-04 |
| NL7608776A (nl) | 1977-02-09 |
| GB1526870A (en) | 1978-10-04 |
| US4055458A (en) | 1977-10-25 |
| FR2320275A1 (fr) | 1977-03-04 |
| ATA580276A (de) | 1980-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196315B2 (en) | Method of glass etching | |
| US3085918A (en) | Cleaning process | |
| JP2587916B2 (ja) | アルミニウム容器の洗浄方法 | |
| US3448055A (en) | Aluminum alloy deoxidizing-desmutting composition and method | |
| JP2763270B2 (ja) | 洗浄方法、洗浄装置、洗浄組成物および蒸気乾燥組成物 | |
| NO154548B (no) | Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkoholer i naervaer av strontium- og bariumholdige katalysatorer. | |
| CS250235B2 (en) | Method of glass articles polishing | |
| EP0120319B1 (en) | Cleaning composition for wax removal | |
| CS221940B2 (en) | Method of polishing the glass objects in the polishing bath containing the sulphuric acid and hydrofluoric acid | |
| JPH09111483A (ja) | 脱脂洗浄液及び脱脂洗浄方法 | |
| JP2016528146A (ja) | ガラス表面を処理する方法 | |
| JP2542329B2 (ja) | 脱水又は脱脂用組成物 | |
| EP1108773A1 (fr) | Compositions pour le dépolissage du verre, bains d'attaque acide, procédé de dépolissage du verre et objets dépolis | |
| JPS581078A (ja) | アルミニウム表面洗浄用アルカリ性溶液 | |
| JPH0192391A (ja) | 固体成形品の超音波洗浄方法 | |
| JP2001262383A (ja) | アルミニウム缶ボディーの酸洗浄方法 | |
| JPH01272785A (ja) | チタンまたはチタン合金の化学研磨方法 | |
| JP2719612B2 (ja) | アルミニウムの洗浄方法 | |
| US5575857A (en) | Aqueous alkaline metal descaling concentrate and method of use | |
| US5464484A (en) | Oil splitting aluminum cleaner and method | |
| JPH0774356B2 (ja) | 精密部品の洗浄方法 | |
| CA1180644A (en) | Compositions and methods for the acid cleaning of aluminum surfaces | |
| US3714075A (en) | Chlorinated hydrocarbon compositions and uses thereof | |
| US3290193A (en) | Method of polishing crystal glass and lead crystal glass articles | |
| SU1269867A1 (ru) | Способ очистки оптических деталей и кристаллов |