CS195723B2 - Method of preparation of the palladium catalyser - Google Patents
Method of preparation of the palladium catalyser Download PDFInfo
- Publication number
- CS195723B2 CS195723B2 CS761394A CS139476A CS195723B2 CS 195723 B2 CS195723 B2 CS 195723B2 CS 761394 A CS761394 A CS 761394A CS 139476 A CS139476 A CS 139476A CS 195723 B2 CS195723 B2 CS 195723B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- acetate
- reducing agent
- carried out
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 79
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 10
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 62
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- -1 ethylene, propylene, 1-butene Chemical class 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical class C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxovanadium Chemical compound [V]=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=C)COC(C)=O IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- BVTQVYBMHFSYPL-UHFFFAOYSA-L calcium;2-methylpropanoate Chemical compound [Ca+2].CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O BVTQVYBMHFSYPL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000011640 ferrous citrate Substances 0.000 description 1
- 235000019850 ferrous citrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- APVZWAOKZPNDNR-UHFFFAOYSA-L iron(ii) citrate Chemical compound [Fe+2].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC([O-])=O APVZWAOKZPNDNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000005605 isobutyric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- PZKNFJIOIKQCPA-UHFFFAOYSA-N oxalic acid palladium Chemical compound [Pd].OC(=O)C(O)=O PZKNFJIOIKQCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AEPKDRAICDFPEY-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dinitrite Chemical compound [Pd+2].[O-]N=O.[O-]N=O AEPKDRAICDFPEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy palladiového katalyzátoru pro oxidační acylaci olefinů v plynné fázi, který obsahuje palladium v redukované formě. Katalyzátory tohoto - typu byly již vícekrát - popsány. Jsou zejména vhodné pro oxidační acylaci ethylenu, propylénu, 1-butenu, 2-butenu a isobutylenu. Zvláště se používají pro přípravu vinylacetátu z ethylenu ve velkém technickém měřítku. Tak - je - například v - DOS 1 668 088 popsán způsob přípravy vinylacetátu reakcí ethylenu, kyseliny octové a kyslíku v plynné fázi, při kterém se nosič katalyzátoru, jako je například kyselina křemičitá, napájí roztokem , palladiové sloučeniny a sloučeniny zlata, jako je například chlorid sodnopalladnatý, resp. kyselina chlorozlatitá, a- po vysušení se zpracuje s alkalicky reagujícím roztokem, jako , je například hydroxid sodný, po opětovném vysušení se impregnuje vodným roztokem acetátu alkalického kovu, jako je například octan draselný, a na povrch částeček nosiče fixované vzácné kovy ve formě hydroxidů nebo hydrátů kysličníků redukují buď v kapalné fázi, například hydrazinhydrátem, nebo v - plynné fázi, například ethylenem. Katalyzátor připravený podle tohoto postupu dosahuje výkonu na jednotku času a prostoru 452 g vinylacetátu na litr katalyzátoru za hodinu. - Zvýšení - výkonu použitím vyšší dávky vzácného kovu se považuje za nemožné.
To obdobně platí i o jiných známých katalyzátorech na nosičích, které obsahují palladium v redukované formě. Protože pro hospodárnost katalytického postupu mají výkon - a aktivita katalyzátoru - rozhodující význam, vykazují dosud popsané katalyzátory, připravené redukcí dvojmocného palladia, - nevýhodu zejména v - omezení výkonu podmíněném způsobem přípravy.
Vynález se - týká způsobu - přípravy palladiového katalyzátoru pro oxidační acylaci olefinů v plynné fázi - napojením - - nosiče - katalyzátoru roztokem sloučeniny - palladia a aktivátoru v nesubstituované - - karboxylovékyselině obsahující do 10 atomů uhlíku, popřípadě ve směsi - s inertním - rozpouštědlem, který se vyznačuje tím, že - - se - napojený nosič katalyzátoru - vysuší při - teplotě pod 90 °C, až obsah zbylého rozpouštědla - je - - nižší - než 8 % hmot, a potom - še redukuje při teplotě 40 až 260 °C tak, že přes něj vede směs plynů - složená z inertního plynu -a redukčního činidla.
Katalyzátory připravené - - podle vynálezu vykazují vysoký výkon a - účinek a dosahují - například výkonu na jednotku prostoru a času - více - než 1200 g vinylacetátu na litr katalyzátoru za · hodinu. Zřejmě se postupem . ?podle vynálezu . tvoří katalytické palladium, které je vhodné zejména pro selektivní oxidační acylaci olefinů v plynné fázi.
Katalyzátor se hodí zejména pro oxidační acylaci olefinů CnH2n s 2 až 12 atomy uhlíku, s výhodou těch, které obsahují 2 až 4 atomy uhlíku v molekule, reakcí s nesubstituovanými, nasycenými alifatickými monokarboxylovými kyselinami s maximálně 10 atomy uhlíku v molekule, . které jsou za reakčních podmínek zplynitelné. Zejména výhodné jsou nesubstituované, nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny s 2 až 5 atomy uhlíku v molekule, jako je kyselina octová, propionová, n- a isomáselná . nebo různé kyseliny valerové.
Jako nosiče katalyzátorů přicházejí v úvahu veškeré inertní látky, které za podmínek oxidační acylace neztrácejí mechanickou pevnost. Vhodné jsou například kyselina křemičitá, silikagel, . silikáty, hlinitokřemičitany, aktivní uhlí, kysličník hlinitý, spinel, zirkon, pemza a karbid křemičitý. Nosiče katalyzátorů se mohou podle fyzikálních vlastností značně lišit. Vhodným materiálem . pro nosič je například kyselina křemičitá s povrchem mezi 40 a 300 mm2/g a středním průměrem pórů mezi . 5.10-9 . a 2 . 10~7 m.
Z nesubstituovaných karboxylových kyselin používaných jako rozpouštědla pro palladiovou sloučeninu a popřípadě pro aktivátory je možno jmenovat především kyseliny obsahující do 10 atomů uhlíku v molekule, jako je kyselina octová, propionová, n- a isomáselná a · různé kyseliny valerové. Vzhledem k jejich fyzikálním vlastnostem a také z hlediska hospodárnosti se s výhodou jako. rozpouštědlo používá kyselina octová. Dodatečné použití inertního rozpouštědla je pak účelné, jestliže palladiová sloučenina není v karboxylové kyselině dostatečně rozpustná. Tak například -chlorid palladnatý se podstatně lépe rozpouští ve vodné kyselině octové . než v ledové kyselině octové. Jako dodatečná rozpouštědla přicházejí v úvahu ta, která jsou vůči palladiovým sloučeninám inertní a jsou s karboxylovou kyselinou mísitelná. Vedle vody je možno například jmenovat ketony, jako je aceton a acetylaceton, dále ethery, jako je tetrahydrofuran nebo dioxan, . ale také uhlovodíky, jako je benzen.
Jako sloučeniny ' palladia přicházejí v úvahu veškeré soli a komplexy, které jsou . rozpustné a také redukovatelné a v konečném katalyzátoru nezanechávají žádné desaktivující látky, jako je atom halogenu nebo síry. Zejména vhodné jsou karboxyláty palladia, s výhodou soli alifatických monokarboxylových kyselin s 2 až 5 atomy uhlíku, jako je- acetát, propionát nebo butyrát. Dále jsou například vhodné dusičnan palladnatý, dusitan palladnatý, hydrát kysličníku palladnatého, ox-alát palladnatý, sukcinát pal4 ladnatý, benzoát palladnatý, salicylát palladnatý, - tropolonát palladnatý, acetylacetonát palladnatý, acetoacetát-palladnatý. Rovněž tak se však mohou též použít sloučeniny jako je síran palladnatý a halogenidy palladnaté, musí se však dávat pozor, aby se odstranily před napojením sulfátové zbytky, například - vysrážením . octanem barnatým nebo zbytky halogenidu, například dusičnanem stříbrným, a aby tak sulfátový nebo halogenidový anion nepřešel na nosič. Vzhledem k rozpustnosti a přístupnosti je octan palladnatý zejména výhodnou sloučeninou palladia.
Obecně je obsah palladia v katalyzátoru mezi 0,5 a 5 váh. %, přičemž podíl kovu je vztažen na celkovou hmotu nosiče katalyzátoru.
Napojení nosiče katalyzátoru se . může provádět tak, že se nosič převrství roztokem sloučeniny . palladia a přebytečný roztok se pak odleje nebo ’ odfiltruje. S ohledem ’ na ztráty roztoku . je . výhodné použít pouze takové množství roztoku, které odpovídá objemu pórů v nosiči katalyzátoru a pečlivě promísit, aby . se veškeré částečky nosiče stejnoměrně smočily. Tohoto promíšení se dosáhne například mícháním. S . výhodou se napojení a promíchání ., provádí ’ současně, například v otáčivém bubnu nebo v otáčecí sušičce, přičemž sušení se . provádí bezprostředně potom. Dále · je výhodné množství a složení roztoku použitého pro napojení katalyzátoru odměřit tak, aby odpovídal objemu pórů nosiče a aby . se jedním napojením získalo požadované množství aktivní látky.
Roztok používaný pro napojení nosiče katalyzátoru obsahuje s výhodou vedle sloučeniny palladia ještě soli a sloučeniny jiných kovů, které působí jako aktivátory, promotory nebo kokatalyzátory. Aktivující nebo kokatalyzující přísady' pro oxacylaci olefinů ve smyslu vynálezu jsou například karboxyláty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je octan draselný, octan sodný, octan lithný, propionát sodný, isobutyrát vápenatý, octan . hořečnatý; ale vhodné jsou · také ty sloučeniny alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, které přecházejí za reakčních podmínek na karboxyláty, jako jsou hydroxidy, kysličníky a uhličitany. Jako aktivující nebo kokatalyzující přísady přicházejí dále v úvahu soli, sloučeniny a komplexní sloučeniny kadmia, zlata,. vizmutu, mědi, manganu, železa, kobaltu, ceru, vanadu, uranu, které neobsahují žádný atom halogenu nebo síry, jako jsou . například karboxyláty, kysličníky, hydroxidy, uhličitany, citráty, tartráty, nitráty, acetylacetonáty, benzoylacetonáty, acetoacetáty, acetoauráty. Zejména vhodné jsou acetát kademnatý, acetát vizmutitý, acetylacetonát · měďnatý, acetoaurát barnatý, . citrát železnatý. Jako přísady se mohou také použít směsi různých sloučenin. Každý jednotlivý aktivátor se běžně . používá ..v množství 0,01 do . 4 % váh., přičemž podíl kovu v aktivátoru se vztahuje na celkovou hmotu nosiče katalyzátoru.
Zejména výhodné je, že při postupu podle vynálezu se všechny aktivní sloučeniny přidávají v jednom stupni.
Sušení nosiče katalyzátoru napojeného roztokem aktivní látky se s výhodou provádí za sníženého tlaku. Dále se běžně provádí sušení v proudu inertního plynu, například v proudu dusíku nebo kysličníku uhličitého. Zbytek rozpouštědla je nižší než 8 % hmot., s výhodou nižší než 6 % hmot.
Poslední stupeň postupu podle vynálezu, jmenovitě redukce sloučeniny palladia, se může provádět ve vakuu, při -normálním tlaku nebo za zvýšeného tlaku až do 1. 106 Pa. Přitom se doporučuje ředit redukční činidlo inertním plynem tím více, čím větší je tlak. Teplota redukce se pohybuje mezi 40 a 260 9C, s výhodou mezi 70 a 200 °C. Obecně je výhodné použít pro redukci směs inertního plynu s redukčním činidlem, kte-. rá obsahuje 0,01 až 50 % obj., s výhodou 0,5 až 20 % obj. redukčního činidla. Jako inertní plyn se může například používat dusík, kysličník uhličitý, vzácné plyny nebo parafinické uhlovodíky, jako je methan, ethan, propan, isobutan a butan. Jako redukční činidlo přicházejí v úvahu například vodík, methanol, formaldehyd, ethylen, propylen, isobutylen, butylen a jiné olefiny. Množství redukčního činidla se řídí oxidačním ekvivalentem palladia a popřípadě zlata použitého jako aktivátor. Redukční ekvivalent má činit alespoň 1 až 1,5 násobek oxidačního ekvivalentu, přičemž větší množství redukčního činidla neškodí. Například se má na 1 mol palladia použít alespoň 1 mol vodíku. Redukce se může provádět po skončení sušení ve stejném zařízení. Východně forma provedení postupu podle vynálezu spočívá v torů, že se redukce provádí ve stejném reaktoru, ve kterém se olefin oxidačně acyluje, to jest že se redukce provádí v počáteční periodě oxidační acylace. Přitom se s výhodou jako redukční činidlo používá olefin, který se má oxidačně acylovat.
Redukované palladium nemusí být nutně přítomno jako kovové palladium.
Postup podle vynálezu vyniká zejména v tom, že je technicky jednoduše proveditelný a že poskytuje katalyzátory se zvláště vysokým výkonem.
Oxidační acylace se obecně provádí vedením kyseliny karboxylové, olefinu a kyslíku nebo plynu obsahujícího kyslík při' teplotě od 100 do 250 °C, s výhodou 120 až 220 °C a tlaku od 1 . 105 Pa do 25.105 Pa, s výhodou od 1. 105 Pa do 20.105 Pa pres připravený katalyzátor, přičemž nezreagované komponenty se mohou cyklovat. Přitom je výhodné koncentrační poměry volit tak, že reakční směs se pohybuje mimo známou mez výbušnosti. S výhodou se udržuje koncentrace kyslíku nízká, například při použití ethylenu nižší než 8% obj. (vztaženo na plynnou směs prostou kyseliny octové). Podle okolností je také možné s výhodou provést zředění inertními plyny, jáko je dusík nebo kysličník uhličitý. Zejména kysličník uhličitý se hodí pro ředění při cyklisačním postupu, neboť vzniká při reakci v nepatrném množství.
Přikladl
Na 500 g nosiče kyseliny křemičité (1 litr) s povrchem 120 m2/g a objemem pórů 0,8 milimetr/gram se nanese roztok á8,8 g Pd-acetátu
26,8 g K-acetátu
23.4 g Cd-acetátu
1,8, g Mn-acetátu v 340 ml kyseliny octové, a suší se při 60 °C a 2,66.104 Pa v proudu dusíku. Jakmile váha katalyzátoru již neklesá, přidá se к dusíku 10 % vodíku, až se celkem přes katalyzátor převede 4NL vodíku (1,4 mol H2/mol Pel) a pak se provede propláchnutí dusíkem. Hotový katalyzátor obsahuje 2,3 % hmot, palladia, 1,7 % hmot, kadmia, 1,9 % hmot, draslíku a 0,07 % hmot, manganu.
Katalyzátor se naplní do reakční trubice o světlosti 30 mm. Pres katalyzátor se vede při tlaku 9 . 105 Pa (vstup do reaktoru) a teplotě katalyzátoru 175 až 178 °C proud plynu .4,5 Nm3 za hodinu, který se skládá z 60,8% obj. ethylenu, 15,5% obj. inertního plynu (N2 а CO2) 17,4 % obj. kyseliny octové a 6,3 obj. % kyslíku, a získá se výtěžek na jednotku prostoru a času 1180 až Ί210 g vinylacetátu na litr katalyzátoru a hodinu, který se ještě po 600 hodinách nezmění.
Pří klad 2
500 g nosiče popsaného v příkladu 1 se napojí roztokem
24.4 g Pd-acetátu
23.4 g Cd-acetátu
26,6 g K-acetátu
1,8 g Mn-acetátu v 340 ml kyseliny octové jako v příkladu 1 a vysuší se. Po vysušení se katalyzátor zahřívá na 160 °C v trubkové peci v ethanu jako inertním plynu za normálního tlaku. Pak se ethan před vstupem do trubky zavádí při 20 °C promývací lahví s methanolem, až přes katalyzátor projde 3 g methanolu (1 mol methanolu na mol palladia). Redukovaný katalyzátor se ochladí v proudu ethanu a obsahuje 2 hmot. % palladia, 1,7 hmot. % kadmia, 1,9 % hmot, draslíku a 0,07 % hmot, manganu.
Za stejných podmínek, jako jsou popsané
185723 v příkladu 1, poskytuje katalyzátor výtěžek za jednotku času a prostoru 1050 až 1070 g vinylacetátu na litr katalyzátoru za hodinu.
Příklad 3
500 g nosiče popsaného v příkladu 1 se napojí roztokem g Pd-acetátu
23,4 g Cd-acetátu
26.6 g K-acetátu
1,8 g Mn-acetátu v 340 ml kyseliny octové [70 °/o, 30 % H2O) jako v příkladu 1 a vysuší se. Po sušení se katalyzátor redukuje postupem popsaným v příkladu 1 v reaktoru pro oxidační acylaci při 180 °C směsí 1 % ethylenu a 99 % dusíku. Hotový katalyzátor obsahuje 1,5 % hmot, palladia, 1,7 % hmot, kadmia, 1,9 % draslíku a 0,07 % hmot, manganu.
Po redukci se přes katalyzátor vede za podmínek příkladu 1 směs ethylenu, inertního plynu, kyseliny octové a kyslíku složení uvedeného v příkladu 1. Výtěžek na jednotku prostoru a času je 735 až 750 g vinylacetátu na litr katalyzátoru za hodinu.
P ř í к 1 a d 4
500 g nosiče uvedeného v příkladu 1 se napojí roztokem g acetátu palladnatého
23.4 g acetátu kademnatého
26.6 g acetátu draselného
1,8 g acetátu manganatého v 345 ml kyseliny octové podle příkladu 1 a vysuší se. Po vysušení se katalyzátor zahřeje v proudu CO2 za normálního tlaku na 100 °C. Pak se к СОг přidá 1 % butylenu, až přes katalyzátor projde 10 NL butylenu (10 mol butylenu/1 mol palladia). Hotový katalyzátor se nechá vychladnout v proudu CO2 a obsahuje 0,7 hmot, o/opalladla, 1,7 % hmot, kadmia, 1,9 % hmot, draslíku a 0,07 % hmot, manganu.
Katalyzátor poskytuje při testování postupem za podmínek podle příkladu 1 výtěžek na jednotku prostoru a času 470 až 505 g vinylacetátu na litr katalyzátoru za hodinu.
Příklad 5
530 g nosiče kyseliny křemičité s povrchem 180 m2/g a objemem pórů 0,7 mg/g se napojí roztokem
24.4 g acetátu palladnatého
26.6 g acetátu draselného v 200 ml kyseliny octové a roztokem
24.6 g čerstvě vysráženého aurátu barnatého (4,6 g aurátu barnatého a 30 g vody) v 140 ml kyseliny octové a vysuší postupem podle příkladu 1. Vysušený katalyzátor se zahřeje v proudu dusíku při 4.105 Pa na 160 °C a pak se redukuje N2/H2 (99 %,/l %), načež se ochladí v proudu dusíku. Hotový katalyzátor obsahuje 2 hmot. % palladia, 0,5 hmot. % zlata a 1,9 hmot. % draslíku.
Za podmínek popsaných v příkladu 1 vykazuje tento katalyzátor výtěžek na jednotku času a prostoru 950 g vinylacetátu 11a litr katalyzátoru za hodinu.
Příklade
500 g kyseliny křemičité použité v příkladu 1 se napojí roztokem 30,5 g vanadylacetylacetonátu v 360 ml kyseliny octové (50%) a vysuší se. Pak se rozpustí
24,4 g acetátu palladnatého
26,6 g acetátu draselného v 340 ml kyseliny octové a nanese na nosič. Po sušení se katalyzátor zahřívá v proudu dusíku (20 1 N2 za hodinu) na 200 °C a pak se dusík zapojí na připojenou na 20 °C temperovanou promývací láhev s methanolem, až se odpaří 6 g methanolu. Pak se proudem dusíku (bez methanolu) vychladí na teplotu místnosti. Hotový katalyzátor obsahuje 2 % hmot, palladia, 1,9 % hmot, draslíku a 0,9 % hmot, vanadu.
Přes 1 litr katalyzátoru se vede při tlaku 7,5.10® Pa (počátek reaktoru) při teplotě katalyzátoru 180 °C za hodinu 2,6 Nm3 plynné směsi, složené z 41,6 % obj. propylenu, 32,2 % obj. inertních plynů (dusík a kysličník uhličitý), 19,0 % obj. kyseliny octové a 7,2 % obj. kyslíku. Získá se výtěžek na jednotku prostoru a času 940 až 950 g allylacetátu na litr katalyzátoru za hodinu.
Příklad 7
Aktivní uhlí připravené z 500 g kamenného uhlí s povrchem 700 m2/g a objemem pórů 1,1 ml/g se napojí směsí roztoku .
24,4 g acetátu palladnatého g acetátu vizmutitého
26.6 g acetátu draselného v 350 ml kyseliny octové a roztoku
34.6 g čerstvě vysráženého aurátu baria (4,6 g aurátu baria a 30 g vody) v 100 ml kyseliny octové a vysuší se.
Přes suchý katalyzátor se 20 hodin vede při 40 °C dusík (100 1/h), obsahující 1% isobutylenu. Hotový katalyzátor obsahuje 2 % hmot, palladia, 0,5 % hmot, zlata, 1,6 % hmot, vizmutu a 1,9 % hmot, draslíku.
litr katalyzátoru se naplní do reaktoru popsaného v příkladu 1. Při tlaku 7.10s Pa (počátek reaktoru) a teplotě katalyzátoru
180 °C se vede přes katalyzátor za hodinu
2400 N1 isobutylenu, 1600 g kyseliny octové a 200 NI kyslíku a získá se 620 až 640 g methallylacetátu. P
Příklad 8 (Sušení až do nulového obsahu rozpouštědla)
Na 500 g nosiče kyseliny křemičité (11) s povrchem 120 m2/g a objemem pórů 0,8/g se nanese roztok
28.8 g Pd-acetátu (47,3 % Pd)
26.8 g K-acetátu
23,4 g Cd-aactátu . 2H2O
1,8 g Mn-acetátu . 4H2O v 340 ml kyseliny octové a suší se při 60 °d a 2,66 . 104 pa v proudu dusíku tak dlouho, až se dosáhne hmotnosti . 577,1 g - (0,64% pod původní hmotnost, . - to jest . nižší hmotnost než nosič plus použité soli, ze kterých krystalická voda byla odstraněna). Takto vysušený katalyzátor obsahoval - podle analýzy - 7,0 % acetátových zbytků, to jest obsah acetátů mezi hodnotou analytické přesnosti a teoretickou - hodnotou. Katalyzátor se pak zahřeje na 260 °C v proudu dusíku, načež se proud dusíku zamění za dusík - s 0,5 % vodíku. Jakmile - katalyzátorem projde 5 N1 vodíku, provede se propláchnutí dusíkem. Hotový - katalyzátor obsahuje 2,3 % - hmot, palladia, 1,7 % hmot, kadmia, 1,9 % - hmot, draslíku a 0,07 % hmot, manganu.
Katalyzátor - poskytuje za - podmínek podle příkladu 1 výtěžek na jednotku - času a prostoru 1050 až 1120 g - vinylacetátu na litr katalyzátoru - za - hodinu, který po 580 hodinách zůstane nezměněn.
Claims (7)
- PREDMST VYNALEZU1. Způsob přípravy palladiového katalyzátoru pro oxidační acylaci olefinů v plynné fázi napojením nosiče katalyzátoru roztokem sloučeniny palladia a aktivátoru v nesubstituované karboxylové kyselině obsahující do 10 atomů uhlíku, popřípadě ve směsi s inertním rozpouštědlem, vyznačený tím, že se napojený nosič katalyzátoru vysuší při teplotě pod 90 °C, až obsah zbylého rozpouštědla je nižší' než 8 % hmot., a - redukuje se při teplotě 40 až 260 °C tak, že se přes něj vede směs plynů složená z i- nertního plynu a redukčního činidla.
- 2. - Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se sušení napojeného nosiče katalyzátoru provádí za sníženého tlaku.
- 3. Způsob - podle bodu 1, vyznačený tím, že obsah zbylého rozpouštědla v katalyzátoru je menší než 6 % - hmot.
- 4. Způsob podle bodu - 1, vyznačený tím, že se redukce provádí při teplotě 70 až 200 °C.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že směs redukčního činidla a inertního plynu obsahuje 0,01 až 50 % obj. redukčního činidla, jako je vodík, methanol, fbrmaldehyd a olefin.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se redukce katalyzátoru provádí ve stejném reaktoru, ve - kterém - se provádí oxidační acylace olefinu.
- 7. Způsob podle - bodu 6, vyznačený tím, že se jako redukční činidlo používá olefinu - s -2 až 12 atomy uhlíku, který se pak oxidačně acyluje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2509251A DE2509251C3 (de) | 1975-03-04 | 1975-03-04 | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195723B2 true CS195723B2 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5940367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761394A CS195723B2 (en) | 1975-03-04 | 1976-03-03 | Method of preparation of the palladium catalyser |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4093559A (cs) |
| JP (1) | JPS5911342B2 (cs) |
| AR (1) | AR209347A1 (cs) |
| AU (1) | AU502067B2 (cs) |
| BE (1) | BE839191A (cs) |
| BG (1) | BG25200A3 (cs) |
| BR (1) | BR7601290A (cs) |
| CA (1) | CA1070659A (cs) |
| CS (1) | CS195723B2 (cs) |
| DD (1) | DD123573A5 (cs) |
| DE (1) | DE2509251C3 (cs) |
| DK (1) | DK153370C (cs) |
| ES (1) | ES445603A1 (cs) |
| FR (1) | FR2302781A1 (cs) |
| GB (1) | GB1535584A (cs) |
| HU (1) | HU179197B (cs) |
| IE (1) | IE42499B1 (cs) |
| IT (1) | IT1056816B (cs) |
| LU (1) | LU74458A1 (cs) |
| NL (1) | NL7602049A (cs) |
| NO (1) | NO146845C (cs) |
| PL (1) | PL99997B1 (cs) |
| RO (1) | RO70540A (cs) |
| SE (1) | SE415450B (cs) |
| SU (1) | SU1082309A3 (cs) |
| YU (1) | YU39203B (cs) |
| ZA (1) | ZA761267B (cs) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5379785A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Kurashiki Boseki Kk | Catalyst carrying method |
| FR2442658A1 (fr) * | 1978-11-30 | 1980-06-27 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Procede pour la preparation de catalyseurs au palladium non-pyrophores |
| US4379778A (en) * | 1980-10-10 | 1983-04-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogen peroxide synthesis |
| FR2505205B1 (fr) * | 1981-05-05 | 1986-05-23 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux catalyseurs de metaux nobles du groupe viii supportes a haute dispersion et grande activite leur fabrication et leur utilisation notamment dans les reactions d'hydrogenation |
| US4476242A (en) * | 1981-10-29 | 1984-10-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for preparing palladium on carbon catalysts for purification of crude terephthalic acid |
| US4415479A (en) * | 1981-10-29 | 1983-11-15 | Standard Oil Company (Indiana) | Palladium on carbon catalyst for purification of crude terephthalic acid |
| US4656153A (en) * | 1983-02-28 | 1987-04-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Active carbon containing a dispersion of a metal component and method for making same |
| CA1234797A (en) * | 1983-12-07 | 1988-04-05 | Sun Refining And Marketing Company | CATALYTIC OXIDATION OF OLEFINS TO .alpha.,.beta.-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| US4732883A (en) * | 1983-12-07 | 1988-03-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| CA1236849A (en) * | 1983-12-07 | 1988-05-17 | James E. Lyons | Process for the oxidation of butenes to linear acetates |
| CA1237146A (en) * | 1983-12-07 | 1988-05-24 | James E. Lyons | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| CA1238053A (en) * | 1983-12-07 | 1988-06-14 | Sun Refining And Marketing Company | INCREASED SELECTIVITIES IN THE OXIDATION OF OLEFINS TO .alpha.,.beta.-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| CA1238052A (en) * | 1983-12-07 | 1988-06-14 | Sun Refining And Marketing Company | INCREASED SELECTIVITIES IN THE OXIDATION OF OLEFINS TO .alpha.,.beta.-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| US4713363A (en) * | 1984-12-27 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | High surface area supported noble metal catalysts and process for their preparation |
| US4714695A (en) * | 1985-04-18 | 1987-12-22 | The Standard Oil Company | Method for the preparation of high activity palladium based catalysts |
| US4623635A (en) | 1985-04-18 | 1986-11-18 | The Standard Oil Company | Method for the preparation of high activity palladium based catalysts |
| JPS6434443A (en) * | 1987-07-14 | 1989-02-03 | Lonza Ag | Catalyst for oxidizing carbon compound |
| US4916108A (en) * | 1988-08-25 | 1990-04-10 | Westinghouse Electric Corp. | Catalyst preparation using supercritical solvent |
| US5225388A (en) * | 1989-12-05 | 1993-07-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Method for making a catalyst |
| US5149854A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-22 | Mooney Chemicals, Inc. | Preparation of platinum group metal and rhenium carboxylates |
| US5194417A (en) * | 1991-12-05 | 1993-03-16 | Quantum Chemical Corporation | Pretreatment of palladium-gold catalysts useful in vinyl acetate synthesis |
| US5818893A (en) * | 1993-10-29 | 1998-10-06 | General Electric Company | In-situ palladium doping or coating of stainless steel surfaces |
| US5608766A (en) * | 1993-10-29 | 1997-03-04 | General Electric Company | Co-deposition of palladium during oxide film growth in high-temperature water to mitigate stress corrosion cracking |
| US5773096A (en) * | 1993-10-29 | 1998-06-30 | General Electric Company | Method of catalyst preparation by high-temperature hydrothermal incorporation of noble metals onto surfaces and matrices |
| US5602888A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-11 | General Electric Company | Radiation-induced palladium doping of metals to protect against stress corrosion cracking |
| US5448605A (en) * | 1993-10-29 | 1995-09-05 | General Electric Company | Palladium acetylacetonate solution and related method of manufacture |
| US5600692A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-04 | General Electric Company | Method for improving tenacity and loading of palladium on palladium-doped metal surfaces |
| US5600691A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-04 | General Electric Company | Noble metal doping or coating of crack interior for stress corrosion cracking protection of metals |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5643849A (en) * | 1994-07-25 | 1997-07-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Catalysts and improved process for preparing salts of aldonic acid |
| US5688993A (en) * | 1995-12-22 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for modifying catalyst performance during the gas phase synthesis of vinyl acetate |
| ITMI971161A1 (it) * | 1997-05-19 | 1998-11-19 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatori di idrogenazione |
| EP1015109A1 (de) * | 1997-09-12 | 2000-07-05 | Institut für Umwelttechnologie und Umweltanalytik e.V. (IUTA) | Verfahren und vorrichtung zur katalytischen abgasreinigung |
| US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
| US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
| GB9810928D0 (en) * | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| US6017847A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-25 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper |
| ID26891A (id) * | 1998-06-02 | 2001-02-15 | Celanese Internasional Corp | Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat |
| TW471982B (en) | 1998-06-02 | 2002-01-11 | Dairen Chemical Corp | Catalyst manufacture method and its use for preparing vinyl acetate |
| DE19920390C2 (de) * | 1999-05-04 | 2002-08-01 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US7605106B2 (en) * | 2005-11-15 | 2009-10-20 | Nova Chemicals (International) S.A. | Telomerization of dienes |
| DE102006058800A1 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren und deren Verwendung für die Gasphasenoxidation von Olefinen |
| DE102014223759A1 (de) | 2014-11-20 | 2016-05-25 | Wacker Chemie Ag | Entfernung von Sauerstoff aus Kohlenwasserstoff-haltigen Gasgemischen |
| US10358398B2 (en) * | 2016-05-17 | 2019-07-23 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Dehydrogenation of propane using a metal-containing catalyst on a support |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618589A1 (de) * | 1967-04-01 | 1971-02-25 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren |
| GB1236989A (en) * | 1967-12-02 | 1971-06-23 | Hoechst Ag | Improvements in and relating to catalysts |
| DE1667053C3 (de) * | 1967-12-02 | 1975-10-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| DE1901289C3 (de) * | 1969-01-11 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung vo Allylacetat |
| DE1911178A1 (de) * | 1969-03-05 | 1970-09-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Allylacetat |
| GB1333449A (en) * | 1970-11-20 | 1973-10-10 | Hoechst Ag | Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| DE2107913C3 (de) * | 1971-02-19 | 1979-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Benzylacetat |
| DE2238837A1 (de) * | 1972-08-07 | 1974-02-14 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung alpha,betaungesaettigter carbonsaeuren |
| US3862252A (en) * | 1972-12-28 | 1975-01-21 | Kanegafuchi Chemical Ind | Method of selective hydrogenation of cyclopentadiene |
| US3849343A (en) * | 1973-02-05 | 1974-11-19 | Universal Oil Prod Co | Method of catalyst manufacture |
| US3931054A (en) * | 1974-04-19 | 1976-01-06 | Universal Oil Products Company | Method of catalyst manufacture |
| US3998759A (en) * | 1975-01-29 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Method of catalyst manufacture |
-
1975
- 1975-03-04 DE DE2509251A patent/DE2509251C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-02-14 RO RO7684817A patent/RO70540A/ro unknown
- 1976-02-23 SU SU762325903A patent/SU1082309A3/ru active
- 1976-02-25 SE SE7602343A patent/SE415450B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 BG BG032477A patent/BG25200A3/xx unknown
- 1976-02-27 NL NL7602049A patent/NL7602049A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-27 BR BR7601290A patent/BR7601290A/pt unknown
- 1976-02-27 DD DD191622A patent/DD123573A5/xx unknown
- 1976-02-27 ES ES445603A patent/ES445603A1/es not_active Expired
- 1976-03-02 LU LU74458A patent/LU74458A1/xx unknown
- 1976-03-02 IT IT20778/76A patent/IT1056816B/it active
- 1976-03-02 US US05/663,117 patent/US4093559A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-02 CA CA246,930A patent/CA1070659A/en not_active Expired
- 1976-03-03 IE IE428/76A patent/IE42499B1/en unknown
- 1976-03-03 JP JP51022297A patent/JPS5911342B2/ja not_active Expired
- 1976-03-03 PL PL1976187679A patent/PL99997B1/pl unknown
- 1976-03-03 DK DK090876A patent/DK153370C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-03 CS CS761394A patent/CS195723B2/cs unknown
- 1976-03-03 AU AU11620/76A patent/AU502067B2/en not_active Expired
- 1976-03-03 ZA ZA761267A patent/ZA761267B/xx unknown
- 1976-03-03 NO NO760718A patent/NO146845C/no unknown
- 1976-03-03 AR AR262428A patent/AR209347A1/es active
- 1976-03-03 HU HU76HO1885A patent/HU179197B/hu not_active IP Right Cessation
- 1976-03-04 FR FR7606097A patent/FR2302781A1/fr active Granted
- 1976-03-04 GB GB8687/76A patent/GB1535584A/en not_active Expired
- 1976-03-04 YU YU546/76A patent/YU39203B/xx unknown
- 1976-03-04 BE BE164858A patent/BE839191A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS195723B2 (en) | Method of preparation of the palladium catalyser | |
| US4902823A (en) | Process for the preparation of vinyl acetate | |
| US5559071A (en) | Catalyst, process for the production thereof, and use thereof for the preparation of vinyl acetate | |
| US5347046A (en) | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters | |
| US6015769A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate | |
| JP4491063B2 (ja) | 酢酸ビニルの製造における触媒およびその使用 | |
| CZ298441B6 (cs) | Katalyzátor pro výrobu vinylacetátu a zpusob výroby vinylacetátu | |
| CZ20013473A3 (cs) | Katalyzátory pro oxidaci ethylenu a kyseliny octové v plynné fázi na vinylacetát, způsob jejich výroby a jejich pouľití | |
| NZ508272A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate | |
| NZ501439A (en) | A porous catalyst (silica) comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier for the production of vinyl acetate | |
| KR100550813B1 (ko) | 팔라듐, 금, 알칼리 금속 및 란타노이드를 기본으로 하는 촉매 및 비닐 아세테이트의 제조방법 | |
| CZ405098A3 (cs) | Katalysátor, způsob jeho výroby a způsob výroby vinylacetátu za použití tohoto katalysátoru | |
| CZ190492A3 (en) | Process for preparing vinyl acetate | |
| JP3373472B2 (ja) | アシロキシ化反応用触媒とその用途 | |
| US6346501B1 (en) | Catalyst based on palladium, cadmium, alkali and lanthanoids and a method for producing vinyl acetate | |
| US4092267A (en) | Process for regenerating palladium catalysts | |
| JPS6233215B2 (cs) | ||
| FI113016B (fi) | Katalyyttejä ja menetelmiä vinyyliasetaatin valmistamiseksi | |
| JPS6049612B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 | |
| CZ20002161A3 (cs) | Katalyzátor na bázi palladia, kadmia, alkalických kovů a lanthanoidů a způsob přípravy vinylacetátu | |
| MXPA00005755A (en) | Catalyst based on palladium, cadmium, alkali and lanthanoids and a method for producing vinyl acetate | |
| MXPA00011853A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, copper and gold and preparation thereof |