CS195594B1 - Connection for the fine tuning of the oscillator - Google Patents

Connection for the fine tuning of the oscillator Download PDF

Info

Publication number
CS195594B1
CS195594B1 CS781108A CS110878A CS195594B1 CS 195594 B1 CS195594 B1 CS 195594B1 CS 781108 A CS781108 A CS 781108A CS 110878 A CS110878 A CS 110878A CS 195594 B1 CS195594 B1 CS 195594B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
salts
leaching
vanadium
alkali metal
liq
Prior art date
Application number
CS781108A
Other languages
English (en)
Inventor
Anton Rajtar
Original Assignee
Anton Rajtar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anton Rajtar filed Critical Anton Rajtar
Priority to CS781108A priority Critical patent/CS195594B1/cs
Priority to DE19792904218 priority patent/DE2904218A1/de
Priority to AT0103579A priority patent/AT374772B/de
Priority to LU80954A priority patent/LU80954A1/de
Priority to NL7901428A priority patent/NL7901428A/xx
Publication of CS195594B1 publication Critical patent/CS195594B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G31/00Compounds of vanadium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu eýroby kysličníku eanadičného a eanadičnanů, která probíhá v uzavřeném cyklu, v němž toxické roztoky, které eznnkkjí, isou využívány jako vratné v trvale' recirkulaci v operaci loužéní a nedochází k vypouštění závadných odpadních vod do vodoteče.
Při výrobě kysličníku vanadičného a ostatních vanadových solí je vsázka, pozZslávející s vanadonosné suroviny a z přísady, kterou je sůl alkalického kovu, oxidačně pražena. Při pražení nastává rozklad sloučenin vážících vanad, probíhá oxidace a za příoomnosti alkálíí z přidaných soli vzniká vanadový praženec, obsahující vanadičnan alkalického kovu, resp. odpooLídaící polyvanadičnany. V nás leduuící operaci se provádí vyluhování vanadičnanů alkalických kovů z pražence vodou, Louženec jde na odval a vzniklé výluhy se rafinují od nežádoucích příměsí. Sloučeniny vanadu v roztoku se izolují srážením, zpravidla ve formě polyvanadičnanu alkalického kovu nebo směsného polyvanadičnanu am^o^ného s polyvanadi čnanem alkalického kovu, případně tetawanadičnanu amonného apod. Při srážení ezníkaji matečné louhy, které obsáhlí jednak 0,05 až 1,2 g vana auuil tr a 0,05 až 5 g chromu/lltr a dále většinu nečistot z yýluhu, především sloučenin titanu, hliníku apod., dále Část alkalické přilaUs, která nezreagovala, alkalickou sůl odupvídujjcí aniontem kyselině pouité při vylučování vanadu do sraženiny, případně amonné soli, jsou-li použity k vylučování vanadu z výluhu a zbytek nezreagované kyseliny pouuité ke sráženi. Při promývání zbytků rozpustných látek ze sráze v z n í к a .í promývací vody, které obsahnuí jednak uvedené látky a navíc zbytky přísad použitých pro účinnísší vymýváni nečistot ze sráze, dále použité k potlačení jejího rozpouutění, nebo přísady vedoucí ke snížení obsahu vody v odsáté sráží. Maečné louhy a promývací vody jsou zpravidla spojovány a tvoří odpadní vody z výroby. Podle zvolené technologie zahrn^í dále vody a matečné louhy z dalších operaci, kupř. promývací vody z praní sráze po čištění výluhu apod. Jejích složení značně kolísá podle druhu zvolené technologie a kva a lity a druhu produkované vanadové soli, obecně se však vsznaj:.ují obsahem sloučenin vanadu a chrómu v rozsahu 0,05 až 2 g eanaaujllir, 0,5 až 15 g chromu/uliT, 1 až 100 g lodUkujlitr ve formě síranů, chloridů apod., amonné soli cca do 100 g/Utr, ostatní nečistoty cca do 10 g/litr, přičemž vykazuúí pH 1,5 až 9 při možném obsahu menšího mnosst^íí. organických látek. Uvedené odpadní vody a roztoky se označuúí jako vody technologické. Kromě nich při výrobě kysličníku vanadičného,resp. ostatních sloučenin vanadu vznikají další odpadní vody označované jako odpadní vody netechnologické. Předsta-vuí Širokou škálu roztoků vzníka.aících z překapů a úkapů reaktorů, vanadových sloučenin, jimiž jsou kontaminovány vody z vodokružných vývěv, kondensátů znečištěných proniknutm provozních roztoků, dešťových oplachových vod apod. Tyto netechnologické vody vykaproti shora uvedeným matečným louhům podstatně nižší solnost. Toxické složky, a to sloučeniny vanadu a chrómu, se v dostupné mře odsttraňi^úí převedením na nerozpustné sloučeniny s následující separací, a to úpravou pH a redukcí vanadičnanů a chiromanu redukčními látkami, kupř. sírnnem železnatým, kysličníkem siřičitým, siřičitaeem sodným apod. Stupeň odstranění vanadu a chrómu je odvislý od po^2^i.té . technologie a od zařízení. I v maximálním snížení se však nedosáhne poklesu obsahu uvedených sloučenin pod cca 1 m/Utr. Při tom v 'těchto odpadních vodách a roztocích zůstávají veškeré alkalické a amonné soli a převážná část zbýva^cích nečistot, kupí. sloučeniny železa, hliníku, titanu apod. a dosud se nepoddailo vyvinout průmyslově pouužtelnou techno^ogi, která by z^jj^istila jejich komplexní odstranění. Proto nezbývá, než vypouštět tyto odpadní vody a roztoky do vodoteče s velkým průtokem, aby došlo k maximál· nimu zředění, i když přioom dochází ke Ιζοπελ min aci životního prostředí a k výraznému zhoršeni jakosti vod. Nedootatkem je, že dochází ke ztrátám na vanadu a chromuj který je obsažen v odpadních vodách a roztocích, čímž dochází ke snížení výtěžnooti procesu a přitom nelze dosáhnout toho, aby obsah sloučenin vanadu a chrómu odpovídal nejvýše pří- . · pustným koncentracím pro povrchové vody. Nad to obsah alkalických a amonných solí vysoce překračuje rovněž nejvýše přípustné končentra.ee, přičemž tyto soli přicházejí bez využití nazmar. Kromě toho známé technologie vykazují enormní spotřebu čisté vody, cca 40 až 150 m^ na 1 tunu kysličníku vanadíčného. Přioom v každém případě je nutno provádět rafinaci odpadních vod a roztoků, což je proces nákladný a náročný. Konečným výsled · kem je kontaminace životního prostředí a zhoršování jakosti povrchových vod, čemuž za daného stavu nelze zabbánát, být·vanad vůbec vyráběn.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby kysličníku vanadičného a vanadičnanů ч bez vypouutění toxických a jinak kontaminovaných odpadních vod podle vynálezu, jehož poddtata spočívá v tom, že se odpadní vody a matečný louh, ve kterých obsah tlíatických solí nedosahuje stavu nasycení, resp. dosahuje pouze takový stav jejich koncentrace který dovoluje další příjem alkalických solí z přísad ku vsázce, aniž by došlo k plnému nasyceni, s .přebytkem vod netechnologických zpětně použijí pro vyluhování vanadičnanů alkalických kovů z pražence, přičemž soli alkalických kovů z přísady ke vsázce přejdou do nich a z.výsí stupeň kon-’ c^r^trace těchto solí, a to postupným vracením, až na stupen blízký stavu nasycení, načež sss část matečného louhu v chladicím zařízení podrobí ochlazení na teplotu, · při které dojde ke krystalizaci v něm obsažených alkalických solí v požadovaném rozsahu. Vyčištěná část se spoj s čássí, která nebyla podrobena ochlazení, s ní se znovu použije pro louženi, přičemž koncentrace alkalických solí v roztoku takto recirkulujicím se nadále setrvale udržuje na výši, při které obsah alkalických solí spolu se solem, které do ’ roztoku přijdou z přísady ke vsázce, dostoupí vždy stupně blízkého stavu nasyceni.
Provedeným výzkumem bylo prokázáno, že vanad a chrom nelze v průmyslovém rozsahu z odpadních · roztoků o^ds^ira^it na stupeň odppovídaící nejvýše přípustné koncannraeí, resp. pod něj. Mimo to bylo prokázáno, že k vyluhování vanadičnanů alkalických kovů z praženie není nutno používat čisté vody a že postačí se stejnou účiaaootí k tomu pouúít vzniklého matečného louhu spolu s technologikкými ρdoadnami'vodami a s přebytkem vod netech™ 1 ogických, jestliže koncentrace, alkalických solí v roztoku dosahi^e · jen takového stupně, který dovoluje příjem dalších solí z přísady ke vsázce, aniž by došlo k plnému nasycení.
Výýledky tohoto výzkumu· vedly původce vynálezu k závěru, že problém nelze řešit odstraněním vanadu a chrómu z odpadních roztoků, ale z opačné strany odstraněním solí alkalických kovů, tím odpadní vody a roztpky regenerovat a vrááit zpět k loužení pražence, při kterém obsah vanadu a chrómu nejen nevadí, ale naopak umoonuue jejich získávání a tím výrazná zvýšení vý těžn ο^ί. Dále zjjssili, že opakováním cyklu, když v odpadním roztoku dojde ke koncennraci solí alkalických kovů blízké stavu nasycení, je možno přebytek alkalických solí Mldtranit ochlazením roztoků na teplotu krystali z. a ce těchto soo.í. Krrstatiztei by ovsem bylo možno soli alkali ckýeh kovů '. odstranit v mře pod statně vyšší, než je nutno, což se ukázalo zbytečným a nad to by si vyžádalo velkého mnnoství elektrické energie. Proto stačí · podrobit ochlazení jen takovou část odpadních vod a roztoků, která po vyčištěná, tj. po vykkystalizlvtai alkalických so 1. í, zředí při vrácení do procesu ve zbytku nepodrobeném ochlazení konce пП^с! s*olí na st.upeň, který dovolí další příjem solí alkalických kovů z přísady ke vsázce, aniž by došlo k plní^mu nasyceni» popřípadě ke zhoršení vyluhovat enoo ti pražence. Ma0sSví odpadních vod a roztoků, které je nutno podrobit ochlazeni, lze stanovit pro setrvalý provoz jednoduchým výpočtem podle druhu alkalické soU, ' kterým se r^istí množství so!.í, které musí být krystalizuj z roztoků vyloučeno. Na této úrovni tmí být příjem solí ze vsázky na straně jedné a odváděný kry ^lizaci na straně druhé udržován v rovnováze. NNvadí přioom, že ve vratném roztoku po přísžuaném saiSeaí koncentrace solí alkalických kovů zůstávaj sloučnniny vanadu a chrómu, poněvadž se naopak vracejí znovu do procesu a přebytky vanadu a chrómu . jsou v něm soustavně získávány.
Teplotu ochlazení lze vhodně regulovat podle toho, jaké optimální podmínky pro průběh krys Itali zace maa í být vytvořeny s přihlédnutím k druhu alkalické sol.i, která z roztoku má vypadnout, a to v rozmezí -2 až +20 °C.
Výhody procesu podle vynálezu jsou technicky i hospodářsky ayčni.ítjcí. Především nedochází k včpouStění odpadních vod a roztoků do vodooečí s obsahe^m vanadu a chrómu, které jsou vysoce toxické^^ ani s obsahem solí alkalických kovů, sice netoxíekýeh, avšak výrazně zho1šužíeích kvantu povrchových vod a ohrozuuíeích životní prostředí. Dále dochází k výraznému zv^šnai výtěžnooti procesu, protože · vanad a chrom není vypouštěn s odpadními vodami a roztoky, nýbrž v uzavřeném kruhu jsou vždy znovu získávány. Navíc se krystaliz^ získtvají soli alkalických kovů, které lze výhodně pouš^. Protože převážně se jako přísady k vsázce užívá sody, siranu sodného nebo chloridu sodného, získá se krys ^lizaci Glauberova sůl. Na kvatits výsledného produktu tento'bezodpadový proces nemá vliv.
Vynález lze použít ve všech provozech, které se ztiývati výrobou kysličníku vanadičného a ostatních vanadových solí.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT V
    1. Způsob výroby kysličníku vanadiČného a vanadičnanů, vyznačený tím, že odpadní vody a roztoky z této výroby, které obsahují soli alkalických kovů v koncentraci, která umožňuje příjem da1ších· a1ka 1 ických solí z přísady ke vsázce, aniž by došlo ke stavu nasycení, spolu s přebytkem vod netechnologíckých se použijí zpětně pro vyluhování vanadíčnanů z pražence, při loužení soli alkalických kovů z přísady ke vsázce do nich přejdou a zvýší stupeň koncentrace těchto solí, a to postupným vracením až na stupeň blízký stavu nasycení, načež se část roztoků podrobí ochlazení na teplotu, při které dojde ke krystalizaci v nich obsažených
    Ý N Á L E Z U . alkalických solí a vyčištěná část se spojí s částí, která nebyla podrobena ochlazení, s ní se znovu použije pro loužení, přičemž koncentrace alkalických solí v roztoku se nadále setrvale udržuje na výši, při které obsah alkalických solí spolu se solemi, které do roztoku přibudou při loužení, dostoupí vždy stupně blízkého stavu nasycení a při němž nedojde ke zhoršení vy1uhovatelnosti pražence.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že Část roztoků podrobená ochlazení, se ochladí na teplotu regulovanou v rozmezí -2 až +20 °C .
CS781108A 1978-02-22 1978-02-22 Connection for the fine tuning of the oscillator CS195594B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS781108A CS195594B1 (en) 1978-02-22 1978-02-22 Connection for the fine tuning of the oscillator
DE19792904218 DE2904218A1 (de) 1978-02-22 1979-02-05 Verfahren zur herstellung von vanadinpentoxid und von vanadaten (v)
AT0103579A AT374772B (de) 1978-02-22 1979-02-12 Verfahren zur aufbereitung des prozessabwassers bei der herstellung von vanadinpentoxid und von vanadaten(v)
LU80954A LU80954A1 (de) 1978-02-22 1979-02-20 Verfahren zur herstellung von vanadinpentoxid und von vanadaten/v/ohne ablassen von toxischem und sonstig kontaminiertem abwasser
NL7901428A NL7901428A (nl) 1978-02-22 1979-02-22 Werkwijze voor het bereiden van vanadiumpentoxyde en van vanadaten/v/ zonder aflaten van toxisch en anders- zins verontreinigd afvoerwater.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS781108A CS195594B1 (en) 1978-02-22 1978-02-22 Connection for the fine tuning of the oscillator

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195594B1 true CS195594B1 (en) 1980-02-29

Family

ID=5344595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS781108A CS195594B1 (en) 1978-02-22 1978-02-22 Connection for the fine tuning of the oscillator

Country Status (5)

Country Link
AT (1) AT374772B (cs)
CS (1) CS195594B1 (cs)
DE (1) DE2904218A1 (cs)
LU (1) LU80954A1 (cs)
NL (1) NL7901428A (cs)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7308789A (cs) * 1973-06-25 1974-12-30
DE2656683C3 (de) * 1976-12-15 1981-10-08 Vereinigte Aluminium-Werke Ag, 5300 Bonn Verfahren zur Herstellung von Ammoniumvanadat

Also Published As

Publication number Publication date
ATA103579A (de) 1983-10-15
NL7901428A (nl) 1979-08-24
AT374772B (de) 1984-05-25
DE2904218A1 (de) 1979-08-23
LU80954A1 (de) 1979-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5059403A (en) Method for producing copper sulfate from waste copper-containing liquid
DE2447323A1 (de) Wiedergewinnung von metallen aus abfallschlaemmen
KR20120083529A (ko) 황산아연 용액으로부터의 염화물 제거 방법
KR20100008783A (ko) 스트리퍼 용액의 처리 및 재사용 방법
CH618665A5 (cs)
JP3792056B2 (ja) 鉛滓からの鉛、錫、ビスマスの分離方法
CS195594B1 (en) Connection for the fine tuning of the oscillator
JP2680285B2 (ja) 肥料の製造方法
EP0157190B1 (de) Beizverfahren für Aluminium
KR19980702743A (ko) 암모니아성 금속용액 재순환 방법
CZ297704B6 (cs) Zpusob zpracování prumyslových odpadních vod
CH660201A5 (fr) Procede de decapage de l'aluminium dans un bain de lessive alcaline.
CA1201594A (fr) Procede de valorisation du molybdene a partir de solutions molybdeniferes contenant des carbonate, sulfate, hydroxyde ou hydrogenocarbonate alcalins ainsi que, eventuellement de l'uranium
JPS59159989A (ja) 酸洗液の調製方法
EP0263559B1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Sodaschlacken aus der Entschwefelung von Roheisen
DE3625029A1 (de) Verfahren zum kontinuierlichen aufbereiten von reaktionsprodukten aus rauchgaswaeschen mit simultaner entfernung von schwefeldioxid und stickstoffoxiden
EP2674507A2 (de) Anlage zur kontinuierlichen Aufbereitung von Eisen enthaltendem Flussmittel
JPS60100699A (ja) 電解質水溶液中のクロム化合物の除去法
JP2008043865A (ja) リン酸と亜鉛を含有する廃水の処理方法
RU2291110C1 (ru) Способ получения молибдата кальция
SU1010156A1 (ru) Способ переработки сульфидных концентратов и промпродуктов,содержащих цветные и редкие металлы
JP4851431B2 (ja) 廃液の処理方法
KR100406429B1 (ko) Zn-ni도금폐액을 페라이트 원료로 활용하면서 발생되는 중화폐액으로부터 고순도 kcl을 함유하는 전도 보조제 제조방법
CS221253B2 (en) Winning of cyanide from electrolytic rinsing waters containing the soluble cyanides
US1201392A (en) Process for the reclamation of bichromates.