CN87103565A - 协同的植物生长调节剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及协同后的植物生长调节剂组合物,该组合物含有(i)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ii)一种丙二酸衍生化合物。本发明也涉及诱导增效植物生长调节剂反应或乙烯反应或乙烯型反应的上述组合物的应用。
Description
本发明涉及协同的植物生长调节剂组合物,以及该组合物在诱导植物生长调节反应或乙烯反应或乙烯型反应中的应用。
在这一技术领域中,一个时期以来包含有乙烯反应或乙烯型反应的诱导作用的植物生长调节反应已为人们所知,它们包括例如增加产量、使叶和果实脱落、增加开花和结果、防止倒伏、抗病害以及其它反应。
已被用来达到上述某些植物生长调节反应的乙烯反应或乙烯型反应的诱导剂包括下列例子:某些膦酸化合物,见美国专利3879188、4240819、4352869、4374661及4401454;某些2-卤代乙烷亚磺酸化合物,见美国专利3885951;某些β-氯代乙烷亚磺酸和β-溴代乙烷亚磺酸及其酯,见美国专利3927062;N-杂环酰胺和卤代烷基硅烷的混合物,见美国专利4332612;N-杂环酰胺和2-卤代乙基亚磺酸盐的混合物,见美国专利4359334;以及气态乙烯,见Parihar,N.S.著的“Hormonal Control of Plant Growth”69-79页(1964)。
在这一技术领域中已有人指出,某些丙二酸衍生化合物可以提供植物生长调节反应。美国专利3072473中记述了可用作植物生长调节剂和除草剂的N-芳基丙酰胺酸及其酯和盐、N,N′-二芳基丙二酰胺、N-烷基-N-芳基丙酰胺酸及其酯和盐、以及N,N′-二烷基-N,N′-二芳基丙二酰胺。日本专利8439803(1984)中记述了可用作植物生长调节剂的丙二酸酰苯胺衍生化合物。在Shindo,N.和Kato,M.所著的“Meiji Daigaku Noogaku-bu Kenkyu Hokoku”63卷,41-58页(1984)中描述了取代的丙二酸单酰苯胺的植物生长调节性能。
但是,在本技术领域中尚未公开过这样的植物生长调节组合物,它们含有(1)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(2)一种丙二酸衍生化合物,这些组合物可提供本文所述的协同的植物生长调节反应。
因此,本发明的一个目的是提供新的协同的植物生长调节组合物。本发明的另一目的是,提供一种应用上述新的植物生长调节组合物来获得协同的植物生长调节反应的方法。本领域的技术人员根据本说明书所述的内容,会很容易理解这些目的以及其它目的。
本发明涉及协同的植物生长调节剂组合物,以及涉及一种通过在植物生长处施以协同的植物生长调节剂组合物来诱导协同的植物生长调节反应或乙烯反应或乙烯型反应的方法。
具体地说,本发明涉及一些协同的植物生长调节剂组合物,它们含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂及(ⅱ)一种具有下述分子式的丙二酸衍生化合物:
式中R1、R2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和Y6如下文中所定义,在该组合物中与诱导剂(ⅰ)一同使用的化合物(ⅱ)的量导致形成这样的一种混合物,该混合物的植物生长调节作用大于诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)单独使用时的植物生长调节作用之总和。
本发明还涉及一种通过对植物施以协同的植物生长调节剂组合物来调节植物生长的方法,该组合物含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有下述分子式的丙二酸衍生化合物:
式中R1、R2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和Y6如下文中所定义,在该组合物中与诱导剂(ⅰ)一同使用的化合物(ⅱ)的量导致形成这样的一种混合物,该混合物的植物生长调节作用大于诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)分别单独使用时的植物生长调节作用之总和。
如上所述,本发明涉及协同的植物生长调节剂组合物,以及涉及一种通过在植物生长处施以协同的植物生长调节剂组合物来诱导协同的植物生长调节反应的方法。更具体地说,本发明涉及一些植物生长调节剂组合物,它们含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有下述分子式的丙二酸衍生化合物:
式中:
R1和R2分别是一个取代的或未取代的、碳环或杂环环状系统,该环状系统选自一种单环的芳香或非芳香的环状系统、双环的芳香或非芳香环状系统、多环的芳香或非芳香环状系统,以及可以是饱和的或不饱和的桥连环状系统,其中的取代基(Z)可以是相同的或不同的并且可以是下列一种或多种:氢、卤素、烷基羰基、烷基羰基烷基、甲酰基、烷氧基羰基烷基、烷氧基羰基烷基硫基、多卤链烯基硫基、氰硫基、炔丙基硫基、肟基、烷氧基亚氨基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、三芳基甲硅烷氧基、亚胺甲基氨基、烷基磺氨基、二烷基磺氨基、烷氧基磺酰基、多卤烷氧基磺酰基、羟基、氨基、叠氮基、偶氮基、氨基羰基、烷基氨基羰基、肼基、二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、硝基、氰基、羟基羰基及衍生盐类、甲酰胺基、烷基、烷氧基、多卤烷基、多卤烷氧基、烷氧基羰基、取代的氨基,其中的取代基可以是相同的或不同的并且可以是下述一种或两种:炔丙基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷基、链烯基、卤代链烯基或多卤链烯基;烷基硫基、多卤烷基硫基、烷基亚硫酰基、多卤烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、多卤烷基磺酰基、烷基磺酰基氨基、烷基羰基氨基、多卤烷基磺酰基氨基、多卤烷基羰基氨基、三烷基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、磺酸及衍生盐类、膦酸及衍生盐类、烷氧基羰基氨基、烷基氨基羰基氧基、二烷基氨基羰基氧基、链烯基、多卤链烯基、链烯基氧基、炔基、炔基氧基、多卤链烯基氧基、多卤炔基、多卤炔基氧基、多氟链烷醇、氰基烷基氨基、脲亚氨基甲基、烷氧基羰基亚肼基甲基、烷氧基亚氨基甲基、未取代的或取代的芳氧基亚氨基甲基、亚肼基甲基、未取代的或取代的芳基亚肼基甲基、与单糖、双糖或多糖类缩合的羟基基团、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、烷氧基烷基、芳氧基、芳烷氧基、芳基硫基、芳烷基硫基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳基亚硫酰基、芳基硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基硫酰基、卤代链烯基氧基、卤代炔基氧基、卤代炔基硫基、卤代链烯基硫酰基、多卤链烯基硫酰基、异氰基、芳氧基硫酰基、炔丙基氧基、芳酰基、卤代酰基、多卤酰基、芳氧基羰基、氨基硫酰基、烷基氨基硫酰基、二烷基氨基硫酰基、芳氨基硫酰基、羧基烷氧基、羧基烷基硫基、烷氧基羰基烷氧基、酰氧基、卤代酰氧基、多卤酰氧基、芳酰基氧基、烷基硫酰基氧基、链烯基硫酰基氧基、芳基硫酰基氧基、卤代烷基硫酰基氧基、多卤烷基硫酰基氧基、芳酰基氨基、卤代酰氨基、烷氧基羰基氧基、芳基硫酰基氨基、氨基羰基氧基、氰氧基、异氰氧基、异硫氰基、环烷基氨基、三烷基铵、芳氨基、芳基(烷基)氨基、芳烷基氨基、烷氧基烷基氧膦基、烷氧基烷基硫膦基、烷基羟基氧膦基、二烷氧基膦基、羟基氨基、烷氧基氨基、芳氧基氨基、芳氧基亚氨基、氧基、硫羰、重氮基、亚烷基、烷基亚氨基、亚肼基、脲亚氨基、二烷基锍、二烷基氧代锍、-X,=X,-X=R3,=X-R3,-X-R3,
R1和R2分别地是氢或衍生盐类,或是一个取代的杂原子或取代的碳原子,或是一个含2个或2个以上碳原子或杂原子任意组合的取代或未取代的支链或直链,其中可允许的取代基是上文中所规定的Z。
Y1和Y2分别地是取代或未取代的杂原子,其中可允许的取代基是上文中规定的Z。
Y3和Y4分别地是氢,或是一个取代或未取代的杂原子或取代的碳原子,或是一个含有2个或2个以上碳原子或杂原子任意组合的取代或未取代的直链或支链,或是卤素、烷基羰基、甲酰基、烷基羰基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氧基羰基烷基硫基、多卤链烯基硫基、氰硫基、炔丙基硫基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、三芳基甲硅烷氧基、亚胺甲基氨基、烷基磺酰氨基、二烷基磺酰氨基、烷氧基磺酰基、多卤烷氧基磺酰基、羟基、氨基、肼基、偶氮基、氨基羰基、烷基氨基羰基、叠氮基、二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、硝基、氰基、羟基羰基及衍生盐类、甲酰胺基、烷基、烷氧基、多卤烷基、多卤烷氧基、烷氧基羰基、取代的氨基,其中的取代基可以是相同的或不同的并且可以是下述一种或两种:炔丙基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷基、链烯基、卤代链烯基或多卤链烯基;烷基硫基、多卤烷基硫基、烷基亚硫酰基、多卤烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、多卤烷基磺酰基、烷基磺酰基氨基、烷基羰基氨基、多卤烷基磺酰基氨基、多卤烷基羰基氨基、三烷基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、磺酸及衍生盐类、膦酸及衍生盐类、烷氧基羰基氨基、烷基氨基羰基氧基、二烷基氨基羰基氧基、链烯基、多卤链烯基、链烯基氧基、炔基、炔基氧基、多卤链烯基氧基、多卤炔基、多卤炔基氧基、多氟链烷醇、氰基烷基氨基、脲亚氨基甲基、烷氧基羰基亚肼基甲基、烷氧基亚氨基甲基、未取代的或取代的芳氧基亚氨基甲基、亚肼基甲基、未取代的或取代的芳基亚肼基甲基、与单糖、双糖或多糖类缩合的羟基基团、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、烷氧基烷基、芳氧基、芳烷氧基、芳基硫基、芳烷基硫基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳基亚硫酰基、芳基硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基硫酰基、卤代链烯基氧基、卤代炔基氧基、卤代炔基硫基、卤代链烯基硫酰基、多卤链基硫酰基、异氰基、芳氧基硫酰基、炔丙基氧基、芳酰基、卤代酰基、多卤酰基、芳氧基羰基、氨基硫酰基、烷基氨基硫酰基、二烷基氨基硫酰基、芳氨基硫酰基、羧基烷氧基、羧基烷基硫基、烷氧基羰基烷氧基、酰氧基、卤代酰氧基、多卤酰氧基、芳酰基氧基、烷基硫酰基氧基、链烯基硫酰基氧基、芳基硫酰基氧基、卤代烷基硫酰基氧基、多卤烷基硫酰基氧基、芳酰基氨基卤代酰氨基、烷氧基羰基氧基、芳基硫酰基氨基、氨基羰基氧基、氰氧基、异氰氧基、异硫氰基、环烷基氨基、三烷基铵、芳氨基、芳基(烷基)氨基、芳烷基氨基、烷氧基烷基氧膦基、烷氧基烷基硫膦基、烷基羟基氧膦基、二烷氧基膦基、羟基氨基、烷氧基氨基、芳氧基氨基、
-X,-X=R3,
其中可允许的取代基是上文中规定的Z,
或者Y3和Y4合起来是氧基、硫羰、重氮基、=X或=X-R3、或取代的或未取代的亚烷基、烷基亚氨基、亚肼基、二烷基锍、二烷基氧代锍、脲亚氨基、肟基、烷氧基亚氨基或芳氧基亚氨基,其中可允许的取代基是上文中规定的Z,或者Y3和Y4可以连接在一起形成一个取代或未取代的、碳环或杂环环状系统,该系统选自单环芳香或非芳香环状系统、双环芳香或非芳香环状系统、多环芳香或非芳香环状系统,以及可以是饱和的或不饱和的桥连环状系统,其中可以允许的取代基是上文中规定的Z,Y5和Y6分别地是氧或硫;
式中:
X是一个共价单键或双键、一个取代的或未取代的杂原子或取代的碳原子、或一个含有2个或2个以上碳原子或杂原子任意组合的取代或未取代的支链或直链,其中可允许的取代基是上文中规定的Z;
R3是一个取代的或未取代的碳环或杂环环状系统,该系统选自单环芳香或非芳香环状系统、双环芳香或非芳香环状系统、多环芳香或非芳香环状系统,以及可以是饱和也可以不饱和的桥连环状系统,其中可允许的取代基是上文中规定的Z,或者,R3是一个取代的杂原子或取代的碳原子,或是一个含有2个或2个以上碳原子或杂原子任意组合的取代或未取代的支链或直链,其中可允许的取代基是上文中规定的Z;
Y7和Y10分别地是氧或硫;
Y8和Y9分别地是氧、硫、氨基或一个共价单键;
R4和R5分别地是氢或者取代的或未取代的烷基、链烯基、炔基、多卤烷基、苯基或苄基,其中可允许的取代基是上文中规定的Z,在这组合物中,同诱导剂(ⅰ)一同使用的化合物(ⅱ)的量导致形成这样的一种混合物,该混合物的植物生长调节作用大于诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)单独使用时植物生长调节作用之总和。
分子式1中的含烷基的那些部分可以含有大约1至大约100个碳原子或者更多,含有大约1至大约30个碳原子则更好,最好是含大约1至大约20个碳原子。多糖部分可以含有最多大约50个碳原子。可以理解,分子式1所包括的所有化合物都是没有未填充的键合位置的化合物。就本发明的协同的植物生长调节剂中使用的丙二酸衍生化合物而论,当Y1和Y2都是-NH-时,R1和R2最好各自都不是氢、烷基或芳基。
在本文中,氢或衍生盐类指的是氢或可被取代的任何适当的衍生盐取代基。例如,作为例证的衍生盐取代基包括铵、烷基铵、多烷基铵、羟基烷基铵、聚(羟基烷基)铵、碱金属、碱土金属及它们的混合物等。
被分子式1中的R1、R2和R3所包括的单环环状系统可以用通式2表示如下:
式中B1代表一个饱和的或不饱和的碳原子,A1代表一个成环的原子链,它与B1一起形成一个含0至3个双键或0至2个三键的环状系统。A1可以含有2至12个全都是碳原子;可以含有1至11个碳原子和1至4个杂原子的组合,这些杂原子可以分别地从N、O、S、P或其它杂原子中选取;或者也可以单独含有4个成环的杂原子。
被分子式1中连接在一起的Y3和Y4所包括的单环环状系统,可以包括分子式1中适当定位的R1、R2和R3的任何单环环状系统。
在某些情况下,成环的杂原子可以带有氧原子,如在芳族的N-氧化物中及在含有亚硫酰基、磺酰基、硒亚砜和氧化膦部分的环状系统中。
由至少包含3个成环原子的B1和A1形成的环中所含的选定的碳碳原子可以带有羰基、硫代羰基、取代的或未取代的亚氨基或者取代的或未取代的亚甲基基团。
被称为Z的基团代表在本文中对Z所规定的一组取代基中独立地选取的一个或多个取代基。
被分子式1中的R1、R2和R3所包括的双环环状系统可以用通式3和4表示如下:
式中,B2和B3可以分别地是一个饱和或不饱和的碳原子或是一个饱和的氮原子;A2和A3分别地代表下面所述的成环原子链;Z代表在本文中对Z所规定的一组取代基中独立地选取的一个或多个取代基。A2和A3的组合在与B2或B3结合时可以含有0至5个双键。在A2和A3的组合在与B2或B3结合时可以含有0至5个双键。在A2和A3与B2和B3无关时可以含1至11个全部是碳的原子;可以含有1至3个杂原子同1至10个碳原子的组合,所述的杂原子可以从N、O、S、P或其它杂原子中独立地选取;或者也可以单独含有1-3个成环的杂原子。
在某些情况下,成环的杂原子可以带有氧原子,如在芳族的N-氧化物中及在含亚硫酰基、磺酰基、硒亚砜和氧化膦基团的环状系统中。在A2和A3中所含的选定的碳原子可以带有羰基、硫代羰基、取代的或未取代的亚氨基或者取代的或未取代的亚甲基基团。
被1式中连接在一起的Y3和Y4所包括的二环环状系统可以包括1式中适当定位的R1、R2和R3的任何二环环状系统。
关于3式和4式中所包括的结构,应指出如下:
(a)当B2和B3均为氮时,A2和A3基团应各含有不少于3个成环原子;
(b)当B2是氮而B3不是氮时,A2和A3中任一个应至少含3个成环原子,另一个应至少含2个成环原子;
(c)当A2或A3基团中任一个含有不到3个成环原子时,另一个应至少含3个成环原子,并且桥头原子应是饱和的;
(d)当A2或A3基团含一个提供羰基、硫代羰基、亚氨基或亚甲基基团时,它应与B2和B3一起形成一个至少有4个原子的环;
(e)当一个环形双键对于结构3和4中所表示的2个环中任一个是外向环时,它应被包含在一个至少含有5个原子的环中,并且它对于至少含5个原子数的环应是外向环;
(f)当A2或A3基团通过2个双键结合到桥头原子B2和B3上时,A2或A3基团应含有一个双键,并且桥头原子被认为是不饱和的。
一般认为,为连接在一起的R1、R2、R3以及Y3和Y4所规定的二环环状系统可以是螺环环状系统,并且不限于3式和4式的稠合二环结构。螺环环状系统可以是饱和的或不饱和的、碳环的或杂环的,它们可以由本文中定义为Z的一种或多种取代基所独立地取代。
由1式中的R1、R2和R3所包括的多环环状系统,即两个环以上的系统,可以用通式5、6、7和8表示如下:
式中B4、B5、B6和B7可以分别地是一个饱和或不饱和的碳原子或是一个饱和的氮原子;A4、A5、A6和A7分别地代表成环的原子链,这些原子链与它们的两个缔合的桥头原子中的一个(不是二个)一起可以含有0-2个双键。Z基团代表在本文中对Z所规定的一组取代基中独立地选取的一个或多个取代基。
与B4、B5、B6和B7无关的A4、A5、A6和A7的成环单元可以含1-11个碳原子;可以含1-10个碳原子和1-3个杂原子的组合,所述的杂原子可以从N、O、S、P或其它杂原子中独立地选取;或者也可以单独含有1-3个杂原子。在某些情况下,成环的杂原子可以带有氧原子,如在芳族N-氧化物中或在含亚硫酰基、磺酰基、硒亚砜、和氧化膦基团的环状系统中。A6基团有时可以被定义为一个键。在A4、A5、A6和A7中所含的选定的碳原子可以带有一个或多个羰基、硫代羰基或者取代或未取代的亚氨基基团。
关于结构8,B8、B9和B10基团分别地代表一个饱和的或不饱和的碳原子或一个饱和的氮原子。B11基团可以代表一个饱和的或不饱和的碳原子或者一个氮原子或磷原子。A8、A9和A10基团代表成环原子链,该原子链与B8、B9、B10和B11基团中的一个一起可以含0-2个双键。
与B8、B9、B10和B11基团无关的A8、A9和A10基团的成环单元可以含2-10个碳原子;可以含1-10个碳原子与1-3个杂原子的组合,所述的杂原子可以从N、O、S、P或其它杂原子中独立地选取;或者也可以单独地含2-3个杂原子。在某些情况下,成环杂原子可以带有氧原子,如在芳族N-氧化物中及在含亚硫酰基、磺酰基、硒亚砜和氧化膦基团的环状系统中。A8、A9和A10基团中所含的选定的碳原子可以带有一个或多个羰基、硫代羰基或者取代的或未取代的亚氨基。
一般认为,为连接在一起的R1、R2、R3以及Y3和Y4所规定的多环环状系统可以是螺环环状系统,并且不限于5式、6式、7式和8式的稠合多环结构。螺环环状系统可以是饱和的或不饱和的、碳环的或杂环的,并且可以独立地由本文中定义为Z的一种或多种取代基所取代。
被1式中连接在一起的Y3和Y4所包括的多环环状系统可以包括在1式中适当定位的R1、R2和R3的任何多环环状系统。
被1式中的R1、R2和R3所包括的桥连二环结构可以用通式9、10和11表示如下:
式中B12和B13可以分别地是任选地由Z或一个氮原子取代的一个饱和的碳原子,A11、A12和A13基团分别地代表成环的原子链,所述的原子链与B12和B13无关,并且可以含0-2个双键。Z基团代表在本文中为Z规定的一组取代基中独立地选取的一个或多个取代基。
A11、A12和A13的成环单元与B12和B13无关,并且可以含有1-11个全部是碳的原子;可以含有1-10个碳原子和1-3个杂原子的组合,所述的杂原子可以从N、O、S、P或其它杂原子中独立地选取;或者也可以单独含1-3个杂原子,但附有一个条件,即当A11、A12和A13基团中的一个是一个单个杂原子时,另两个基团应含两个或两个以上成环原子。第二个附带条件是,当B12和B13基团中的一个或二者都是氮时,A11、A12和A13基团应至少含有2个饱和的成环原子。
在某些情况下,成环的杂原子可以带有氧原子,如在亚硫酰基、磺酰基、硒亚砜和氧化膦部分中。在A11、A12和A13中所含的选定的碳原子可以带有一个或多个羰基、硫代羰基或者取代的或未取代的亚氨基基团。
被1式中连接在一起的Y3和Y4所包含的桥连的二环结构可以包括1式中适当定位的R1、R2和R3的任何二环桥连系统。
很显然,1式包括许许多多的丙二酸衍生化合物。在下面的表1至11中包括了可用于本发明的协同的植物生长调节剂组合物的在1式范围内的丙二酸衍生化合物的实例。
表1 代表性的丙二酸衍生化合物
Z′8R′7
3-F-5-Cl OC2H5
3-F-5-Cl OCH3
3-F-5-Cl OH
3-F-5-Br OC2H5
3-F-5-Br ON4
3-CF3-5-Cl OCH3
3-CF3-5-Cl ONH4
3-CF3-5-Br OC2H5
3-CF3-5-Br NH2
3-CF3-5-Br OH
3-F-4-Cl OC2H5
3-F-4-Cl OCH3
3-F-4-Cl OK
3-F-4-Br OH
3-F-4-Br OCM3
3-F-4-Br O-n-C3N7
2-F-4,5-Cl2OH
2-F-4,5-Cl2OC2H5
2-F-4-Cl-5-Br OH
2-F-4-Cl-5-Br OCH3
表1(续)代表性的丙二酸衍生化合物
Z′8R′7
2-F-4-Br-5-Cl OH
2-F-4-Br-5-Cl OC2H5
2-F-4,5-Br2OH
2-F-4,5-Br2OCH3
2-F-4,5-Br2ONH4
2,4-Cl2-5-F OH
2,4-Cl2-5-F OC2H5
2-Cl-4-Br-5-F OCH3
2-Cl-4-Br-5-F O-n-C3H7
2,4-Br2-5-F OH
2,4-Br2-5-F OCH3
2-Br-4-Cl-5-F OH
2-Br-4-Cl-5-F OC2H5
2-CH3-4-Cl-5-F OH
2-CH3-4-Cl-5-F OC2H5
2-CH3-4-Cl-5-F ON4
2-CH3-4-Br-5-F OH
2-CH3-4-Br-5-F O-n-C4H9
2-CN3-4-Br-5-F OK
表1(续) 代表性的丙二酸衍生化合物
Z′8R′7
2-Cl-4-CF3O OCH3
2-CF3O-4-Br OC2H5
2-CH3-4-CF3CF2O- O-n-C3H7
2-CH3-4-1 OCH3
2-F-4-1 OC2H5
2-CH3O-3,5-Br2ON4
3-Br-4-Cl OC2H5
2,4-Cl2NHCH3
表2 代表性的丙二酸衍生化合物
R′8Z′9
OCH2CH2OH 2-CH3-4-Br
OCH2CH2OH 2-F-4-Br
OCH2CH2OH 3,4-Cl2
OCH(CH3)CO2C2H52-CH3-4-Br
OCH(CH3)CO2C2H54-Cl
OCH2CH2N(CH3)22,4-Br
SCH32,4,5-Cl3
S-C6H53,5-Br2
S-C3H72,4-Cl2
OCH2CO2C2H53-F-5-Br
SCH2CO2C2H52-CH3-4-Br
SCH2CO2C2H52-CH3-4-Br-5-Cl
OCH2CH2SCH32-F-4-Br
OCH2CH2SO2CH33,5-Cl2
OCH2CH2SO2CH33,5-Br2
3-Br-5-Cl
表2(续)代表性的丙二酸衍生化合物
表2(续)代表性的丙二酸衍生化合物
OCH2CH2SCH2CH2OH 3-Br-5-CF3
OCH2CH2SO2CH2CH2OH 3-F-4-Br
OCH2C=N 4-1
OCH2CH2C=N 2,4-Cl2
O-C(CH3)2C=N 4-Cl
OCH2CH2OCH33-F-5-Cl
OCH2CO2C2H53-F-4-Cl
2-F-4,5-Cl2
OCH(CH3)CH2SC2H52-F-4-Cl-5-Br
OCH2COCH32-F-4-Br-5-Cl
OCH2C=N 2-F-4,5-Br2
O-N-C(CH3)-CO2C2H52,4-Cl2-5-F
O-CH2SO2NH22-Cl-4-Br-5-F
O-CH2SO2NHCH32,4-Br2-5-F
O-CH2SO2N(C2H5)22-Br-4-Cl-5-F
5-CH2CH2SCH32-CH3-4-Cl-5-F
5-CH2CO2C3H72-CH3-4-Br-5-F
表2(续)代表性的丙二酸衍生化合物
R′8Z′9
OCH2CH2OC2H52-F-4-CF3O
OCH2CH2SCH32-F-4-1
OCH(CH3)CO2C2H53-Br-4-Cl
SC6H52-CF3O-4-F
NHCH2CH2OH 2-CH3-4-Br
NHCH2CH2OH 3-F-4-Cl
NHCH2CN 3,5-Cl2
NHCH2CO2CO2C2H52-CH3-4-Br
NHCH2CO2C2H52-F-4-Br
NHCH2CN 2,4-Br2
表3 代表性的丙二酸衍生化合物
Y′4Y′5Z′10R′9
Cl Cl 2-CH3-4-Br OC2H5
Cl H 4-Cl OC2H5
Br Br 2,4-Cl2OC2H5
Br H 3,5-Br2OC2H5
Cl Br 3,4-Cl2OCH3
CH3Cl 3,5-Cl2OH
F F 2,4-Br2OC2H5
F F 2-F-4-Br OC2H5
CH3O- H 2-F-4-Cl O-n-C3H7
CH3O- CH3O- 3-Cl-5-Br OCH2CH2OCH3
F H 3,4-Br2SCH2CO2C2H5
O2N- H 2-Cl-4-Br OCH3
O2N- H 2-Cl-4-Br OCH(CH3)C=N
O2N- O2N- 2-CN3-4-Br SC2H5
O2N- CH32,4-Br2ON=C(CH3)2
CF3H 3,4-Br2OC2H5
CF3CH34-Cl O-n-C3H7
(CH3)2N H 2,4-Cl2OC2H5
表3(续)代表性的丙二酸衍生化合物
Y′4Y′5Z′10R′9
CH2=CH- H 3,5-Br2OH
N=C- H 2-CH3-4-Br OC2H5
N=C- H 2,4-Cl2OCH3
N=C- CH33-F-4-Br OCH2CONH2
O2N- Cl 2,4,5-Cl3OCH2CH2OH
N=C- Br 3-Br-5-F OCH2CH2SCH3
HCONH- H 3,5-(CF3)2OC2H5
HC=C- H 2,5-Cl2SC6H5
C2H5F 3-Cl-5-CF3OCH2COCH3
CH3O- CH34-Br OCH3
H 4-Cl OC2H5
HO- HO- 2-CH3-4-Br OC2H5
表3(续)代表性的丙二酸衍生化合物
Y′4Y′5Z′10R′9
CH3H 2-Cl-4-CF3O SC6H5
CH3CH32-CF3O-4-F OCH3
CH3Br 2-CH3-4-CF3CF2O O-n-C3H7
CH3C2H52-CH3-4-1 OH
C2H5Br 3-Br-4-Cl OC2H5
CH3O CH32-F-4-1 ONa
HOCH2- HOCH22,4-Cl2OCH3
CH3CO- H 4-Br OC2H5
CH3CO- CH32-Cl-4-Br OCH3
-CHO Br 2-CH3-4-Cl SCH3
-CHO Cl 3,4-Br2OC2H5
(C2H5O)2CH- Cl 4-Cl OCH3
(CH3O)2CH- Br 2-CH34-Br O-n-C3H1
表3(续)代表性的丙二酸衍生化合物
Y′4Y′5Z′10R′9
CH3CONH- H 2-CH3-4-Br SC2H5
HCONH- H 2-F-4-Br SC6H5
HCl-H2N- H 2-C2H5-4-Cl OCH3
-O-CH2-O- 2-CH3-4-Br SCH2CH2OCH3
-S-CH2CH2S- 2-CH3-4-Br OC2H5
CH3O H 3,5-Cl2OC2H5
CH3O H 3,5-Br2OC2H5
CH3O H 3-Br-5-Cl O-n-C3H7
CH3O H 3-Br-5-F O-t-C4H9
C2H5OCO CH34-Cl OCH3
CH3S CH33,5-Cl2OC2H5
CH3SO CH32-F-4-Br O-n-C3H7
CH3SO2H 2-CH3-4-Br OC2H5
CH3SO2CH33,5-Cl2OC2H5
C=N- H 2-CH3-4-Br OC2H5
CH3S H 2-CH3-4-Br OC2H5
表8 代表性的丙二酸衍生化合物
Y′26Y′27R′14Z′15
-CH2CH2- 5 OH 2,4-Cl2
-CH2CH2- 0 OH 2,4-Br2
-CH2CH2- 0 OH 2-Br-4-C6H5O-
-CH2CH2- 5 OCH33,5-Cl2
-CH2CH2- 5 NH22-F-4-Cl
-CH(CH3)CH2- 0 O-Na′ 2,5-Cl2
-CH2CCl2- 5 NHCH32-CH3O-4,5-Cl2
-CH2C(CH3)2- 0 NHCH2CH2OH 4-(4-ClC6H4O)-
-CH2CH2CH2- 5 OC2H52,4-Cl2
-CH2CH2CH2- 5 OCH33,5-Br2
-CH2CH2CH2- 0 NH22-Cl-4-Br
-CH2CH2CH2- 0 OCH2CH2OH 2-CH3-4,5-Br2
-CH2CH2CH2- 5 OCH32,4,5-Cl3
-CH2CH2CH2- 5 O-n-C3H72-Br-5-C6H5O
-CH2CH2CH2CH7- 0 OC2H53,4-Cl2
表8(续) 代表性的丙二酸衍生化合物
Y′28Y′27R′14Z′15
-CH2CH2CH2CH2- 5 OC2H52,4-Cl2
-CH2CH2CH2CH2- 0 NH22-Br-4-CN
-CH2CH2CH2CH2- 0 OC2H54-C6H5O
-CH2CH2CH2CH2- 5 OH 3,5-Cl2
-CH2CH2CH2CH2- 0 NHCH2CH2OCH34-Cl
-CH2CH2- 0 SC6H53,4-Br2
-CH2CH2CH2- 0 SCH2CH2OH 3-Br-5-Cl
-CH2CH2CH2- 0 SCH32-CF3-4-Br
-CH2CH2- 5 OCH33,5-(CF3)2
可以理解,上面表1至11中列举的具体化合物是一些可以用于本发明的协同的植物生长调节剂组合物的丙二酸衍生化合物的例子。本发明的协同的植物生长调节剂组合物不应解释为仅限于这些特定的化合物,确切地说,本发明的组合物包括上述分子式1中所包含的那些丙二酸衍生化合物。
1式中所包括的丙二酸衍生化合物及其制备过程中使用的中间化合物,可以按照本技术领域中已知的常规方法使适当的原始配料进行反应来制取,有许多种这样的化合物可以从各供应厂商那儿买到。在与本申请同一天提交申请待批准的美国专利申请NO.(D-15299)以及与本申请同一天提交申请待批准的美国专利申请NO.(D-15328)中,描述了1式中所包括的可用于本发明的协同的植物生长调节剂组合物的新的丙二酸衍生化合物。在这里所提的上述两份美国专利申请可供参考。这些新的丙二酸衍生化合物可以按照本技术领域中已知的常规方法使适当的原始配料进行反应来制备。
在下述文献中描述了可用于制备1式所包含的丙二酸衍生化合物及其制备中使用的中间化合物的工艺示例:
Richter,G.H.,Textbook of Organic Chemistry,Third Edition,John Wiley and Sons,New York,p.486;Breslow,D.S.et al.,Jour.Amer.Chem.Soc.66,1286-1288(1944);Svendsen,A.and Boll,P.M.,Jour.Org.Chem.40,1927-1932(1975);Sen,A.K.and Sengupta,P.,J.Ind.Chem.Soc.46,(9),857-859(1969);Thiers,R.and Van Dormael,A.,Bull.Soc.Chim.Belg.61,245-252(1952);Brown,R.F.C.,Austral.Jour.of Chem.8,121-124(1955);U.S.Patent 3,951,996;United Kingdom Patent 1,374,900;Chiriac,C.I.,Revue Romaine de Chimie 25,(3),403-405(1980);Weiner,N.,Org.Syn.Coll.,Vol.II,279-282(1950),Sixth Printing,John Wiley & Sons,New York;Block,Jr.,Paul,Org.Syn.Coll.Vol.V,381-383(1973),John Wiley and Sons,New York;Reliquet,F.et al.,Phos.and Sulfur 24,279-289(1985);Palmer,C.S.and McWherter,P.W.,Org.Syn.Coll.Vol.I,245-246(1951),Second Edition,John Wiley and Sons,New York;Staudinger,H.and Becker,H.,Berichte 50,1016-1024(1917);Purrington,S.T.and Jones,W.A.,J.Org.Chem.48,761-762(1983);Kitazume,T.et al.,Chem.Letters(1984)1811-1814;Wolff,I.A.et al.,Synthesis(1984),732-734;Zambito,A.J.and Howe,E.E..,Org.Syn.Coll.Vol.V,373-375(1973),John Wiley and Sons,New York;and Hartung,W.H.et al.,Org.Syn.Coll.Vol.V,376-378,John Wiley and Sons,New York.
在下述文献中还描述了其它一些可用于制备1式中包含的丙二酸衍生化合物及其制备过程中使用的中间化合物的示例性工艺:
Rathke,M.W.and Cowan,P.J.,J.Org.Chem.50,2622-2624(1985);Fones,W.S.,Org.Syn.Coll.Vol.IV,293(1963),John Wiley and Sons,New York;Gompper,R.and Topfl,W.,Chem.Ber.95,2861-2870(1962);Gompper,R.and Kunz,R.,Chem.Ber.99,2900-2904(1966);Ono,N.et al.,J.Org.Chem.50,2807-2809(1985);U.S.Patent 4,154,952;Blankenship,C.and Paquette,L.A.,Synth.Comm.14,(11),983-987(1984);Baldwin,J.E.et al.,Tet.Lett.26,(4),481-484(1985);Kawabata,N.et al.,Bull.Chem.Soc.Jpn.55,(8),2687-2688(1982);Bodanszky,M.and du Vignaud,V.,J.Am.Chem.Soc.81,5688-5691(1959);Neelakantan,S.et al.,Tetrahedron 21,3531-3536(1965);U.S.Patent 4,020,099;Japan Patent Application 148,726(1979);Fuson,R.C.,Advanced Organic Chemistry,p.202(1950),John Wiley and Sons,New York;Duty,R.C.,Anal.Chem.49,(6),743-746(1977);Korner,G.,Contradi,Atti acad.Lincei 22,I,823-836(C.A.8,73(1914));Schimelpfenig,C.W.,J.Chem.Soc.Perk.Trans.I,1977(10),1129-1131;Kim,Y.S.et al.,Taehan Hwahak Hoechi 18,(4),278-288(1974);Gerzan Patent 2,449,285;U.S.Patent 3,962,336;and U.S.Patent 3,992,189.
在本发明的协同的植物生长调节剂组合物中可以使用各种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂。作为乙烯反应或乙烯型反应诱导剂的例证是一个具有下述分子式的化合物:
式中:
R18是卤代乙基;
R19和R20选自:
1.一个氯原子和一个羟基基团;
2.-OR21基团和-O-CH2R21基团,其中每个R21是未取代的芳基、取代的芳基和一个杂环基团中的一个成员;
3.-OR21基团和-O-CH2R21基团,其中每个R21是下列基团中的不同成员,所指的这些基团是氢、未取代的烷基、取代的烷基、未取代的环烷基、取代的环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、一个杂环基团、烯烃和炔,条件是如果一个R21是选自未取代的烷基、取代的烷基、烯烃及炔,那么另一个R21选自未取代的芳基、取代的芳基和一个杂环基团;
4.R19和R20共同代表基团
(R22和R23各自通过一个单独的单键连接到磷原子上)式中,R22和R23中的一个是-O-,另一个选自-O-、-OCH2、-CO-O-和CONH基团;R24代表一个选自苯、取代的苯、一个杂环以及一个取代的杂环的环状基团;5.R19和R20中的一个是-OR25,另一个是
式中每个R25是相同的或不同的,它选自氢、未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基及一个杂环基团;式中的R18如上文中所规定。
R18如上文中所规定。
其中可以允许的取代基与上文中对Z所规定的相同。
美国专利3879188、4240819、4352869、4374661及4401454中描述了12式的膦酸衍生化合物及它们的植物生长调节性能。这里举出的上述专利可供参考。
关于本发明的协同的植物生长调节剂组合物中用的分子式12化合物,取代基R18的优先选用的基团是卤代乙基,例如:2-氯代乙基、2-溴代乙基和2-碘代乙基。膦酸部分的优先选用的半酯包括2-氯代乙基单酯和邻-羟苯基单酯。优先选用的双酯包括二苯基和双(2-氧代-1-吡咯烷基-甲基)酯以及混合酯,带有一个烷基或链烯基或芳基原子团的2-羟苯基酯例如带有乙基、异丙基、丙炔基、丁基、辛基、十六烷基或苯基。芳基基团最好是单环的,二环或多环芳基基团也可以使用,只要其上面有一个使它们成为可溶的基团(例如一个磺化基团)。
优先选用的环酯包括:与邻苯二酚或一卤邻苯二酚或多卤邻苯二酚的衍生物例如4-氯代邻苯二酚或四氯邻苯二酚形成的环酯;与水杨酸(Salicyclic acid)形成的环酯;与水杨醇(Saligen)形成的环酯;及与2,3-吡啶二醇形成的环酯。另一优先选用的衍生物是酰基氯。
在本发明的协同的植物生长调节剂组合物中优先选用的膦酸衍生物是2-氯乙基膦酸(乙烯膦)或其直接衍生物。
如前所述,可用于本发明的协同的植物生长调节剂组合物的分子式12的膦酸化合物属于通式:
式中R18、R19和R20与前面规定相同。
可用于调节植物生长的协同组合物中的特定膦酸衍生化合物包括:
1.2-氯乙基膦酸的双(氯化酰基)酯。
2.2-氯乙基膦酸的邻苯二酚环酯。
3.2-氯乙基膦酸的4-氯邻苯二酚环酯。
4.2-氯乙基膦酸的混合的乙基和2-羟苯基二酯。
5.2-氯乙基膦酸的混合的丁基和2-羟苯基二酯。
6.2-氯乙基膦酸的混合的丙炔基和2-羟苯基二酯。
7.2-氯乙基膦酸的2-氯乙基单酯。
8.2-溴乙基膦酸。
9.2-氯乙基膦酸的双(苯基)酯。
10.2-氯乙基膦酸的四氯邻苯二酚环酯。
11.2-碘乙基膦酸。
12.2-氯乙基膦酸的水杨醇(Saligen)环酯。
13.2-氯乙基膦酸的水杨酸(Salicyclic acid)环酯。
14.2-溴乙基膦酸的乙基单酯。
15.2-碘乙基膦酸的丁基单酯。
16.2-氯乙基膦酸(以聚合形式存在)的3-羟苯基单酯。
17.2-氯乙基膦酸的双(2-氧代-吡咯烷基甲)酯。
18.2-氯乙基膦酸的邻-羟苯基单酯。
19.2-氯乙基膦酸的混合的异丙基和2-羟苯基二酯。
20.2-氟乙基膦酸。
21.2-氯乙基膦酸的混合的辛基和2-羟苯基二酯。
22.2-氯乙基膦酸的混合的十六烷基和2-羟苯基二酯。
23.2-氯乙基膦酸的混合的十三烷基和2-羟苯基二酯。
24.2-氯乙基膦酸酐。
25.2-氯乙基膦酸。
26.2-氯乙基膦酸的混合的丁基和2-羟苯基二酯。
27.2-溴乙基膦酸的2-溴乙基单酯。
在分子式12范围内的其它可用的膦酸衍生化合物是膦酰胺(Phosphonamidic)酸的水杨酸(Salicyclic acid)环酯、2-氯乙基膦酸的混合的苯基和2-羟苯基二酯、2-氯乙基二氯膦、2-氯乙基膦酸的双(五氯苯基)酯、2-苯基硫代乙基膦酸、2-氯乙基膦酸的2,3-二氧化吡啶(Pyridinedio)环酯、2-氯乙基硫代膦酸、(2-溴、2-氯和2-碘)和2-氯乙基-2,3-二溴-4-羟基-2-丁烯基酯聚合物。可以使用本发明的膦酸衍生物的盐。这些盐的例子有钠盐、铝盐、锌盐、钾盐和锂盐。
可用于本发明的协同的植物生长调节剂组合物中的其它作为示例的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂例如包括:某些2-卤代乙烷亚磺酸化合物,见美国专利3885951及法国专利2128660;某些β-氯代乙烷亚磺酸和β-溴代乙烷亚磺酸及其酯,见美国专利3927062和3876678;N-杂环酰胺和卤代烷基硅烷的混合物,见美国专利4332612;N-杂环酰胺和2-卤代乙基亚磺酸盐的混合物,见美国专利4359334。这些试剂可采用本技术领域中已知的常规方法制备,有很多种可以从各供应厂商那里买到。
还有其它一些用作示例的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂,包括气态乙烯和可以在植物组织中分解成乙烯的1-氨基-1-环丙烷-羧酸(ACC)。
本发明的协同的植物生长调节剂组合物可以显示许多不同的植物生长调节性能或者乙烯反应或乙烯型反应,这取决于所使用的浓度、成分及被处理的植物种类。虽然这些组合物可以认为能进行一种乙烯反应或乙烯型反应,但本发明不必局限于此,因为一般认为实施本发明所获得的某些生长调节反应可能不被认为在技术上是传统的或已知的或已发现的乙烯反应乃至乙烯型反应。因此最好是把实施本发明所获得的结果看作是生长调节反应。
由以上所述可以看出,在本说明书及权利要求中使用的术语“调节植物生长的方法”或“生长调节方法、词语“生长调节”或“植物生长调节剂”或者使用“调节”一词的其它术语指的是旨在改善植物的某些特性的多种植物反应,这与除莠的作用不同,后者的目的是毁灭植物。由于这原因,本发明的协同的植物生长调节剂组合物的用量,是以对被处理的植物不产生植物毒性为原则。
不过,本发明的协同的植物生长调节剂组合物有时可以在除莠的意义上使用,例如刺激休眠的根茎生长以使这些根茎对除莠剂更为敏感。但即使如此,在任何意义上说这些组合物本身也不是除莠剂,因为它们促进不需要的植物的生长,或者相反使之对真正的除莠剂十分敏感。从而本发明可以与作为除莠剂的其它化合物或混合物结合使用或在有后者存在的情况下使用。
借助于本发明的实施,可以获得许多植物生长反应,通常是乙烯反应或乙烯型反应,它们包括:
1.增加产量;
2.植物生长素的活性;
3.抑制顶端生长,控制顶端优势度,增加分枝及增加分蘖;
4.改变植物的生物化学组成;
5.使叶、花和果实脱落或促进脱落部分分离;
6.加速成熟及增进果实和叶子的颜色;
7.增加开花和结果及引起花的诱导作用;
8.抑制开花及使种子发育不全;
9.防止倒伏;
10.刺激种子萌发及打断休眠;
11.抗冻伤;
12.合成激素或偏上发育效应;
13.与其它生长调节剂相互作用;
14.与除莠剂相互作用;
15.抗病害;
在所附的权利要求中使用的术语“调节植物生长的方法”、“诱导乙烯反应的方法”或“诱导乙烯型反应的方法”意味着获得上述15种中的任何反应以及植物、种子、果实、蔬菜的任何其它诱导变异(不管果实或蔬菜是未收获的还是已经收获的),只要其最终结果是增加生长或有益于植物、种子、果实或蔬菜的与除莠作用不同的任何性能(除非本发明与除莠剂结合起来应用或在有除莠剂存在的情况下应用)。本说明书及所附权利要求中使用的术语“果实”应理解为由植物所产生的任何有经济价值的东西。
对与上述15种有关的问题作某些简要说明会有助于更好地理解本发明。
1.增加产量:
这些协同的植物生长调节剂组合物可以提高许多种植物的产量,包括(但不限于)小型粮食作物特别是燕麦(Avena Sativa)、小麦(Triticum aestivum)和大麦(Hordeum spp.);可以提高其它类型的植物(如豆科植物)及棉花(Gossypium hirsutum)的产量;
2.植物生长素活性:
把这些协同的植物生长调节剂组合物,例如以羊毛脂糊的形式涂敷于去尖的向日葵的下胚轴一侧时,可以诱导下胚轴弯曲偏离涂敷的一侧;它们还可以诱导单子叶植物和双子叶植物的根茎发芽;可以引起细胞增生;并且可以诱导生根,这可由以下事实加以说明:用该组合物的水溶液喷洒番茄植物(Lycopersicon esculentum)后在其茎的整个长度上长出许许多多的原基根,这类反应使得从经过处理的植物上切取的部分能够生根或者使从植物上切下的部分在其切口端进行处理后能够生根。
3.抑制顶端生长,控制顶端优势度,增加分枝及增加分蘖:
对于许多种植物用协同的植物生长调节剂组合物处理时可以产生这些类型的植物生长反应,这些植物包括:女贞子(LigustrumOvalifolium)、乌饭树(Vaccinum Corymbosum)、杜鹃花红(Rhododendron obtusum)、大豆(Glycine max.)、食荚菜豆(Phaseolus vulgaris)、番茄(Lycopersicon esculentum)、螃蜞菊(Alternanthua philoxeroides)以及单子叶植物如稻(Oryza sativa)、石茅高梁(Sorghum halepense)和野燕麦(Avena fatua)。这类反应对控制路旁的草也是有价值的。有人提出,除去顶生芽(例如使之萎缩)将使腋生芽得以生长;但是通常发现,一旦除去顶生芽就会有一个腋生芽接替顶生芽的活性和优势度。通常,使用协同的植物生长调节剂组合物使顶生芽的活性停滞一段时间然后使顶生芽恢复正常生长,长出正常的花和果实;从而避免了由于萎缩而不可避免地造成芽的永久损失。但是,某些种植物在用协同的植物生长调节剂组合物进行处理以控制顶端优势度时其反应可能会有所不同,生长的抑制不仅包括顶生芽而且可能扩展到包括沿着茎的侧生芽。这样的植物的例子有烟草(Nicotiana tabacum)和菊花(Chrysanthemum SP.),这类反应对于防止在烟草上从侧生芽长出吸根是有用的。
4.改变植物的生物化学组成:
这些协同的植物生长调节剂组合物可以显著地增加许多植物的叶面积与茎面积之比,叶与茎之比的增加导致在每一植物基础上总的蛋白质增加以及经过处理的植物内蛋白质、碳水化合物、脂肪、尼古丁和糖的调整。这协同的植物生长调节剂组合物还可以增加橡胶树中的胶乳流动性从而得到干橡胶含量的产量增加。
5.使叶、花和果实脱落或促进脱落部分分离:
协同的植物生长调节剂组合物可以促进多年生和一年生植物上成熟的叶子脱落。例如它们作为落叶剂对于棉花是十分有效的,能阻止其再生长,在其它植物如玫瑰、苹果、柠檬以及在苗圃的留种植物中,一旦叶子已达成熟状态也可以观察到脱落叶子的性能。对于许多种植物,应用协同的植物生长调节剂组合物后可以观察到花和/或果实的脱落,这些植物包括:苹果(Malus domestica)、梨(Pyruscommunis)、樱桃(Prunus avium)、美洲山核桃(Carvaillinoensis)、葡萄(Vitis vinifera)、橄榄(Oleaeuropaea)、咖啡(Coffea arabica)及食荚菜豆(Phaseolus vulgaris),这些脱落反应可用来调节花的生长以及作为收获水果的一个辅助手段。促进脱落部分分离作用例如在棉铃张开或坚果如胡桃、美洲山核桃等外壳裂开中可以被观察到。
6.加快成熟及增进果实和叶的颜色:
协同的植物生长调节剂组合物可以促进多种植物果实(已采摘或未采摘的)成熟,例如苹果(Malus domestica)、梨(Pyruscommunis)、樱桃(Prunus avium)、番茄(Lycopersicon esculentum)、香蕉和菠萝(Ananas comosus);可以从可收获的叶片如烟草(Nicotiana tabacum)和重新变绿的柑桔如橙子(Citrus sinensis)和柠檬(Citrus limon)上脱除绿色。
7.增加开花和结果及引起花的诱导作用:
在许多经济作物中如果应用适当,协同的植物生长调节剂组合物可以增加开花和结果以及引起花的诱导作用,例如大豆(Glycine max.)、食荚菜豆(Phaseolus vulgaris)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、百日草(Zinnia elegans)、菠萝和芒果。
8.抑制开花和使种子发育不全:
若应用适当,协同的植物生长调节剂组合物可以抑制开花和/或使种子发育不全,例如石茅高梁(Sorghum halepense)。
9.防止倒伏:
应用协同的植物生长调节剂组合物可以诱导产生能抗自然倒伏趋势的坚实而强壮的植物。这种效果在许多种植物中都可以观察到,例如小麦(Triticum aestivum)、大麦(Hordeum vulgare)和豌豆(Pisum sativum)。
10.刺激种子萌发和打断休眠:
协同的植物生长调节剂组合物可以刺激比如莴苣种子萌发和终止块茎作物如马铃薯种的休眠。
11.抗冻伤:
协同的植物生长调节剂组合物可以提高多种植物的抵抗力,例如利马豆(Phaseolus limensis)。
12.合成激素和偏上发育效应:
协同的植物生长调节剂组合物可以对多种植物产生合成激素或偏上发育效应,对番茄(Lycopersicon esculentum)尤为显著。
13.与其它生长调节剂相互作用:
当然,这些协同的植物生长调节剂可以与其它植物生长调节剂如马来酰肼、N-二甲基氨基琥珀酰胺酸、赤霉酸和萘乙酸结合起来使用,并且可以与它们相互作用,在多种植物中产生协同反应或反协同反应。
14.与除莠剂相互作用:
虽然协同的植物生长调节剂组合物本身没有植物毒性,但它们可以作为植物生长调节剂与除莠剂结合起来使用,例如与杀草强结合起来用于石茅高梁(Sorghum halepense)的除草控制。
15.抗病害:
抗病害性能够通过对酶、对调节植物的生长过程以及对天然病害免疫力的影响来使到植物组织能抵抗病原体的侵入。
在本发明的协同的植物生长调节剂组合物中,乙烯反应或乙烯型反应诱导剂(即诱导剂(ⅰ))与丙二酸衍生化合物(即化合物(ⅱ))的比例应使得与诱导剂(ⅰ)一起使用的化合物(ⅱ)的量导致形成这样的一种化合物,其植物生长调节作用大于诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)单独使用的植物生长调节作用之总和。调节剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)的量可以在宽范围内变动,这取决于所使用的特定诱导剂和化合物以及欲处理的特定作物、所要求的特定植物生长调节作用、环境和气候条件等。例如,诱导剂(ⅰ)与化合物(ⅱ)的重量比可以分别为约0.1∶1000至约1000∶0.1。最好诱导剂(ⅰ)与化合物(ⅱ)的重量比是约1∶500至约500∶1。协同的植物生长调节剂组合物的量最好对所处理的植物不产生植物毒性。
本发明的协同的植物生长调节剂组合物可以用普通混合方法制备,可以按照本领域的技术人员已知的多种常规方法来使用。根据本发明,可以使用混合施加的方法也可以使用顺序施加方法。但在顺序施加方法中,通常先施加化合物(ⅱ)再施加诱导剂(ⅰ)以获得协同的植物生长调节反应。含诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)作为活性组分的组合物常常包含液体或固体的载体或稀释剂。在本文的活性组分指的是诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)的组合。
适宜的液体稀释剂或载体包括水、石油馏出物或者其它带有或没有表面活性剂的液体载体。液体浓缩物可按下述程序制备:用无植物毒性的溶剂如丙酮、二甲苯、硝基苯、环己酮或二甲基甲酰胺溶解这些化合物中的一种,借助适当的表面活性乳化剂和分散剂将这活性组分分散于水中。
分散剂和乳化剂的选择及其用量受组合物的性质及该试剂的促进活性组分分散的能力所支配。一般地说,在不违背达到所要求的活性组分在喷雾用液分散的情况下最好尽可能少用上述试剂,以便在它施加到植物上后雨水不会使活性组分重新乳化并将其从植物上冲掉。可以使用非离子的、阴离子的或阳离子的分散剂和乳化剂,例如烯化氧与苯酚及有机酸的缩合产物、烷基芳基磺酸盐、混合醚醇、季铵化合物等。
在制备可浸润的粉末或粉尘组合物时,将活性组分分散于适当细度的固体载体中或其表面上,这些固体载体例如粘土、滑石、膨润土、硅藻土、漂白土等。在可润湿的粉末的成分中可以包括上面提到的分散剂以及磺化油。
本发明中所规定的活性组分的施加量,可按照每英亩用1至200加仑或更多的液体载体和/或稀释剂或者大约5至500磅惰性固体载体和/或稀释剂。液体浓缩物的浓度通常在大约5-95%(重量)之间变动,固体配方的浓度通常在约0.5%至约90%(重量)之间变动。对于每英亩土地,适于一般用途的喷雾用液或者粉尘含大约0.001至大约100磅活性组分,若每英亩含有效组分约0.01至约15磅则更好,最好是每英亩为大约0.1至大约5磅有效组分。
用于实施本发明的配方还可以含有其它任选的组分例如稳定剂或其它生物活性化合物,但它们不应削弱或降低活性组分的活性并且不应损害被处理的植物。其它生物活性化合物包括一种或多种杀虫剂、除莠剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂或其它已知化合物。这些组合物可用于每一组分的已知用途或其它用途并可以产生协同作用。
虽然这种协同的植物生长调节剂的优先选用的施用方法是以植物的叶和茎为对象,但这些组合物也可施到植物生长的土壤里,而且根据本发明的论述,这些组合物可以被根吸收达到足以导致产生植物生长调节剂反应的程度。
如本说明书中的许多实施例所提出的那样,最好将本发明的协同的植物生长调节剂组合物施加到正在生长的植物上。但在某些情况下,所用的组合物在种子处理例如莴苣种或燕麦种的处理或在浸根处理上可能是有效的。
协同的植物生长调节剂组合物最好是在普通的或正常的生长条件下施于植物或作物上。本发明的协同的植物生长调节剂组合物可以在植物生长阶段或植物再生长阶段施用,以获得所要求的植物生长调节作用。
在本文中,植物一般指任何农艺学或园艺学作物、观赏植物和草皮。例如,可用本发明的协同的植物生长调节剂组合物处理的植物的例子包括:玉米、棉花、甘薯、马铃薯、苜蓿、小麦、黑麦、稻子、大麦、燕麦、高梁、干菜豆粒、大豆、糖甜菜、向日葵、烟草、番茄、Canola、落叶果树、柑桔果、茶树、咖啡、橄榄、菠萝、可可、香蕉、甘蔗、油棕榈、草本的花坛植物、森林灌木、草皮、观赏植物、万年青、树、花等。在本文中,作物一般指上述任何作为例证的农艺学或园艺学作物。
本文中规定的协同的植物生长调节剂组合物对于诱导许多种植物生长调节反应都是有效的。这些组合物以足以产生植物生长调节作用的量使用时,有很大的安全系数,它们不会烧伤或损伤植物,它们经得起恶劣天气包括雨水造成的冲刷、紫外光引起的分解、氧化或由于存在潮气而水解,这样的分解、氧化和水解至少将大大降低活性组分的植物生长调节特性或者赋予活性组分以不合需要的特性例如植物毒性。如果需要的话,可以使用这活性组合物的混合物以及这活性组合物与上面提到的其它生物活性化合物或组分的混合物。
下列实施例用于说明本发明。
实施例1
3-〔(4-氟苯基)氨基〕-3-氧代
丙酸乙酯的制备
将4.44克(0.04摩尔)4-氟苯胺,4.05克(0.04摩尔)三乙胺和200毫升四氢呋喃溶剂装入用氮吹洗过并用空气搅动的反应瓶中。然后在室温下伴随良好的搅拌用滴液漏斗迅速加入6.02克(0.04摩尔)的乙基丙二酰基氯化物,继而用几毫升四氢呋喃漂洗。被搅拌混合物的温度上升到42℃,从其中分离出白色的盐酸三乙胺沉淀。然后在室温下搅动该混合物大约两小时,再将盐酸三乙胺过滤出来,用溶剂清洗并干燥,结果得到5.2克(0.04摩尔)。将滤液在旋转蒸发器上分离出溶剂,再将所得到的紫色固体溶于二氯甲烷中,对这种溶液连续用2N Hcl(3×75毫升)和水(2×75毫升)清洗,然后在硫酸镁上干燥并且真空除去溶剂,得到粗制的固体产物。在乙基乙酸环己烷中重结晶,继而通过闪蒸柱色谱法分离,得到3.47克(0.015摩尔)3-〔(4-氟苯基)氨基〕-3-氧代丙酸乙酯,其熔点为68℃-71℃。
实施例2
以类似于实施例1中所使用的方法制备其它的化合物,化合物2直到76的结构和分析数据在下面的表A中列出。
实施例3
1-(2-甲基-4,5-二氯苯氨基羰基)
环丙烷甲酸乙酯的制备
将5.53克(0.03摩尔)2-甲基-4,5-二氯苯胺,3.18克(0.03摩尔)三乙胺和190毫升四氢呋喃溶剂装入用氮气吹洗过的圆底烧瓶内,在猛烈的搅动下,往一份上述混合物中加入实施例18所制备的5.55克(0.03摩尔)1-氯羰基环丙烷甲酸乙酯。然后在室温下搅动该混合物6小时。将盐酸三乙胺过滤出来,滤液经真空脱液得到淡黄色的固体,将该固体溶于乙醚中,把得到的溶液用水洗,在硫酸镁上干燥并且蒸发溶剂,结果得到黄色的粉末。在乙酸乙酯-己烷中重结晶,得到4.51克(0.01摩尔)1-(2-甲基-4,5-二氯苯氨基羰基)环丙烷甲酸乙酯,即化合物77,其熔点为105℃-107℃。
实施例4
以类似于实施例3中所使用的方法制备其它化合物,化合物78到96的结构和分析数据在下面的表B中列出。
实施例5
3-〔(4-溴代-2-甲基苯基)-氨基〕-3-羰
基丙酸的制备
将在实施例1中制备的6.0克(0.02摩尔)3-〔(4-溴代-2-甲基苯基)-氨基〕-3-氧代丙酸乙酯(化合物NO.75)溶解在约80毫升的乙醇中並且将1.2克(0.03摩尔)氢氧化钠粒加到所得到的组合物中。将该混合物搅拌4小时,然后放置过夜。将该混合物脱水干燥並加水至形成一种黄色浑浊液。用二氯甲烷萃取这种溶液,然后用10%盐酸酸化,以产生一种白色沉淀物。收集这种白色沉淀物直到产生1.8克(0.01摩尔)的3-〔(4-溴代-2-甲基苯基)-氨基〕-3-羰基丙酸,即化合物97,这是一种白色固体,其熔点为163-165℃。
实施例6
以在实施例5中所使用的相似方法制备其它化合物。化合物108是从研究机构(P.O.Box11212,Santa Ana,California 92711得到的。化合物109是从Dr.A.K.Mittal,32/17E.Patel Nagar,New Delhi 110008,India得到的。化合物98至109的结构和分析数据列于下面表C中。
实施例7
1-(2-甲基-4,5-二氯苯氨基羰基)
环丙烷甲酸的制备
在250毫升的圆底烧瓶中制备一种溶液,使该溶液含有在80毫升乙醇中溶解的0.34克(0.006摩尔)氢氧化钾和0.109克(0.006摩尔)水。伴随着在冰/Nacl浴中冷却到0℃并且搅动,加入溶于少量乙醇中的在实施例3中制备好的1-(2-甲基-4,5-二氯苯氨基羰基)环丙烷甲酸乙酯,并且随着温度上升到室温,搅动该混合物72小时以上。将混合物真空蒸发得到一种白色的固体残留物,将其溶于水并用乙醚萃取两次。废弃乙醚萃取物。用25%的Hcl溶液酸化该水溶液至其PH值为2,把固体分离出来,将其溶于乙醚中,并且对被酸化的水相萃取四次。将合并的乙醚萃取物混合放在硫酸镁上干燥并真空蒸发得到一种白色固体。把这种白色固体用水洗并在真空干燥箱中干燥得到1.85克(0.006摩尔)的1-(2-甲基-4,5-二氯苯氨基羰基)环丙烷甲酸,即化合物110,其熔点为248-251℃。
这种化合物在下文中用化合物110表示。
实施例8
以类似于在实施例7中所使用的方法制备其它化合物,化合物111至128的结构和分析数据在下面的表D中列出。
实施例9
1-(4-溴-2-甲基苯氨基羰基)环丁烷
羧酸乙酯的制备
将2.74克(0.01摩尔)4-溴基-2-甲基苯胺和1.49克(0.01摩尔)三乙胺溶于200毫升四氢呋喃中,将其装入用氮气吹洗过的反应瓶中。伴随有力的搅动加入在实施例19中制备好的1-氯羰基环丁烷羧酸乙酯,把所得到的混合物在室温下搅动6小时。过滤除去盐酸三乙胺沉淀,将滤液用真空脱液并将残留物溶入二氯甲烷中。将这种溶液依次用2N Hcl(2×75毫升)和水清洗,然后在硫酸镁上干燥。旋转蒸发后得到一种粗制产物,使用7∶3的己烷-乙酸乙酯在二氧化硅上对该产物进行闪蒸色谱法提纯,结果得到3.68克(0.01摩尔)1-(4-溴-2-甲基苯氨基羰基)环丁烷羧酸乙酯的白色固体。少量经己烷重结晶的试样的熔点为61℃-64℃。对产品作的元素分析给出下述结果:
分析:C15H18BrNO3
计算值:C,52.92;H,5.33;N,4.12
测定值:C,52.99;H,5.44;N,4.05
这种化合物在下文中被表示为化合物129。
实施例10
以类似于在实施例9中所使用的方法制备其它化合物,化合物130至134的结构和分析数据列于下面的表E中。
实施例11
1-(3,5-二氯苯氨基羰基)
环丁烷羧酸的制备
将在实施例10中制备好的2.0克(0.006摩尔)1-(3,5-二氯苯氨基羰基)环丁烷羧酸乙酯在有水(0.114克,0.006摩尔)和氢氧化钾(0.355克,0.006摩尔)乙醇溶液存在的情况下水解。然后将酸的钾盐用25%Hcl溶液酸化,并以类似实施例7中所述的方法处理,得到0.92克(0.003摩尔)的1-(3,5-二氯苯氨基羰基)环丁烷羧酸,这是一种米色固体,熔点为159℃-160℃,产物的元素分析给出下列结果:
分析:C12H11Cl2NO3
计算值:C,50.02;H,3.85;N,4.86
测定值:C,50.20;H,3.83;N,4.84
这种化合物在下文中用化合物135表示。
实施例12
1-(4-溴-2-甲基苯氨基羰基)环戊烷
羧酸乙酯的制备
将在实施例20中制备的1-氯羰基环戊烷羧酸乙酯(3.10克,0.02摩尔),4-溴-2-甲基苯胺(2.82克,0.02摩尔)和三乙胺(1.53克,0.02摩尔)在四氢呋喃(200毫升)中在类似于实施例1所述的条件下反应,得到2.40克(0.007摩尔)1-(4-溴-2-甲基苯氨基羰基)环戊烷羧酸乙酯,即化合物140,在经己烷重结晶后其熔点为64℃-67℃。
实施例13
2-(4-溴-2-甲基苯氨基羰基)
丁酸乙酯的制备
将2-(氯羰基)丁酸乙酯(5.8克,0.03摩尔),4-溴-2-甲基苯胺(5.0克,0.03摩尔)和三乙胺(3.27克,0.03摩尔)在类似于实施例1所述的条件下反应,得到7.4克(0.02摩尔)的2-(4-溴-2-甲基苯胺基羰基)丁酸乙酯,这是一种白色固体,熔点为98℃-100℃。
实施例14
以类似于实施例14所使用的方法制备其它化合物。化合物142至152的结构和分析数据在下面的表G中列出。
实施例15
N-丁基3-〔(4-溴-2-甲苯基)氨基〕-3-氧
代丙酰胺的制备
将4.9克(0.02摩尔)在实施例1中制备的3-〔(4-溴-2-甲苯基)氨基〕-3-氧代丙酸乙酯(化合物NO.75),358克(4.9摩尔)正丁胺,150毫升乙醇和5滴水的混合物,在室温下搅动约16小时,然后经旋转蒸发得到粗制产物白色固体。将该白色固体由乙酸乙酯-己烷重结晶,得到3.08克(0.009摩尔)N-丁基3-〔(4-溴-2-甲苯基)氨基〕-3-氧代丙酰胺,即化合物154,其熔点为123℃-125℃。
实施例16
1-氯羰基环丙烷甲酸乙酯的制备
伴随温度为0℃的冷却,将50.0克(0.27摩尔)1,1-环丙烷二甲酸二乙酯滴入被搅动的溶液中,该溶液含有15.1克(0.27摩尔)氢氧化钾在240毫升乙醇中的溶液和4.83克(0.27摩尔)水。把该混合物在室温下搅动约16小时。在减压下除去溶剂,得到白色的残留物,将该残留物溶于水中并用乙醚萃取。该水溶液用25%的盐酸水溶液酸化至pH为2,然后用乙醚(4×400毫升)从水的悬浮液中萃取有机酸。将乙醚萃取物置于硫酸镁上干燥并真空脱液,得到一元羧酸,这是一种透明的液体。将该透明液体溶于300毫升二氯甲烷中,再加入74克(0.62摩尔)亚硫酰氯,然后将所得到的混合物回流加热约16小时。减小压力除去挥发物,得到45.7克(0.25摩尔)1-氯羰基环丙烷甲酸乙酯,即化合物155。产物的NMR(核磁共振)分析给出下列结果:
NMR(CDCl3):δ1.22-1.50(t,3H),1.75
(S,4H),4.1-4.52(q,2H)ppm.
实施例17
1-氯羰基环戊烷羧酸乙酯的制备
以类似于实施例18中所述程序的方法,只是使亚硫酰氯在二氯甲烷中进行回流加热的时间仅用2小时,将10克(0.05摩尔)的1,1-环戊烷二羧酸二乙酯转化成为5.67克(0.03摩尔)1-氯羰基环戊烷羧酸乙酯,即化合物157,产物的NMR分析给出下列结果:
NMR(CDCl3):δ1.10-1.49(t,3H),
1.56-2.48(m,8H),4.0-4.5(q,2H)ppm.
实施例18
2-溴-2-氯羰基丙酸乙酯的制备
以类似于在实施例18中所述顺序的方法,只是使亚硫酰氯在二氯甲烷溶液中进行回流加热仅6小时,继而在室温下静置大约16小时。将25克(0.10摩尔)的2-溴-2-甲基丙二酸二乙酯转化成为12.94克(0.05摩尔)2-溴-2-氯羰基丙酸乙酯,即化合物158。在实施例15中制备化合物144-148和152时,曾使用这种化合物。产物的NMR分析给出下列结果:
NMR(CDCl3):δ1.10-1.47(t,3H),
2.05-2.17(S电子偶,3H),4.05-4.55(q电子偶,2H)ppm。
实施例19
2-氯羰基-3-甲基-2-丁烯酸乙酯
的制备
用10克(0.15摩尔)氢氧化钾在200毫升乙醇溶液中皂化异亚丙基丙二酸二乙酯(30克,0.15摩尔),反应完成后得到一元羧酸,然后以类似于在实施例18中所述程序的方法,将该一元羧酸在二氯甲烷溶液中和亚硫酰氯(10毫升,0.1摩尔)反应。除去溶剂,得到9.6克(0.05摩尔)2-氯羰基-3-甲基-2-丁烯酸乙酯。在CDCl3溶液中该沉淀产物的NMR分析表明:羧酸完全转化成酰基氯,这一点通过缺少低磁场羧酸质子而被证明。这种化合物在下文中表示为化合物174。
实施例20
2-〔(4-溴-2-甲基苯基)氨羰基〕-3-甲
基-2-丁烯酸乙酯的制备
以类似于实施例1所述程序的方法,将实施例25制备的2-氯羧基-3-甲基-2-丁烯酸乙酯(9.6克,0.05摩尔),4-溴-2-甲基苯胺(5.3克,0.03摩尔)和三乙胺(4.0毫升,0.03摩尔)反应,得到2.9克(0.009摩尔)2-〔(4-溴-2-甲基苯基)氨羰基〕-3-甲基-2-丁烯酸乙酯,即化合物175,它是一种白色固体,熔点为116℃-119℃。
实施例21
1-(4-溴-2-甲基苯基氨羰基)环丁烷
羧酸的制备
以和实施例11所述的类似方法,将在实施例9中制备的3.0克(0.009摩尔)1-(4-溴-2-甲基苯基氨羰基)环丁烷羧酸乙酯水解,得到2.19克(0.007摩尔)1-(4-溴-2-甲基苯基氨羰基)环丁烷羧酸,即化合物181,其熔点为154℃-155℃。
实施例22
(氯羰基)甲氧基乙酸乙酯的制备
A部份 甲氧基丙二酸二乙酯的制备
将50.4克(0.3摩尔)的甲氧基丙二酸二甲酯、对-甲苯亚磺酸(2.76克)和300毫升乙醇的混合物回流加热约24小时。然后使用约25℃的水浴在减压下除去挥发性物质。加入第二份300毫升乙醇,然后把混合物回流加热约5小时,再在室温下搅动约64小时。在减压下从混合物中除去乙醇,得到61.0克(0.3摩尔)甲氧基丙二酸二乙酯,不经提纯即在后续步骤中使用。
B部分 甲氧基丙二酸单乙酯的制备
将30.0克(0.2摩尔)的甲氧基丙二酸二乙酯(上述A部分),8.85克(0.2摩尔)氢氧化钾,2.84克(0.2摩尔)水和300毫升乙醇的混合物在室温下搅拌72小时,然后减压去除挥发物,将残留物溶于水,并通过加入氢氧化钾把溶液的pH值调到10。用氯化钾来饱和该溶液,并用二氯甲烷(3×100毫升)萃取以除去未皂化的双酯。酸化到pH=1并用二氯甲烷连续萃取,产生出9.45克(0.06摩尔)甲氧基丙二酸单乙酯,这是一种液体。
C部分 (氯羰基)甲氧基乙酸乙酯的制备
将5.88克(0.04摩尔)由上述B部分得到的甲氧基丙二酸单乙酯、8.63克(0.07摩尔)亚硫酰氯和150毫升二氯甲烷的混合物搅拌约17小时,然后蒸去挥发性物质。由NMR检验表明反应不完全,所以上述在二氯甲烷中的亚硫酰氯处理被重复到大约65小时。在150毫升二氯甲烷中用8.63克亚硫酰氯进行第三次处理,这次是最后一次处理,再回流加热大约7小时。在减压下除去挥发物,得到6.0克(0.03摩尔)(氯羰基)甲氧基乙酸乙酯,即化合物211,产物的NMR分析给出下述结果:
1H NMR(CDCl3)δ1.16-1.53(t,3H,CH3),3.58(S,3H,CH3O),4.13-4.56(q,2H,CH2)4.62(S,H,CH)PPm.
实施例23
3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基
-3-氧代丙酸乙酯的制备
将3,5-二氯苯胺(2.69克,0.02摩尔)和在实施例22中制备的(氯羰基)甲氧基乙酸乙酯(化合物211)(3.0克,0.02摩尔)在三乙胺(1.68克,0.02摩尔)存在的情况下于200毫升二氯甲烷中反应,所用的方法类似于实施例1所述方法,结果得到1.34克(0.004摩尔)的3-〔3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸乙酯,即化合物213,其熔点为89.5℃-92.5℃。
实施例24
甲氧基丙二酸单甲酯的制备
将甲氧基丙二酸二甲酯(50.0克,0.3摩尔)按照实施例7的一般顺序在500毫升甲醇和5.55克(0.3摩尔)水的混合物中用氢氧化钾(17.3克,0.3摩尔)皂化,但使用的反应时间大约为16小时。将反应混合物蒸发以除去溶剂,将残留物溶于水并用乙醚萃取两次以除去任何未反应的双酯。将水溶液层用氯化钾饱和,再用2NHcl酸化并用乙醚萃取两次。由于这种顺序仅能够回收少量产物,所以水相须用二氯甲烷经连续液-液萃取三个16小时,在第二萃取期开始时,将pH值由4调整到1。完成联合萃取后得到29.24克(0.2摩尔)甲氧基丙二酸单甲酯,即化合物214。产物的NMR分析给出下述结果:
1H NMR(CDCl3)δ3.54(S,3H,αCH3O),3.86(S,3H,酯CH3O),4.51(S,H,CH)9.36(S,H,CO2H)ppm.
实施例25
3-〔(4-溴-2-氟苯基)氨基〕-2-甲氧基
-3-氧代丙酸甲酯的制备
把实施例24中所制备的2.78克(0.02摩尔)甲氧基丙二酸单甲酯(化合物214)和3.56克(0.02摩尔)4-溴-2-氟苯胺的混合物置于约100毫升无水四氢呋喃中,搅拌,往其中滴入3.87克(0.02摩尔)1,3-二环己基碳二亚胺在大约30毫升无水四氢呋喃中的溶液,同时在冰-水浴中冷却反应混合物。该反应混合物再被缓慢温热到室温并且连续搅拌大约65小时。沉淀副产物1,3-二环己脲(3.15克)通过过滤去除,滤液经真空蒸发并将残留物溶于二氯甲烷,最后的溶液先经稀Hcl萃取,再经水萃取,然后干燥(MgSO4),再将溶剂真空挥发得到一种无色液体。最后在二氧化硅上经闪蒸柱色谱分离,用己烷-乙酸乙酯(7∶3)洗脱,收集之,得到一种液体,将其静置结晶。在含少量乙酸乙酯的己烷中重结晶,得到2.3克(0.01摩尔)3-〔(4-溴-2-氟苯基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸甲酯,即化合物215,其熔点为51℃-53℃。
实施例26
以类似于实施例33所使用的方法,制备其它化合物。化合物216至219的结构和分析数据列于下面的表Ⅰ中。
实施例27
3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基
-3-氧代丙酸叔丁酯的制备
A部分 甲氧基丙二酸甲基叔丁基酯的制备
将4.94克(0.07摩尔)无水叔丁醇,4.5毫升(0.06摩尔)吡啶和25毫升四氯化碳的混合物加入正在搅拌的9.26克(0.06摩尔)(氯羰基)甲氧基乙酸甲酯在25毫升四氯化碳中的溶液里,加入时间约为20分钟,同时用冰浴冷却到0℃-5℃。上述添加操作完成后,撤除冷却浴并在室温下搅拌该混合物4小时,然后用过滤法除去混合物中的盐酸吡啶。将滤液用100毫升二氯甲烷稀释,并用100毫升饱和的碳酸氢钠水溶液进行分配,继而先用10%冷盐酸(3×100毫升),再用冷水(3×100毫升)萃取有机相,此后将有机相干燥(MgSO4),然后闪蒸溶剂。残留物经真空蒸馏得到7.57克(0.04摩尔)甲氧基丙二酸甲基叔丁基酯,在4.0mmHg下其沸点为93.5°-95℃。
B部分 甲氧基丙二酸单叔丁酯的制备
将A部分制备的甲氧基丙二酸甲基叔丁基酯按照实施例7的一般顺序在25毫升甲醇和668毫升(0.04摩尔)水的混合物中用氢氧化钾(2.45克,0.04摩尔)皂化,但所用的反应时间为20小时。按照实施例7的一般方法完成后得到5.42克(0.03摩尔)甲氧基丙二酸单叔丁酯,产物的NMR分析给出下列结果:
1H NMR(CDCl3)δ1.45(S,9H,叔丁基),3.58(S,3H,CH3O),4.45(S,H,CH),10.51(S,H,CO2H)ppm.
C部分 3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基
-3-氧代丙酸叔丁酯的制备
将B部分制备的甲氧基丙二酸单叔丁酯(5.42克,0.03摩尔),3,5-二氯苯胺(4.62克,0.03摩尔)和1,3-二环己基碳二亚胺(5.88克,0.03摩尔)以类似实施例57所述的方法进行反应,得到2.92克(0.009摩尔)3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸叔丁酯,其熔点为129.5℃-131.5℃。
实施例28
3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基
-3-硫代丙酸甲酯的制备
将3.50克(0.01摩尔)3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸甲酯(化合物233,实施例70),2.42克(0.006摩尔)2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二噻-2,4-二膦-2,4-二硫化物和35毫升无水1,1-二甲氧基乙烷的混合物在室温下搅拌20小时,然后在55℃随着试验过程继续搅拌168小时。经减压由反应混合物中除去溶剂,残留物经闪蒸色谱法分离,收集,得到2.31克(0.007摩尔)3-〔(3,5-二氯苯基)氨基〕-2-甲氧基-3-硫代丙酸甲酯,即化合物238,其熔点为144℃-147℃。
实施例29
2-环丙烯基-1-羰乙氧基-1-〔N-(2-
甲基-4-溴苯基)〕羧基酰胺的制备
A部分 双(2,3-三甲基甲硅烷基)环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯的制备
将磁性搅拌棒和带N2入口的回流冷凝器装在50毫升的圆底烧瓶上。向瓶内装入183.0克(1.07摩尔)双(三甲基甲硅烷基)乙炔和0.40克(0.0015摩尔)乙酰丙酮铜。通过使用油浴使被搅拌的混合物温度升到145℃。再用注射泵在36小时内加入39.3克(0.21摩尔)重氮基丙二酸二乙酯。在全部重氮基丙二酸二乙酯加入完毕之后,在145℃下连续加热12小时。通过真空蒸馏去除多余的双(三甲基甲硅烷基)乙炔。残留产物的纯化是通过闪蒸色谱法吸附,再用80∶20己烷-乙酸乙酯洗提,得到17.0克(0.05摩尔)双(2,3-三甲基甲硅烷基)环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯,这是一种黄色液体。产物的NMR分析给出下列结果:
1H NMR(CDCl3):δ0.23(S,18H),1.20(t,6H),4.17(q,4H)ppm.
B部分 环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯的制备
将磁性搅拌器和N2入口装备在500毫升圆底烧瓶上。向瓶内装入21.0克(0.07摩尔)双2,3-三甲基甲硅烷基)环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯,125毫升乙腈,12.2克(0.21摩尔)无水KF,以及6.5克(0.02摩尔)双环己烷-18-冠-6-醚。把该混合物在室温下搅动6小时。将混合物过滤并且滤液经减压浓缩成深红色的油。将这种油溶于100毫升甲醇中并在室温下搅拌24小时。在真空下除去甲醇,残留物经闪蒸柱色谱法提纯,得到6.25克(0.02摩尔)环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯,这是一种黄色的油。产物的NMR分析给出如下结果:
1H NMR(CDCl3):δ1.25(t,6H),4.23(q,4H),7.08(S,2H)。
C部分 环丙烯-1,1-二羧酸单乙酯的制备
将磁性搅拌棒和有N2入口的附加漏斗装在250毫升的圆底烧瓶上。向瓶内装入6.15克(0.03摩尔)环丙烯-1,1-二羧酸二乙酯和50毫升乙醇。把搅拌后的混合物置冰浴中冷却并且滴入1.33克(0.03摩尔)NaOH在5.0毫升水中的溶液。使该混合物回复至室温并且搅拌三天。将反应的混合物在减压下浓缩成原体积的1/4,再用冰水稀释并用乙醚萃取两次。用冰冷的10%HCl酸化碱性的水相并用乙酸乙酯萃取三次。将乙酸乙酯干燥(MgSO4)并在减压下除去溶剂,结果留下一种桔黄色的固体,将它在己烷-乙酸乙酯中重结晶,得到3.65克(0.02摩尔)环丙烯-1,1-二羧酸单乙酯,这是一种淡黄色固体,其熔点为76.0℃-77.5℃。产物的NMR分析给出下列结果:
1H NMR(CDCl3:δ1.20(t,3H),4.25(q,2H)6.80(S,2H),11.5(brS,1H)ppm.
D部分 1-羰乙氧基-1-乙氧基羰氧基羰基-2-环丙烯的制备
将磁性搅拌器和带N2入口的附加漏斗装在250毫升圆底烧瓶上,向瓶内装入1.30克(0.008摩尔)环丙烯-1,1-二羧酸单乙酯,50毫升无水THF,2.3克(0.02摩尔)碳酸钾(无水),以及450毫克二环己烷-18-冠-6醚。把搅拌后的反应混合物冷却到0℃,并滴加0.90克(0.008摩尔)氯甲酸乙酯在10毫升THF中的溶液,将该混合物在0℃搅拌2.5小时。这时由反应混合物中取出的一份试样在红外区1820cm-1处显示出十分强的脱水物羰基信号,表明生成了混合物的脱水物1-羰乙氧基-1-乙氧基羰氧基羰基-2-环丙烯。余下的含混合脱水物的反应混合物被转入E部分。
E部分 2-环丙烯基-1-羰乙氧基-1-〔N-(2-
甲基-4-溴苯基)〕羧基酰胺的制备
把1.4克(0.0075摩尔)2-甲基-4-溴苯胺在10毫升四氢呋喃的溶液在0℃下滴水到从D部分得来的反应混合物中。使混合物回复到室温并搅拌2小时。将反应混合物过滤,滤液在减压下浓缩,得到一种桔黄色的固体。这种固体经用乙醚清洗并在己烷-乙酸乙酯中重结晶,得到1.5克(0.004摩尔)2-环丙烯基-1-羰乙氧基-1-〔N-(2-甲基-4-溴苯基)〕羧基酰胺,即化合物256,它是一种白色结晶固体,其熔点为151℃-153℃。
实施例30
典型协同组合物对食荚菜豆植株
落叶的影响
在下面表J中指定的试验化合物和组合物的溶液是通过将该化合物溶于丙酮/水(体积50∶50)中制备的,其中含有0.1%(体积)的三硝基甲苯X-100表面活性剂,这种表面活性剂可在市场上由宾夕法尼亚州费城的Rhom和Hass公司买到。下面进一步详述:这些试验化合物和组合物的溶液,以每英亩每种有效组分0.25磅或0.50磅的浓度施加到食荚菜豆植株上。组合物是以混合物的形式施加到食荚菜豆植株上。乙烯利可在市场上由联合碳化物农业产品公司(Inc.Research Triangle Park,北卡罗莱纳州)买到。
将三个食荚菜豆种子(菜豆变异的红莓子)种入直径为13.5厘米的塑料盆中,盆中装有罐装的土壤混合物,即体积为三分之一沙质沃土,三分之一为泥碳沼土和三分之一珍珠岩。在种下后的5到7天,把植株间稀,使成为每盆只有一株。在种下后10到14天,初期长出的叶子充分扩展开的时候,将表J所列每种浓度的试验化合物和组合物用10磅/吋2空气压力的吸入式喷洒设备施加到三棵食荚菜豆植株上,喷洒方法为叶面喷洒(每盆喷洒的体积量相当于每亩180加仑)。作为对比,不含试验化合物或组合物的水-丙酮溶液也被喷洒在三棵食荚菜豆植株上。当干燥时,全部植株都移放到温室中,温度为80°F±5°F,湿度为50%±5%。在经处理后96小时,通过目测确定食荚菜豆植株的脱叶百分率。对于对照物和施加每种试验化合物和组合物的植株所得到的数据,经平均后获得的结果列于表J。
表J
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
对照物 - 0
乙烯利 0.25 0
0.50 21
化合物 75 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 52
75 0.50+0.50 70
化合物 5 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 23
5 0.50+0.50 27
化合物 111 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 93
111 0.50+0.50 97
化合物 25 0.25 0
0.50 0
乙烯利 &化合物 0.25+0.25 24
25 0.50+0.50 40
化合物 50 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 52
50 0.50+0.50 37
化合物96 0.25 0
0.50 0
表J(续)
有代表性的协同组合物对食
菜豆植株的脱叶效果
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
乙烯利+化合物 0.25+0.25 17
96 0.50+0.50 37
化合物 126 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 82
126 0.50+0.50 100
化合物 128 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 47
128 0.50+0.50 50
化合物112 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 77
112 0.50+0.50 40
化合物80 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 47
80 0.50+0.50 27
化合物 113 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
113 0.50+0.50 23
化合物 114 0.25 0
0.50 0
表J(续)
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
114 0.50+0.50 97
化合物82 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
82 0.50+0.50 60
化合物 115 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
115 0.50+0.50 93
化合物 46 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
46 0.50+0.50 27
化合物116 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
116 0.50+0.50 87
Compound 117 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
117 0.50+0.50 97
化合物 97 0.25 0
0.50 0
表J(续)
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
97 0.50+0.50 30
化合物 149 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
149 0.50+0.50 40
化合物 129 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
129 0.50+0.50 73
化合物 37 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
37 0.50+0.50 67
化合物 88 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
88 0.50+0.50 40
化合物 90 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
90 0.50+0.50 30
化合物 120 0.25 0
0.50 0
表J(续)
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
120 0.50+0.50 30
化合物 121 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
121 0.50+0.50 60
化合物 122 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
122 0.50+0.50 37
化合物 123 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
123 0.50+0.50 86
化合物 96 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 74
96 0.50+0.50 83
化合物 97 0.25 0
0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 -
97 0.50+0.50 63
表J中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物对食荚菜豆植株的落叶具有协同作用。
实施例31
典型协同组合物对食荚菜豆植株
落叶的影响
以类似于实施例28所述顺序的方法来确定对以各种比例施用的典型协同组合物对食荚菜豆植株落叶的影响。只是对食荚菜豆植株落叶百分比的确定是在处理后72小时进行的。这些试验的结果列于下面的表K。
表K
典型增效组合物对食荚菜豆植株脱叶处理的影响
化合物/ 施加率
组合物鉴定 (磅/英亩) 脱叶处理百分率
对照物 - 0
乙烯利 0.25 0
化合物 96 0.25 0
乙烯利+化合物 0.25+0.25 80
96
乙烯利 0.50 0
化合物 96 0.50 0
乙烯利+化合物 0.50+0.50 90
96
乙烯利 0.25 0
化合物 96 0.50 0
乙烯利+化合物 0.25+0.50 83
96
乙烯利 0.50 0
化合物 96 0.25 0
乙烯利+化合物 0.50+0.25 90
96
乙烯利 0.75 13
化合物 75 1.0 0
乙烯利+化合物 0.75+1.0 83
75
表K中的结果证明,含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物,对食荚菜豆植株的落叶具有协同作用。
实施例32
联合/顺序使用典型的协同组合物
对食荚菜豆植株落叶的影响
以类似于实施例28所述顺序的方法,确定典型的协同组合物在使用既联合(容器混合)又按顺序施加的方法时对食荚菜豆植株落叶的影响。在顺序施加方法中,第二种化合物在第一种化合物之后78小时的时候施加。这些试验的结果列于下面的表L。
表L
典型协同组合物的联合/顺序施用
对食
菜豆植株落叶的影响
化合物 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
对照物 - 0
乙烯利 0.5 0
化合物 96 0.5 0
*乙烯利+化合物 0.5+0.5 87
96
**乙烯利+化合物 0.5+0.5 10
96
**化合物 96+ 0.5+0.5 86
乙烯利
*联合施用方法(罐混合)
**顺序施用方法
表L中的结果证明了乙烯利和丙二酸衍生化合物的联合施用法(容器混合)对落叶的协同作用。关于顺序施用法,在乙烯利之前施用丙二酸衍生化合物的方法,被证明具有协同的落叶作用。
实施例33
典型的协同组合物对落叶和棉桃开放的影响
在表M中指定的试验化合物和组合物溶液是通过将该化合物溶于丙酮/水(体积比50∶50)中来制备的,它含有0.1%(体积)的Surfel喷洒辅助剂,该辅助剂可在市场上由联合碳化物公司(Danbury,Connecticut)买到。下面详细叙述:这些试验化合物和组合物的溶液以每英亩每种有效组分0.5磅或2.0磅的浓度施加到棉花植株上。组合物以混合物形式加到棉花上。
上述溶液通过使用置于大约30磅/吋2(表压)的二氧化碳背负式喷洒器,以相当于每英亩100加仑的喷洒量施加到野外条件下生长的棉花植株上。施用的时间选择在棉花成熟期,即相当于大约40%的棉铃开放。作为对比物,不含试验化合物和组合物的水-丙酮溶液也被喷洒在棉花植株上。在处理后四天时,通过目测确定棉花植株的落叶百分数。在处理以后的第14天,通过目测开放棉铃数与棉铃总数之比来确定棉铃开放的百分数。对于对比物和每种试验化合物与组合物所得到的落叶百分比和棉铃开放的百分比数值,按照三个重复试验的平均值列于表M中。
表M
有代表性的协同组合物对棉花脱叶及棉桃绽开的影响
化合物/ 施加率 棉桃
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率% 绽开率%
对照物 - 0 41
乙烯利 2.0 5 64
化合物 96 2.0 0 *
乙烯利+化合物 0.5+0.5 91 70
96
化合物111 2.0 0 *
乙烯利+化合物 0.5+0.5 96 95
111
化合物 75 2.0 0 *
乙烯利+化合物 0.5+0.5 95 60
75
*棉桃绽开率基本上与以目测确定的对照物的绽开率相同
表M中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物对棉花的落叶和棉铃的开放具有协同作用。
实施例34
典型的协同组合物对棉花落叶
的影响(过于茂盛的生长)
以类似于实施例32所述顺序的方法,确定以各种比例施用典型协同组合物对过于茂盛生长的棉花落叶的影响。这些试验的结果列于下面的表N中。过于茂盛生长的棉花指的是呈现过度无用生长的棉花。
表N
有代表性的协同组合物对棉花(过于茂盛生长)的脱叶影响
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
对照物 - 0
乙烯利 2.0 12
化合物 96 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.25 85
96
化合物 96 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.50 96
96
化合物 111 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.25 97
111
化合物 111 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.50 99
111
化合物 75 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.25 40
75
表N(续)
典型的协同组合物对棉花落叶的影响(过于茂盛的生长)
化合物/ 施加率
组合物符号 (磅/英亩) 脱叶率%
化合物 75 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.50 70
75
化合物 75 2.0 0
乙烯利+化合物 1.0+1.0 82
75
表N中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸的衍生化合物的组合物对过于茂盛生长的棉花的落叶具有协同作用。
实施例35
顺序施用典型的协同组合物
对棉花落叶的影响
以类似于实施例32所述顺序的方法,确实按顺序施用典型的协同组合物对棉花落叶的影响。在施用特定丙二酸衍生化合物后7天时,施用乙烯利。这些试验的结果列于下面的表O中。
表O
顺序施用典型的协同组合物对棉花落叶的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
对比物 - 0
乙烯利 0.25 3
化合物 96 0.5 0
1.0 0
化合物 111 0.5 0
1.0 0
化合物 75 1.0 0
化合物 96+ 0.5+0.25 93
乙烯利
化合物 96+ 1.0+0.25 90
乙烯利
化合物 111+ 0.5+0.25 87
乙烯利
化合物 111+ 1.0+0.25 93
乙烯利
化合物 75+ 1.0+0.25 79
乙烯利
表O中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物,通过按顺序施用,对棉花的落叶具有协同作用。
实施例36
典型的协同组合物对棉花落叶
的影响
以类似于实施例32所述顺序的方法,确定以不同比例施用典型的协同组合物对棉花落叶的影响。这些试验的结果列于下面的表P中。
表P
典型的协同组合物对棉花落叶的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
对比物 - 0
乙烯利 0.5 13
化合物 96 0.5 0
化合物 96+ 0.5+0.5 99
乙烯利
化合物 96 0.5 0
化合物 96+ 0.5+0.25 99
乙烯利
化合物 97 0.5 0
化合物 97+ 0.5+0.5 75
乙烯利
化合物 65 0.5 0
化合物 65+ 0.5+0.5 90
乙烯利
化合物 66 0.5 0
化合物 66+ 0.5+0.5 60
乙烯利
化合物 69 0.5 0
化合物 69+ 0.5+0.5 73
乙烯利
表P(续)
表P典型的协同组合物对棉花落叶的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
化合物 5 0.5 0
化合物 5+ 0.5+0.5 78
乙烯利
化合物 26 0.5 0
化合物 26+ 0.5+0.5 97
乙烯利
化合物 35 0.5 0
化合物 35+ 0.5+0.5 67
乙烯利
化合物 102 0.5 0
化合物 102+ 0.5+0.5 63
乙烯利
化合物 77 0.5 0
化合物 77+ 0.5+0.5 97
乙烯利
化合物 110 0.5 0
化合物 110+ 0.5+0.5 83
乙烯利
表P中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物,对棉花的落叶具有协同作用。
实施例37
典型的协同组合物对棉花落叶
的影响
以类似于实施例32所述顺序的方法,确定以各种比例施用典型的协同组合物对棉花落叶的影响。这些试验的结果列于下面的表Q中。
表Q
典型的协同组合物对棉花落叶的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
对比物 - 0
乙烯利 0.5 5
化合物 111 0.5 0
化合物 111+ 0.5+0.5 99
乙烯利
化合物 111 0.5 0
化合物 111+ 0.5+0.25 99
乙烯利
化合物 111 0.25 0
化合物 111+ 0.25+0.5 93
乙烯利
化合物 111 0.25 0
化合物 111+ 0.25+0.5 96
乙烯利
表Q中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物,对棉花落叶具有协同作用。
实施例38
典型的协同组合物对落叶后的
棉花再生长的影响
以类似于实施例32所述顺序的方法,确定以各种比例施用典型协同组合物对落叶后的棉花再生长的影响。在下面的表R中,再生长抑制和促进的百分数是基于对所有发生再生长的棉株百分数通过目测来确定的,其中使用DEF处理的棉株作为标准。DEF可在市场上由Mobay化学公司(Kansas城,Missouri)买到。用DEF处理过的棉株平均再生长率是43%。如在表R中所列,把棉株具有的再生长百分率小于43%(DEF标准)算为再生长受到抑制,而把棉株具有的再生长百分率大于43%算为再生长受到促进。再生长抑制和促进的百分数是在处理后30天时被确定的。这些试验的结果列于表R中。
表R
典型的协同组合物对落叶后的棉花再生长的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 促进百分数 抑制百分数
对比物(DEF) - 0 0
乙烯利 0.5 16 0
1.0 70 0
2.0 62 0
化合物 96 0.5 0 0
乙烯利+化合物 0.5+0.5 0 53
96
化合物 96 0.5 0 0
乙烯利+化合物 0.5+1.0 0 63
96
化合物 96 0.5 0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.5 0 46
96
化合物 96 0.5 0 0
乙烯利+化合物 1.0+1.0 0 72
96
表R(续)
典型的协同组合物对落叶后的棉花再生长的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 促进百分数 抑制百分数
化合物 111 0.5 0 0
乙烯利+化合物 0.5+0.5 0 65
111
化合物 111 0.5 0 0
乙烯利+化合物 0.5+1.0 0 53
111
化合物 111 0.5 0 0
乙烯利+化合物 1.0+0.5 0 44
111
化合物 111 0.5 0 0
乙烯利+化合物 1.0+1.0 0 51
111
化合物 75 0.5 0 0
乙烯利+化合物 0.5+0.5 0 53
75
化合物 75 0.5 0 0
乙烯利+化合物 1.0+1.0 0 16
75
表R中的结果证明:含有乙烯利和丙二酸衍生化合物的组合物对落叶后的棉花再生长的抑制具有协同作用。
实施例ⅩⅩⅩⅨ
具有代表性的协同组合物对烟叶熟化的影响
以类同于实施例ⅩⅩⅧ中所述的方法,其中以烟草植株代替食荚菜豆植株,对组合物的用量对烟叶熟化的影响进行测定。于处理前14天左右,将成熟的烟草植株去顶並用MH-30以每英亩4磅的用量处理植株以延缓腋芽的生长。MH-30可由Uniroyal化学公司(Bethany,Connecticut)购得。催熟烟叶(萎黄的)的百分比可在处理后第7天,通过目测植株上部的三片叶而确定。这些实验的结果列于表S。
表S
典型的协同组合物对催熟烟草叶的影响
化合物/ Rate 催熟百分数
(Pounds
组合物种类 per Acre) (萎黄病)
对比物 - 10
乙烯利 1.0 10
化合物 96 1.0 10
化合物 96+ 1.0+.25 25
乙烯利
化合物 96 1.0 10
化合物 96+ 1.0+0.5 30
乙烯利
化合物 96 1.0 10
化合物 96+ 1.0+1.0 60
乙烯利
表S的结果证实含有乙烯利和丙二酸衍生物的组合物对烟草的熟化有协同作用。
实施例ⅩL
具有代表性的协同组合物对食荚菜豆植株脱叶的影响
用类似于实施例ⅩⅩⅧ中所述的步骤可确定,在使用表T所列的各种乙稀释放剂的条件下,该组合物的用量对食荚菜豆脱叶的影响。表S中所用的乙烯释放剂是已知材料,並可用传统的方法制备。这些实验的结果列于表T。
表T
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
对比物 - 0
化合物 111 0.125 0
0.25 0
0.50 0
2-氯乙磺酸 0.125 0
0.25 0
0.50 0
化合物 111+ 0.125+0.125 30
2-氯乙磺酸 0.125+.25 20
0.50+0.50 50
2-氯乙基硫羰膦酸 0.125 0
0.25 0
0.50 0
表T(续)
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
化合物 111+ 0.125+0.125 60
2-氯乙基硫羰膦酸 0.125+0.25 50
0.50+0.50 100
乙烯利 0.125 0
0.25 0
0.50 0
化合物 111+乙烯利 0.125+0.125 53
0.125+0.25 67
0.50+0.50 89
2-氯乙基膦酸 0.125 0
2-氯乙酯 0.25 0
0.50 0
化合物 111+ 0.125 40
2-氯乙基膦酸 0.125+0.25 40
2-氯乙酯 0.50+0.50 87
2-溴乙基膦酸 0.125 0
0.25 0
0.50 0
表T(续)
典型的协同组合物对食
菜豆植株落叶的影响
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
化合物 111+ 0.125+0.125 33
2-溴乙基膦酸 0.125+0.25 30
0.50+0.50 73
2-氯乙基膦酸肼 0.125 0
0.25 0
0.50 0
化合物 111+ 0.125+0.125 33
2-氯乙基膦酸肼 0.125+0.25 27
0.50+0.50 100
三-(2-甲氧基乙氧基)-2- 0.125 0
氯乙基硅烷 0.25 0
0.50 0
化合物 111+ 0.125+0.125 37
三-(2-甲氧基乙氧基)-2- 0.125+0.25 17
氯乙基硅烷 0.50+0.50 43
1-氨基-1- 0.125 0
环丙烷甲酸 (ACC) 0.25 0
0.50 0
表T(续)
化合物/ 施加率
组合物种类 (磅/英亩) 落叶百分数
化合物 111+ 0.125+0.125 33
1-氨基-1- 0.125+0.25 73
环丙烷甲酸(ACC) 0.50+0.50 83
表T的结果证实了含有乙烯释放剂和丙二酸衍生物的组合物对食荚菜豆植株的脱叶具有协同影响。
实施例ⅩLⅠ
乙烯气和丙二酸衍生物对食荚菜豆植株叶脱退的影响
示于表U的实验化合物溶液是通过将该化合物溶于含0.1%(体积比)的三硝基甲苯X-100表面活性剂的丙酮/水(60∶40体积比)中而制得。三硝基甲苯X-100表面活性剂可由Rohm and Haas公司(宾夕法尼亚州费城)购得。
用类似于实施例ⅩⅩⅧ中所述的步骤,将实验化合物溶液以每百万份活性组分含125份或250份的浓度,作为叶子的喷射液施于食荚菜豆株上。在处理之前,将长出第三片小叶的食荚菜豆株去顶,留下两片完全展开的主叶。处理后过24小时,再将植株置于10.3升的干燥器中,暴露于浓度为百万分之0.1(0.1ppm)的乙烯气中。每个干燥器中还含有二氧化碳冷阱(40%的氢氧化钾2毫升)。密封的干燥器随后被置于黑暗的环境中。经48小时和96小时的乙烯气处理后,食荚菜豆植株的脱叶百分比可通过目测脱下的叶片来确定。也可在96小时时对植株进行测定(在终止乙烯气作用后的48小时)。列于表U的脱叶百分比是三次重复实验的平均值。
表U
化合物/
组合物种类 浓度(ppm) 脱落百分数
48 96
时间 时间
对比物 - 0 0
乙烯利 0.1 0 0
化合物 111 125 0 17
化合物 111+乙烯利 125+0.1 33 100
化合物 111 250 33 50
化合物 111+乙烯利 250+0.1 83 100
表U的结果证实,乙烯气和丙二酸衍生物的结合对食荚菜豆植株脱叶有协同影响。
实施例ⅩLⅡ
具有代表性的协同组合物对食荚菜豆的熟化的影响
示于表U的、含有2毫克/毫升实验化合物的储备液是通过将适量的乙烯利溶于水中及将适量的化合物75溶于丙酮/水(50∶50体积比)而制得。示于表U的实验液可通过用水稀释储备液而获得。
将三粒食荚菜豆种子(Phaseolus Vulgaris Var.Cranberry)种于装有封装土的直径为7.6厘米的纸筒中(肥土:1/3珍珠岩,1/3泥炭(Peat-life),1/3农家砂质土,体积比)。5~7天后进行间苗使每只筒中仅剩一棵植株。经处理后过12天,从每棵植株的主叶上冲下10个圆片(直径9毫米)。每10个圆片为一组並被置于含有20毫升如上法所制的适当的实验液的培养皿中。作为参照,一种不含实验化合物的水-丙酮溶液也被使用。然后将每个陪替氏培养皿置于黑暗环境下48小时,温度为28℃。从黑暗环境中移出后即刻对每个培养皿进行熟化效果的目测。用一种数字参数系统观测和记录叶片熟化的可视特征。
用参数“0”到“10”来注明与未处理的对照物相比,叶片的熟化程度。“0”表示没有可见的熟化特征,而“10”表明熟化的特征最明显,即鲜黄色。该结果列于表Ⅴ,数值是三次重复实验的平均值。
表V
典型的协同组合物对食荚菜豆叶子成熟的影响
化合物种类 浓度(ppm) 叶子成熟率
对比物 0 0
乙烯利 50 1
100 4.7
化合物 75 100 0
200 0
500 1
乙烯利+化合物 75 50+100 2.3
50+200 3
50+500 5
100+100 7
100+200 9
100+500 10
表Ⅴ的结果证实,含有乙烯释放剂和丙二酸衍生物的组合物对食荚菜豆具有催熟作用。
实施例ⅩLⅢ
具有代表性的协同组合物对植物叶绿素成份催熟的影响
含有2毫克/毫升的乙烯利储备液是通过将其适量地溶于水中而制得。化合物75的储备液是通过将150毫克的化合物75与0.5毫升的三硝基甲苯X-100表面活性剂、1毫升γ-丁内酯和500毫升水相混合而制成。列于表Ⅴ的实验液是通过用水稀释储备剂而制得。三硝基甲苯可从Rohm and Haas公司(宾夕法尼亚州的费城)购得。
将三粒食荚菜豆种子(Phaseolus Vulgaris Var.Cranberry)播种于含有封装土(1/3珍珠岩,1/3泥炭(Peat-Lite),1/3农家沙质土,体积比)的直径为7.6厘米的纸筒中。5~7天后进行间苗以使每筒仅留一颗植株。经处理后过12天,在每颗植株的主叶上冲下10个圆片(直径为12毫米)。10个圆片为一组,被置于一个陪替氏培养皿中。该培养皿中含有20毫升按上述方法制成的适当的实验液。作为对照,同时使用不含实验化合物的水-丙酮溶液。然后将培养皿置于28℃的黑暗环境中48小时。圆片一经移出(从黑暗环境中)即刻被吸收干燥,並装入被置于冰上的试管中。
将每组圆片置于含有20毫升的80%丙酮/20%水(体积比)溶液的Waring搅拌器中进行均质处理,然后将得到的悬浮液在
0℃~2℃下,以12000×g(g=980厘米/秒2)的加速度离心分离5分钟。含叶绿素的上清液被加以保存,並通过分光光度分析确定在645毫微米和663毫微米时溶液对光的吸收率。叶绿素总量(毫克叶绿素/克叶片组织)根据下式计算:
(叶绿素毫克数)/(叶片组织克数) =
((20.2)(645毫微米处的吸收率)+(8.02)(663毫微米处的吸收率))/(叶片圆片重量(克))
示于表W的实验液及对照溶液的每组数值均是两次重复实验的平均值。
表W
典型的协同组合物对植物叶绿素含量-催熟的影响
叶绿素含量
(毫克叶绿素/叶绿素
化合物种类 浓度(ppm) 克叶子组织) (对比物的%)
对比物 - 41.40 100
乙烯利 75 33.54 81.0
化合物 75 150 36.90 89.1
乙烯利 75+150 26.77 64.7
+化合物 75
表W的结果证实,含有乙烯释放剂和丙二酸衍生物的组合物对食荚菜豆具有协同催熟作用。
Claims (99)
1、一种植物生长调节剂组合物,包括
(i)一种乙烯感应诱导剂或乙烯型感应诱导剂
(ii)一种丙二酸衍生物,结构式为:
其中:
R1和R2可任意是一种取代的或未取代的、碳环的或杂环的物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,其中的许用取代基(Z)可以是相同的或不同的,可以是一个或多个氢,卤素,烷羰基,烷羰烷基,甲酰,烷氧基羰烷基,烷氧基硫代羰烷基,多卤硫代链烯基,氰硫基,硫代炔丙基,肟基,烷氧亚氨基,三烷基甲硅烷氧基,芳基二烷基甲硅烷氧基,三芳基甲硅烷氧基,亚胺甲基氨基,烷基硫酸二酰胺基,二烷基硫酸二酰胺基,烷氧基硫酰,多卤烷氧基硫酰,羟基,氨基,叠氮基,偶氮,氨羰基,烷基氨羰基,肼基,二烷氨羰基,氨基硫羰基,烷氨基硫羰基,二烷氨基硫羰基,硝基,氰基,羟羰基及衍生盐,甲酰氨基,烷基,烷氧基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷氧基羰基,许用取代基相同或不同的取代氨基,其中的取代基可以是一个或两个炔丙基、烷氧烷基、烷基硫烷基、烷基、链烯基、卤代链烯基或多卤链烯基,Z还可以是硫代烷基,多卤硫代烷基,烷基亚磺酰,多卤烷基亚磺酰,烷基硫酰,多卤烷基硫酰,烷基硫酰氨基,烷羰基氨基,多卤烷基硫酰氨基,多卤烷羰基氨基,三烷甲硅烷基,芳基二烷基甲硅烷基,三芳基甲硅烷基,磺酸及衍生盐,膦酸及衍生盐,烷氧基羰氨基,烷基氨羰氧基,二烷基氨羰氧基,链烯基,多卤链烯基,氧代链烯基,炔基,氧代炔基,多卤氧代链烯基,多卤炔基,多卤氧代炔基,多氟链烷醇,氰烷氨基,脲亚氨甲基,烷氧基羰基亚肼甲基,烷氧基亚氨甲基,未取代的或取代的芳氧基亚氨甲基,亚肼甲基,未取代的或取代的芳基亚肼甲基,与单糖、双糖或多糖缩合的羟基团,卤烷基,卤代链烯基,卤炔基,烷氧烷基,芳氧基,芳烷氧基,芳硫基,硫代芳烷基,烷基硫烷基,硫代芳烷基,芳基亚磺酰,芳基硫酰,卤代烷基亚磺酰,卤代烷基硫酰,卤代氧链烯基,卤代炔氧基,卤代炔硫基,卤代链烯基硫酰,多卤链烯基硫酰,异氰基,芳氧基硫酰,炔丙氧基,芳酰基,卤代酰基,多卤酰基,芳氧基羰基,氨基硫酰,烷基氨硫酰,二烷基氨硫酰,芳基氨硫酰,烷氧基羧基,硫代烷羧基,烷氧基羰基烷氧基,酰氧基,卤代酰氧基,多卤酰氧基,芳氧酰基,烷基氧硫酰,链烯基氧硫酰,芳基氧硫酰,卤烷基氧代硫酰,多卤烷氧代硫酰,芳酰基氨基,卤代酰基氨基,烷氧基羰氧基,芳基硫酰氨基,氨基羰氧基,氰氧基,异氰氧基,异硫代氰基,环烷氨基,三烷基铵,芳氨基,芳(烷)氨基,(aryl(alkyl)amino),芳烷基氨基,烷氧烷基氧膦基,烷氧烷基硫膦基,烷羟基氧膦基,二烷氧基膦基,羟氨基,烷氧氨基,芳氧基氨基,芳氧基亚氨基,氧合,硫羰,重氮基(diazo),亚烷基,烷基亚氨基,亚肼基,脲亚氨基,二烷基锍,二烷基硫亚芳基(dialkylsulfuranylidene),二烷基氧代硫亚芳基(dialkyloxosulfuranylidene),-X,=X,-X=R3,=X-R3,
-X-R3,
或者R1和R2可任意是氢或衍生盐,或是取代的杂原子或取代的碳原子,或是取代的或未取代的,含有两个或多个以任意方式结合的碳原子或杂原子的分枝链或直链,其中的许用取代基是如前所定义的Z,
Y1和Y2可任意地是取代的或未取代的杂原子,其中许用的取代基是如前定义的Z,
Y3和Y4可任意地是氢,或取代的或未取代的杂原子,或取代的碳原子,或是取代的或未取代的,含有两个或多个以任意方式结合的碳原子或杂原子的分枝链或直链,或是卤素,烷羰基,甲酰,烷羰基烷基,烷氧基羰烷基,烷氧基羰硫烷基,多卤硫代链烯基,硫代氰基,硫代炔丙基,三烷基甲硅烷氧基,亚胺甲基氨基,芳基二烷基甲硅烷氧基,三芳基甲硅烷氧基,烷基硫酰氨基,二烷基硫酰氨基,烷氧硫酰,多卤烷氧硫酰,羟基,氨基,肼基,偶氮,氨基羰基,烷基氨羰基,叠氮基,二烷基氨基羰基,硫代氨基羰基,烷基硫代氨基羰基,二烷基硫代氨基羰基,硝基,氰基,羟羰基及衍生盐,甲酰氨基,烷基,烷氧基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷氧基羰基,许用取代基相同或不同的氨基且所说的取代基可以是一个或两个炔丙基,烷氧烷基,烷基硫代烷基,烷基,链烯基,卤代链烯基或多卤链烯基,Y3和Y4还可以是硫代烷基,多卤硫代烷基,烷基亚磺酰,多卤烷基亚磺酰,烷基硫酰,多卤烷基硫酰,烷基硫酰氨基,烷羰基氨基,多卤烷基硫酰氨基,多卤烷羰基氨基,三烷基甲硅烷基,芳基二烷基甲硅烷基,三芳基甲硅烷基,磺酸及衍生盐,膦酸及衍生盐,烷氧基羰基氨基,烷氨基羰氧基,二烷基氨基羰氧基,链烯基,多卤链烯基,氧代链烯基,炔基,炔氧基,多卤氧代链烯基,多卤炔基,多卤炔氧基,多氟链烷醇,氰烷基氨基,脲亚氨甲基,烷氧基羰基亚肼甲基,烷氧基亚氨甲基,未取代的或取代的芳氧基亚氨甲基,亚肼甲基,取代或未取代的芳亚肼甲基,与单糖、二糖或多糖缩合的羟基团,卤烷基,卤链烯基,卤炔基,烷氧烷基,芳氧基,氧代芳烷基,硫代芳基,硫代芳烷基,烷基硫代烷基,硫代芳基烷基,芳基亚磺酰,芳基硫酰,卤烷基亚磺酰,卤烷基硫酰,卤代氧链烯基,卤代炔氧基,硫代卤炔基,卤代链烯基硫酰,多卤链烯基硫酰,异氰基,芳氧基硫酰,氧代炔丙基,芳酰基,卤代酰基,多卤酰基,芳氧基羰基,氨基硫酰,烷基氨硫酰,二烷基氨硫酰,芳基氨硫酰,羧基烷氧基,硫代羧基烷基,烷氧基羰基烷氧基,酰氧基,卤代酰氧基,多卤酰氧基,氧代芳酰基,烷基氧硫酰,链烯基氧代硫酰,芳基氧代硫酰,卤烷基氧代硫酰,多卤烷基氧代硫酰,芳酰基氨基,卤芳基氨基,烷氧基羰氧基,芳基硫酰氨基,氨基羰氧基,氰氧基,异氰氧基,硫代异氰基,环烷基氨基,三烷基铵,芳基氨基,芳基(烷基)氨基,芳烷基氨基,烷氧基烷基氧膦基,烷氧基烷基硫膦基,烷基羟基氧膦基,二烷氧基膦基,羟氨基,烷氧基氨基,芳氧基氨基,-X,-X=R3,-X-R3,
其中所许用的取代基是如前所定义的Z,
或者Y3和Y4可同时取氧合,硫羰,重氮基(diazo),=X,或=X-R3,或取代的或未取代的亚烷基,烷基亚氨基,亚肼基,二烷基锍,二烷基硫亚芳基(dialkylsulfuranylid-ene),二烷基氧代硫亚芳基(dialkyloxosulfuranylide-ene),脲亚氨基,羟基亚氨基,烷氧基亚氨基或芳氧基亚氨基,其中许用的取代基是如前定义的Z,
或者Y3和Y4可联在一起,以形成一种取代的或未取代的,碳环的或杂环的物系,该物系选自单环的芳族或非芳族系、二环的芳族或非芳族系、多环的芳族或非芳族系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,其中所许用的取代基是如前定义的Z,
Y5和Y6可任意地是氧或硫,
上述的X是一个共价单键体(Single bond)或双键体(double bond),一个取代的或未取代的杂原子或碳原子,或一个取代的或未取代的、含有两个或多个以任意方式结合的碳原子或杂原子的分枝链或直链,其中许用的取代基是前所定义的Z,
R3是一个取代的或未取代的、碳环的或杂环的物系,其选自单环的芳族或非芳族系、二环的芳族或非芳族系,多环的芳族或非芳族物系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,其中许用取代基是如前定义的Z,
或者,R3是取代的杂原子或取代的碳原子,或是取代的或未取代的,含有两个或多个以任意方式结合的碳原子或杂原子的分枝链或直链,其中许用取代基是如前定义的Z,
Y7和Y10可任意地是氧或硫,
Y8和Y9可任意地是氧,硫,氨基或一种共价单键体(Single bond),
R4和R5可任意地是氢或取代的或未取代的烷基,链烯基,炔基,多卤烷基,苯基或苯甲基,其中许用的取代基是如前定义的Z,
在该组合物中,化合物(ii)与剂(i)一起使用的结果是形成一种具有高的植物生长调节效果的混合物,其效果大于单独使用化合物(ii)及剂(i)的效果和的加和。
2、权利要求1的植物生长调节剂组合物包括:
(ⅰ)一种乙烯感应诱导剂或乙烯型感应诱导剂,其结构式为:
其中R18是卤乙基,R19和R20是选自
1.氯原子或羟基团,
2.基团-OR21和-O-CH2R21,其中每个R21是从下述基团中选出的一员:未取代芳基,取代芳基,或杂环基团,
3.基团-OR21和-O-CH2R21,其中每个R21是氢,未取代烷基,取代烷基,未取代环烷基,取代环烷基,未取代芳基,取代芳基,杂环基团,烯烃和炔中的不相同的基元,若一个R21是选自未取代烷基,取代烷基,烯烃和炔时,另一R21则是选自未取代芳基,取代芳基和杂环基团,
4.R19和R20可同时表示基团
(R22和R23各自通过独立的单键联到磷原子上)其中R22和R23之中有一个是-O-,另一个选自-O-,-OC≡2,-CO-O-和CONH,R24代表一个选自苯,取代苯,杂环和取代杂环的环基团,
5.R19和R20之中有一个是-OR25,另一个是
其中的每个R25可以相同或不同,选自氢,未取代烷基,取代烷基,未取代芳基,取代芳基和杂环基团,R18是如前所定义的,
上述基团中的许用取代基是如权利要求1所定义的Z,
(ⅱ)丙二酸衍生物,其结构式如权利要求1所规定,该组合物中,化合物(ⅱ)与剂(ⅰ)一起使用的结果是形成了一种具有高的植物生长调节效果的混合物,其效果大于单独使用化合物(ⅱ)及剂(ⅰ)的效果的加和。
3、权利要求1的植物生长调节剂组合物包括:
(ⅰ)乙烯感应诱导剂或乙烯型感应诱导剂,其结构式如权利要求1,
(ⅱ)具有如权利要求1所述的结构式的丙二酸衍生物,其中R1,R2,Y1,Y2,Y5,Y6和Z如权利要求1所指定的,Y3和Y4联在一起以形成一种取代的或未取代的,碳环的或杂环的物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族系、多环的芳族或非芳族系及桥环系,这些物系可以是饱和的或非饱和的,其许用取代基是Z,化合物(ⅱ)与剂(ⅰ)一起使用的结果是产生一种具有高的植物生长调节效果的混合物,其效果大于单独使用诱导剂(ⅰ)和化合物(ⅱ)的效果的加和。
4、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物具有下述的结构式:
其中Z′ 8可是相同或不同,可是一个或多个氢,取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 38是O,S,NH或N(烷基),
R′ 7是氢、铵、烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多羟基烷基铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基,羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧基烷基硫代烷基,烷氧基烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨基烷基,酰基氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰氨基烷基,氰氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基氧代羰基烷基,烷氧基羰基硫代烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,其中许用取代基是如权利要求2所定义的。
6、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 10可相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 40是O,S,NH或N(烷基),
Y′ 4和Y′ 5可任意是氢,或取代的或未取代的卤素,烷基,链烯基,炔基,烷氧基,硫代烷基,氰基,硝基,甲酰,氨基,羟基,烷羰基,二烷氧基烷基,烷羰基氨基,甲酰氨基,羟烷基,多卤烷基或卤烷基,
或者Y′ 4和Y′ 5可联在一起形成一种取代的或未取代的、碳环或杂环物系,该物系选自单环的芳族或非芳族系、二环的芳族或非芳族系、多环的芳族或非芳族系、及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
R′ 9是氢,铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基,羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰基烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧基烷基硫代烷基,烷氧基烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰基烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨基烷基,酰基氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰基氨基烷基,氰基氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基氧代羰基烷基,烷氧基硫代羰基烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,其中许用取代基是如权利要求2所定义的Z。
7、权利要求3的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 11是相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 6是氢或烷基,
Y′ 7,Y′ 8,Y′ 9和Y′ 10可任意地是氢,卤素或烷基,
Y′ 41是O,S,NH或N(烷基),
R′ 10是氢,铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基,羟烷基,烷氧基烷基,烷氧基羰烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰基烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧基烷基硫代烷基,烷氧基烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨基烷基,酰基氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰基氨基烷基,氰氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基氧代羰基烷基,烷氧基硫代羰基烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,其中所许用的取代基是如权利要求3所定义的Z。
8、权利要求3的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 12可相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 11,Y′ 12,Y′ 13,Y′ 14,Y′ 15及Y′ 16可任意地是氢、卤素或烷基,
Y′ 42是O,S,NH或N(烷基),
R′ 11是氢,铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基,羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰基烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,硫代芳基烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰基烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧烷基硫代烷基,烷氧烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨基烷基,酰基氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰基氨基烷基,氰氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基氧代羰烷基,烷氧基硫代羰烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,其中的许用取代基是如权利要求3定义的Z。
11、权利要求3的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 15可相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代的或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 27是O,S,NH或N(烷基),
Y′ 28构成一种取代的或未取代的,碳环或杂环物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或非饱和的,
Y′ 45是O,S,NH或N(烷基),
R′ 14是如权利要求3所定义的Z或衍生盐。
12、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 16可相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 29是O,S,NH或N(烷基),
Y′ 30和Y′ 31可任意地是氢,或是取代或未取代的卤素,链烯基,炔基,烷基,烷氧基,硫代烷基,氰基,硝基,甲酰,氨基,羟基,烷基羰基,二烷氧基烷基,烷基羰基氨基,甲酰氨基,羟烷基,多卤烷基或卤烷基,
或者Y′ 30和Y′ 31联在一起形成取代的或未取代的、碳环或杂环物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系,二环的芳族或非芳族环系,多环的芳族或非芳族环系和桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
Y′ 46是O,S,NH或N(烷基),
R′ 15是一种衍生盐,或是如权利要求2所定义的Z。
13、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z′ 17可相同或不同,可以是一个或多个氢,或是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰基氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
Y′ 32是O,S,N或N(烷基),
Y′ 33和Y′ 34可任意地是氢,或是取代或取代的卤素,烷基,烷氧基,硫代烷基,多卤烷基或卤烷基,
或者Y′ 33和Y′ 34可联在一起形成一种取代或未取代的、碳环或杂环物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
Y′ 47是O,S,NH或N(烷基),
R′ 16是如权利要求2中定义的Z或衍生盐。
14、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中R′ 17是一个取代的或未取代的杂环物系,其选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族物系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
Y′ 35是O,S,N或N(烷基),
Y′ 36和Y′ 37可任意地是氢,或是取代的或未取代的卤素,链烯基,炔基,烷基,烷氧基,硫代烷基,氰基,硝基,甲酰,氨基,羟基,烷基羰基,二烷氧烷基,烷基羰基氨基,甲酰氨基,羟烷基,多卤烷基或卤烷基,
或者Y′ 36和Y′ 37可以联在一起形成取代的或未取代的、碳环或杂环物系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
Y′ 48是O,S,N或N(烷基),
R′ 18是衍生盐,或是如权利要求2中所定义的Z。
15、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中丙二酸衍生物的结构式是:
其中Z1可任意地是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
n值为0到5,
Y11是O,S或NR7,其中R7是氢或烷基,
Y12是O,S,NH或N(烷基),
R6是铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代或未取代的羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰基烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧烷基硫代烷基,烷氧烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨烷基,酰氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰氨基烷基,氰基氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基羰氧基烷基,烷氧基硫代羰烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,
其中Z2可任意是取代的或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
n值为0到5,
Y13是O,S或NR9,其中R9是氢或烷基,
Y14是O,S,NH或N(烷基),
Y15和Y16可任意地是氢,烷基,卤素,烷氧基,硫代烷基,链烯基,炔基,羟基,氰基,硝基,甲酰,氨基,烷羰基,二烷氧基烷基,烷羰基氨基,甲酰氨基,羟烷基,卤烷基或多卤烷基,若Y15是烷基,则在对位上Z2就不是卤素或多卤烷基,除非Y15与Y16之中至少有一个不是氢,
Y 15 和Y 16 可联在一起形成取代的或未取代的杂环系,该物系选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或非饱和的,
R 8 是氢,铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或非取代的烷基,羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰烷基,烷氨基烷基,二烷基氨基烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧烷基硫代烷基,烷氧烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨烷基,酰氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰氨基烷基,氰氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基羰氧基烷基,烷氧基硫代羰烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基或二烷基氨基硫酰烷基,
其中Z3可任意地是取代或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
n值为0到5,
Y17是O,S,或NR11,其中R11是氢或烷基,
Y18是O或S,
Y19和Y20可任意是氢,烷基,烷氧基,硫代烷基,卤素,卤烷基或多卤烷基,
或,Y19和Y20可联在一起形成取代的或未取代的碳环或杂环物系,其选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
R10是氢,铵,烷基铵,多烷基铵,羟烷基铵,多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代或未取代的烷基,羟烷基,烷氧烷基,烷氧基羰烷基,烷基氨烷基,二烷基氨烷基,芳基,巯基烷基,烷基硫代烷基,芳基硫代烷基,芳氧基烷基,烷基硫酰烷基,烷基亚磺酰烷基,酰烷基,芳酰基烷基,二烷氧基氧膦基烷基,二芳氧基氧膦基烷基,羟烷基硫代烷基,羟烷基硫酰烷基,烷氧基烷基硫代烷基,烷氧基烷基硫酰烷基,多(氧代烯)烷基,氰烷基,硝烷基,亚烷基氨基,氨基甲酰基烷基,烷基氨基甲酰基烷基,二烷基氨基甲酰基烷基,氨烷基,酰氨基烷基,酰氧基烷基,烷氧基羰氨基烷基,氰氨基烷基,氧代氨基甲酰基烷基,烷基氧代氨基甲酰基烷基,二烷基氧代氨基甲酰基烷基,烷氧基羰氧基烷基,烷氧基硫代羰烷基,氨基硫酰烷基,烷基氨基硫酰烷基,或二烷基氨基硫酰烷基,
其中R1和R2可任意是取代的或未取代的碳环或杂环物系,其选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或未饱和的,
或者,R1和R2可任意是氢或衍生盐,或是取代的杂原子或取代的碳原子,或是含有两个或多个以任意方式结合的碳原子或杂原子的、取代或未取代的分枝链或直链,
Y1和Y2可任意是一个取代或未取代的杂原子,
Y3和Y4可联在一起形成一个取代或未取代的碳环或杂环物系,其选自单环的芳族或非芳族环系、二环的芳族或非芳族环系、多环的芳族或非芳族环系及桥环系,这些物系可以是饱和的或非饱和的,
Y5和Y6可任意是氧或硫,
或者
其中Z4可任意是取代的或未取代的卤素,卤烷基,多卤烷基,多卤烷氧基,烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基硫酰,烷基亚磺酰,芳基,芳氧基,硫代芳基,芳基硫酰,硝基,氰基,二烷氧基氧膦基,酰基,芳酰基,烷氧基羰基,烷氧基羰烷基,酰氨基,硫酰氨基,烷基硫酰氨基,酰氧基,链烯基或-CH=CHCH=CH-,
n值为0到5,
Y21是O,S或NR13,其中R13是氢或烷基,
Y22是O,S,NH或N(烷基),
Y23,Y24,Y25和Y26可任意是氢,烷基或卤素,
R12是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基氨烷基、二烷基氨烷基、芳基、巯烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰苯烷基、硝基烷基、亚烷基氨基、氨基甲酰基烷基、烷基氨基甲酰基烷基、二烷基氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰基氨基烷基、氰基氨基烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷基氨基甲酰氧基烷基、二烷基氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷基氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中,Z5分别是取代或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个0-5的数值;
Y27是O、S或NR15,其中R15是氢或烷基;
Y28是O、S、NH或N(烷基);
Y29、Y30、Y31、Y32、Y33和Y34分别是氢、烷基或卤素;以及
R14是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、芳基、巯烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦烷基、二芳氧基氧膦烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰烷基、硝基烷基、亚烷基氨基、氨基甲酰基烷基、烷基氨基甲酰基烷基、二烷基氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷基氨基甲酰氧基烷基、二烷基氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中,Z6分别是取代或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个0-5的数值;
Y35是O、S或NR17,其中,R17是氢或烷基;
Y36是O或S;以及
R16是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷基氨基、氨基甲酰基烷基、烷基氨基甲酰基烷基、二烷基氨基甲酰基烷基、氨烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰基氨烷基、氰基氨烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷基氨基甲酰氧基烷基、二烷基氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷基氨基磺酰烷基或二烷基氨基磺酰烷基;
其中上面化学式(ⅰ)到(ⅶ)的可允许取代基(Z)是相同的或不同的並且是一个或一个以上氢、卤素、烷基羰基、烷基羰基烷基、甲酰、烷氧基、羰基烷基、烷氧基羰基烷硫基、多卤代链烯硫基、氰硫基、炔丙硫基、肟基、烷氧基亚氨基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、三芳基甲硅烷氧基、亚胺甲基氨基、烷基磺氨基、二烷基磺氨基、烷氧基磺酰基、多卤代烷氧基磺酰基、羟基、氨基、叠氮基、偶氮基、氨基羰基、烷基氨基羰基、肼基、二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、硝基、氰基、羟基羰基和衍生盐类、亚胺甲基氨基、烷基、烷氧基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷氧基羰基、取代的氨基,其中的可允许取代基是相同的或不同的並且是一个或两个炔丙基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷基、链烯基、卤代链烯基或多卤代链烯基;烷硫基、多卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、多卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、多卤代烷基磺酰基、烷基磺酰氨基、烷基羰基氨基、多卤代烷基磺酰氨基、多卤代烷基羰基氨基、三烷基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、磺酸及衍生盐类、膦酸及衍生盐类、烷氧基羰基氨基、烷基氨基羰氧基、二烷基氨基羰氧基、链烯基、多卤代链烯基、链烯氧基、炔基、炔氧基、多卤代链烯氧基、多卤代炔基、多卤代炔氧基、多氟代链烷醇、氰基烷基氨基、脲亚氨基甲基、烷氧基羰基亚肼基甲基、烷氧基亚氨基甲基、未取代的或取代的芳氧基亚氨基甲基、亚肼基甲基、未取代的或取代的芳基亚肼基甲基、与一个单糖、双糖或多糖缩聚的羟基,卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、烷氧基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳基亚硫酰基、芳基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、卤代链烯氧基、卤代炔氧基、卤代炔硫基、卤代链烯基磺酰基、多卤代链烯基磺酰基、异氰基、芳氧基磺酰基、炔丙氧基、芳酰基、卤代酰基、多卤代酰基、芳氧基羰基、氨基磺酰基、烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、芳基氨基磺酰基、羧基烷氧基、羧基烷硫基、烷氧基羰基烷氧基、酰氧基、卤代酰氧基、多卤代酰氧基、芳酰氧基、烷基磺酰氧基、链烯基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、多卤代烷基磺酰氧基、芳酰基氨基、卤代酰氨基、烷氧基羰氧基、芳基磺酰氨基、氨基羰氧基、氰酰基、异氰酰基、异硫氰基、环烷基氨基、三烷基铵、芳基氨基、芳基(烷基)氨基、芳烷基氨基、烷氧基烷基氧膦基、烷氧基烷基硫膦基、烷基羟基氧膦基、二烷氧基膦基、羟基氨基、烷氧基氨基、芳氧基氨基、芳氧基亚氨基、氧代、硫羰基、叠氮基、亚烷基、烷基亚氨基、亚肼、脲亚氨基、二烷基锍、二烷基硫亚芳基(dialkysulfuranylidene)、二烷基氧代硫亚芳基(dialkyloxosulfuranylidene),-X、=X、-X=R3=X-R3、-X-R3、
其中:
X是一个共价单键或双键、一个取代的或未取代的杂原子或取代的碳原子,或一个取代的或未取代的支链或直链,该链在任一结合中含有两个或两个以上碳原子或杂原子;
R3是一个取代的或未取代的碳环或杂环系,该系选自一个单环芳香或非芳香环系、一个二环芳香或非芳香环系、一个多环芳香或非芳香环系及一个桥环系,它们可以是饱和的或未饱和的;或
R3是一个取代的杂原子或取代的碳原子,或一个取代的或未取代的支链或直链,该链在任一结合中含有两个或两个以上碳原子或杂原子;
Y7和Y10分别是氧或硫;
Y8和Y9分别是氧、硫、氨基、或一个共价单键;以及
R4和R5分别是氢或取代的或未取代的烷基、链烯基、炔基、多卤代烷基、苯基或苄基;其中的可允许的取代基是按上文规定的Z。
16、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂具有化学式:
其中,R18是卤代乙基;而R19和R20是选自:
(1)一个氯原子和一个羟基基团;
(2)基团-OR21和-O-CH2R21中的每个R21是未取代的芳基基团、取代的芳基基团和杂环基团中的一个基团;
(3)如果当一个R21是选自未取代的烷基、取代的烷基、烯烃和炔,而另一个R21是选自未取代的芳基、取代的芳基和杂环基团时,则基团-OR21和-O-CH2R21中的每个R21是氢、未取代的烷基、取代的烷基、未取代的环烷基、取代的环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、一个杂环基团、烯烃和烯基团中的一个不同基团;
(通过分离单键R22和R23各自连接到磷原子上),
其中R22和R23中的一个是-O-,而另一个是选自-O-;-OCH2;-CO-O-和CONH;而R24表示一个选自苯、取代的苯、一个杂环和一个取代的杂环的环基;
(5)R19和R20中的一个是-OR25,而另一个是
其中每个R25是相同的或不同的,並且是选自氢、未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基和一个杂环基团,而R18是按上文规定的;
其中的可允许的取代基是按权利要求1中规定的Z。
17、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是选自下列:
(1)2-氯乙基膦酸双(酰基氯),
(2)2-氯乙基膦酸焦儿茶酚环酯,
(3)2-氯乙基膦酸4-氯代焦儿茶酚环酯,
(4)2-氯乙基膦酸乙基和2-羟苯基混合二酯,
(5)2-氯乙基膦酸丁基和2-羟苯基混合二酯,
(6)2-氯乙基膦酸丙炔基和2-羟苯基混合二酯,
(7)2-氯乙基膦酸氯乙基单酯,
(8)2-溴乙基膦酸,
(9)2-氯乙基膦酸二(苯基)酯,
(10)2-氯乙基膦酸四氯邻苯二酚环酯,
(11)2-碘乙基膦酸,
(12)2-氯乙基膦酸水杨酸环酯,
(13)2-氯乙基膦酸水杨酸环酯,
(14)2-溴乙基膦酸乙基单酯,
(15)2-碘乙基膦酸丁基单酯,
(16)2-氯乙基膦酸3-羟苯基单酯(以多聚形存在),
(17)2-氯乙基膦酸双(2-氧代-吡咯烷基甲基)酯,
(18)2-氯乙基膦酸邻羟苯基单酯,
(19)2-氯乙基膦酸异丙基和2-羟苯基混合二酯,
(20)2-氟代乙基膦酸,
(21)2-氯乙基膦酸辛基和2-羟苯基混合二酯,
(22)2-氯乙基膦酸十六烷基和2-羟苯基混合二酯,
(23)2-氯乙基膦酸十三烷基和2-羟苯基混合二酯,
(24)2-氯乙基膦酸酐,
(25)2-氯乙基膦酸,
(26)2-氯乙基膦酸丁基和2-羟苯基混合二酯,
(27)2-溴乙基膦酸2-溴乙基单酯。
21、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是选自气态乙烯和1-氨-1-环丙烷甲酸及(ACC)。
22、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
23、权利要求2的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
24、权利要求3的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
27、权利要求1的植物生长调节剂组合物包括2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种丙二酸衍生物,该衍生化合物具有化学式:
29、权利要求1的植物生长调节剂组合物包括2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种丙二酸衍生化合物,该衍生化合物的化学式是:
31、权利要求1的植物生长调节剂组合物包括2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种丙二酸衍生化合物,该化合物的化学式是:
39、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的丙二酸衍生化合物是衍生盐。
40、权利要求37的植物生长调节剂组合物,其中的衍生盐是选自一种碱金属、一种碱土金属、铵、烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵或其混合物。
41、一种调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种植物生长调节剂组合物,该调节剂组合物含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有权利要求1所述化学式的丙二酸衍生化合物。
42、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂与丙二酸衍生物的重量比是从大约1∶500至大约500∶1。
43、权利要求1的植物生长调节剂组合物,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂与丙二酸衍生化合物的重量比是从大约0.1∶1000至大约1000∶0.1。
44、一种调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种植物生长调节剂组合物,该调节剂组合物含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有权利要求37所述化学式的丙二酸衍生化合物。
45、一种调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种植物生长调节剂组合物,该调节剂组合物含有(ⅰ)一种乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有权利要求38所述化学式的丙二酸衍生化合物。
46、一种调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有(ⅰ)一种具有权利要求2所述化学式的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和(ⅱ)一种具有权利要求2所述化学式的丙二酸衍生化合物。
48、一种权利要求42调节植物生长的方法,其中的丙二酸衍生物具有权利要求4至15中任一项的化学式。
49、一种权利要求41调节植物生长的方法,其中的丙二酸衍生物具有选自
的化学式,其中:
Z1分别是取代的或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0至5的数值;
Y11是O、S或NR7,其中R7是氢或烷基;
Y12是O、S、NH或N(烷基);而
R6是铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基碳基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷硫代烷基、烷氧基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷氨基、氨基甲酰基烷基、烷基氨基甲酰基烷基、二烷基氨基甲酰基烷基、氨烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷基氨基甲酰氧基烷基、二烷基氨基甲酰氨基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷基氨基磺酰烷基或二烷基烷基磺酰烷基;
其中:
Z2分别是取代的或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0至5的数值;
Y13是O,S或NR9,其中R9是氢或烷基,
Y14是O、S、NH或N(烷基),
如果当Y15是烷基而且Z2在对位上不是卤素或多卤代烷基,此外只要至少Y15和Y16中的一个不是氢时,则Y15和Y16分别是氢、烷基、卤素、烷氧基、烷硫基、链烯基、炔基、羟基、氰基、硝基、甲酰、氨基、烷基羰基、二烷氧基烷基、烷基羰氨基、甲酰氨基、羟烷基、或卤代烷基或多卤代烷基;
Y15和Y16可以一起接合形成一个取代的或未取代的杂环系,该杂环系选自一种单环的芳香环或非芳香环系、一种双环芳香或非芳香环系、一种多环芳香或非芳香环系和桥环系,它们可以是饱和的或未饱和的;以及
R8是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷基氨基、氨基甲酰基烷基、烷氨基甲酰基烷基、二烷氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中:
Z3分别是取代的或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0至5的数值;
Y17是O、S或NR11,其中R11是氢或烷基;
Y18是O或S;
Y19和Y20分别是氢、烷基、烷氧基、烷硫基、卤素、卤代烷基或多卤代烷基;或
Y19和Y20可以一起连接形成一个取代的或未取代的碳环或杂环系,该系选自一个单环的芳香或非芳香环系、一个双环的芳香或非芳香环系、一个多环的芳香或非芳香环系和一个桥环系,它们可以是饱和的或未饱和的;以及
R10是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷基氨基、氨基甲酰基烷基、烷氨基甲酰基烷基、二烷氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷氨基甲酰氧基烷基、二烷氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中:
R1和R2分别是取代的或未取代的碳环或杂环系,该系选自一个单环的芳香或非芳香环系、一个双环的芳香或非芳香环系、一个多环的芳香或非芳香环系和桥环系,它们可以是饱和的或未饱和的;或
R1和R2分别是氢或衍生盐类,或是一个取代的杂原子或取代的碳原子,或是在任一结合中含有两个或两个以上碳原子或杂原子的取代的或未取代的支链或直链;
Y1和Y2分别是一个取代的或未取代的杂原子;
Y3和Y4是一起连结形成一个取代的或未取代的碳环或杂环系,该系选自一个单环的芳香或非芳香环系、一个双环的芳香或非芳香环系、一个多环的芳香或非芳香环系、以及一个桥环系,它们可以是饱和的或未饱和的;以及
Y5和Y6分别是氧或硫;
其中:
Z4分别是取代的或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0到5的数值;
Y21是O、S或NR13,其中R13是氢或烷基;
Y22是O、S、NH或N(烷基);
Y23、Y24、Y25和Y26分别是氢、烷基或卤素;而
R12是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵,一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷氨基、氨基甲酰烷基、烷氨基甲酰烷基、二烷氨基甲酰烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨基烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷氨基甲酰氧基烷基、二烷氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中:
Z5分别是取代或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0至5的数值;
Y27是O、S或NR15,其中R15是氢或烷基;
Y28是O、S、NH或N(烷基);
Y29、Y30、Y31、Y32、Y33和Y34分别是氢、烷基或卤素;而
R14是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰基烷基、芳酰基烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦基烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷氨基、氨基甲酰基烷基、烷氨基甲酰基烷基、二烷氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨基烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷氨基甲酰氧基烷基、二烷氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中:
Z6分别是取代的或未取代的卤素、卤代烷基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、硝基、氰基、二烷氧基氧膦基、酰基、芳酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基、酰氧基、链烯基或-CH=CHCH=CH-;
n是一个从0至5的数值;
Y35是O、S或NR17,其中R17是氢或烷基;
Y36是O或S;而
R16是氢、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵、一种碱金属或碱土金属或取代的或未取代的烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氨基烷基、二烷氨基烷基、芳基、巯基烷基、烷基硫代烷基、芳基硫代烷基、芳氧基烷基、烷基磺酰烷基、烷基亚硫酰基烷基、酰烷基、芳酰烷基、二烷氧基氧膦基烷基、二芳氧基氧膦烷基、羟烷基硫代烷基、羟烷基磺酰烷基、烷氧基烷基硫代烷基、烷氧基烷基磺酰烷基、多(氧化烯)烷基、氰基烷基、硝基烷基、亚烷氨基、氨基甲酰基烷基、烷氨基甲酰基烷基、二烷氨基甲酰基烷基、氨基烷基、酰氨基烷基、酰氧基烷基、烷氧基羰氨基烷基、氰基氨基烷基、氨基甲酰氧基烷基、烷氨基甲酰氧基烷基、二烷氨基甲酰氧基烷基、烷氧基羰氧基烷基、烷氧基羰基硫代烷基、氨基磺酰烷基、烷氨基磺酰烷基或二烷氨基磺酰烷基;
其中的可允许的取代基是如权利要求43所规定的Z。
50、权利要求43调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂具有权利要求2的化学式。
51、权利要求43调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂与权利要求17相同。
55、权利要求41调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是选自气态乙烯和1-氨-1-环丙烷甲酸及(ACC)。
56、权利要求41调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是选自2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
57、权利要求42调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
58、权利要求43调节植物生长的方法,其中的乙烯反应或乙烯型反应诱导剂是2-氯乙基膦酸(乙烯利)。
59、权利要求41调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种化学式为
的丙二酸衍生化合物。
62、权利要求41调节植物生长的方式,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种化学式为
的丙二酸衍生化合物。
65、权利要求41调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种化学式为
的丙二酸衍生化合物。
67、权利要求41调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种化学式为
的丙二酸衍生化合物。
70、权利要求41调节植物生长的方法,它包括向植物施加一种协同的植物生长调节剂组合物,该组合物含有2-氯乙基膦酸(乙烯利)和一种化学式为
的丙二酸衍生化合物。
73、权利要求41调节植物生长的方法,其中乙烯反应或乙烯型反应诱导剂与丙二酸衍生化合物的重量比是从大约0.1∶1000到大约1000∶0.1。
74、权利要求41调节植物生长的方法,其中乙烯反应或乙烯型反应诱导剂与丙二酸衍生化合物的重量比是从大约1∶500到大约500∶1。
75、权利要求41调节植物生长的方法,它包括一种乙烯反应或乙烯型反应。
76、权利要求41调节植物生长的方法,它包括提高产量。
77、权利要求41调节植物生长的方法,它包括增加植物生长素活性。
78、权利要求41调节植物生长的方法,它包括抑制末端生长。
79、权利要求41调节植物生长的方法,它包括控制顶端优势。
80、权利要求41调节植物生长的方法,它包括增加分支。
81、权利要求41调节植物生长的方法,它包括增加分蘖。
82、权利要求41调节植物生长的方法,它包括改变植物的生物化学组成。
83、权利要求41调节植物生长的方法,它包括切除群叶、花和果实或刺激离区分离。
84、权利要求41调节植物生长的方法,它包括加速果实成熟和促进果实产生颜色。
85、权利要求41调节植物生长的方法,它包括增加开花和结果及产生花的诱导作用。
86、权利要求41调节植物生长的方法,它包括顿挫或抑制开花及种子发育。
87、权利要求41调节植物生长的方法,它包括防止倒伏。
88、权利要求41调节植物生长的方法,它包括刺激种子萌芽和打破休眠。
89、权利要求41调节植物生长的方法,它包括促进抵抗冷冻伤害。
90、权利要求41调节植物生长的方法,它包括诱发激素或偏上性效果。
91、权利要求41调节植物生长的方法,它包括脱落叶和再生抑制。
92、权利要求41调节植物生长的方法,其中以从每英亩0.001磅到每英亩100磅的比率向植物施加协同的植物生长调节剂组合物。
93、权利要求41调节植物生长的方法,其中以从每英亩0.01磅到每英亩15磅的比率向植物施加协同的植物生长调节剂组合物。
94、权利要求41调节植物生长的方法,其中以从每英亩0.1磅到每英亩5磅的比率向植物施加协同的植物生长调节剂组合物。
95、权利要求41调节植物生长的方法,其中的丙二酸衍生化合物是一种衍生盐。
96、权利要求92调节植物生长的方法,其中的衍生盐是选自一种碱金属、一种碱土金属、铵、烷基铵、多烷基铵、羟烷基铵、多(羟烷基)铵或其混合物。
97、权利要求41调节植物生长的方法,它包括乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和丙二酸衍生化合物的混合物的应用。
98、权利要求41调节植物生长的方法,它包括连续使用乙烯反应或乙烯型反应诱导剂和丙二酸衍生化合物。
99、权利要求95调节植物生长的方法,其中在乙烯反应或乙烯型反应诱导剂之前向植物施加丙二酸衍生化合物。
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