DK175682B1 - Synergistiske plantevækstregulerende præparater - Google Patents

Description

DK 175682 B1

Den foreliggende opfindelse angår visse synergistiske plantevækstregulerende præparater samt fremgangsmåde til fremkaldelse af respons til regulering af plantevækst eller ethylen-respons eller respons af ethyien-typen ved 5 anvendelse af sådanne præparater.

Responser til regulering af plantevækst som indbefatter fremkaldelse af ethylen-respons eller respons af ethyien-typen, har været kendt inden for fagområdet i nogen tid i 10 og inkluderer f.eks. forøgede udbytter, afstødning af bladene og frugterne, forhøjelse af blomstrings- og frugtansættelses-omfanget, forebyggelse af, at det går i leje, modstandsdygtighed over for sygdomme og andre responser.

15

Midler til fremkaldelse af ethylen-respons eller respons af ethyien-typen, som man har anvendt til opnåelse af visse af disse plantevækstregulerende responser, inkluderer f.eks. følgende: visse phospnoniumsyreforbindelser 20 beskrevet i USA patentskrifter nr. 3 879 188, 4 240 81.9, 4 352 86S, 4 374 661 og 4 401 454; visse 2-halogenethan-sulfinsyreforbindelser som beskrevet i USA patentskrift nr. 3 885 951; visse β-chlor- og β-bromethansulfinsyrer og -estere som beskrevet i USA patentskrift nr.

25 3 927 062; blandinger af et N-heterocyclisk amid og en m halogenalkyl-silan beskrevet i USA patentskrift nr.

4 332 612; blandinger et 'N-heterocyclisk amid og et 2-halogenethylsulfinat beskrevet i USA patentskrift nr.

4 359 334; samt ethylen i gastilstand som beskrevet af 30 Parihar, N.S., Hormonal Control of Plant Growth, side 69-79 (1964).

I DK 175682 B1 I

Η I

I

Man har inden for fagområdet beskrevet visse forbindelser I

afledt af malonsvre som værende i stand til at fremkalde I

plantevækstregulerende responser. I USA patentskrift nr. I

53 072 473 omtales N-arylmalonamidsyre og estere og salte I

deraf, N,N’-diarylmalonamider, N-alkyl-M-arylmalonamin- I

syre og estere og salte deraf samt N,N'-dialkvl-N,N'- I

diarylmalonamider, som kan være nyttige som midler til I

H regulering af plantevækst og som herbicider. I japansk I

I 10 patentskrift nr. 34 39 803 (1984) omtales forbindelser I

afledt af malonsyreanilid, som kan være nyttige som I

regulatorer for plantevækst. Plantevækstregulerende I

egenskaber knyttet til substituerde malonyl-monoanilider I

er beskrevet af Shindo, N. og Kato, M., Meiji Daigaku I

15 Noogaku-bu Kenkyu Kohoku, bind, 63, side 41-58 (1984). I

H Præparater til regulering af plantevækst, som indeholder I

I I (1) et middel til fremkaldelse af ethylen-respons eller I

respons af ethylen-typen, og (2) cyclopropylmalonanilat- I

20 derivat forbindelse, hvilke præparater fremkalder syner- I

gistisk plantevækstregulerende responser som her beskre- I

I vet, er imidlertid ikke blevet omtalt incen for I

I fagområdet. I

I 25 Det er således et formål med den foreliggende opfindelse I

I at tilvejebringe hidtil ukendte synergistiske præparater * I

I til regulering af plantevækst. Det er et yderligere for- I

mål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en I

I fremgangsmåde til anvendelse af de hidtil ukendte præpa- I

I 30 rater til plantevækstregulering til opnåelse af synergis- I

I tiske plantevækstregulerings-responser. Disse samt andre I

I I

j 3 DK 175682 B1 , formål vil klar fremgå for fagmanden gennem det i det følgende anførte.

Den foreliggende opfindelse angår således synergistiske 5 præparater til regulering af plantevækst og til fremkaldelse af et synergistisk plantevækstregulerende respons eller et ethylen-respons eller en respons af ethylen-typen gennem anvendelse af et synergistisk præparat til plantevækstregulering på plantens opholdssted.

10

Opfindelsen angår især synergistiske præparater til plan- j tevækstregulering, som indeholder (I) et middel til fremkaldelse af ethylen-respons eller respons af ethylen-typen, og (II)cvclopropylmalonaniiatderivatforbindelse 15 med formlen: (I) y. Y's Y*7 Y 10ν^_^γ·3 20 R’io-Y'41-c-c-c-N-OJ) O O Y‘6 hvori Z'η, Y'z, Y'7, Y's, Y' 9/ ϊ'ιο, Y'«, R' i0 har den i det følgende anførte betydning, og i hvilke den mængde af 25 forbindelsen (II), som anvendes med midlet (I) fører til en blanding, der er i besiddelse af en større effekt som regulator af plantevækst end den samlede sum af den plantevækstregulerende effekt af midlet (I) og forbindelsen (II) anvendt alene.

Opfindelsen angår yderligere en fremgangsmåde til regu- 30

I DK 175682 B1 ! I

I i

lering af plantevækst ved at påføre planterne et I

synergistisk præparat til regulering af plantevækst I

indeholdende (I) et middel til fremkaldelse af ethylen- I

Η I

respons eller respons af ethylen-typen, (II) cyclopro- I

5 pylmalonanilatderivatforbindelse med formlen: I

I T'^Y'7 I

I (I) · I

I R'10-V..-C-V-C-N-<^> I

.10 o o y6 I

H hvori Z'u, '£’ 6, VS, VS, Λ"$, ϊ'io, VS:.- R' 10 har den i I

det følgende anførte betydning, og i hvilke den mængde af I

forbindelsen (II), der anvendes sammen med midlet (I) I

15 fører til en blanding, med en større virkning som plante- I

vækstregulator end den samlede plantevækstregulerende I

virkning af midlet (I) og forbindelsen (II) anvendt I

alene. I

H 20 Som det tidligere er anført angår opfindelsen synergis- I

I tiske præparater til regulering af plantevækst og en I

I fremgangsmåde til fremkaldelse af synergistiske plante- I

I vækstregulerende responser ved påføring af et præparat I

I til regulering af synergistisk. plantevækst på plantens I

I 25 opholdssted. Opfindelsen angår især præparater til I

I regulering af plantevækst omfattende (I) et middel -til I

fremkaldelse af ethylen-respons eller respons af ethylen- I

typen, og (II) cyclopropylmalonanilatderivatforbindelse I

I med formlen: I

I 30 I

5 i DK 175682 B1 V- γ'θ Y'7 10%C-C'Y'8 (D \ / /7TV2·,, R,o-Y'41-c-c-c-N—/(Οβ O O Y' --' 5 6 hvori de forskellige su’ostiuencer har den i krav l's kendetegnende del anførte betydning, eller et afledt salt af cyclopropylmalonanilat fortrinsvis valgt blandt et 10 alkalimetal-, et jordalkalimetal-, ammonium-, alkylam-monium-, polyalkylammoniuin-, hydroryalkylammonium-, poly(hydroxyalkyl)ammonium-salt eller blandinger deraf, hvorved mængden af forbindelsen (II) anvendt sammen med midlet (I) fører til blandinger med en større regulerende 15 virkning på plantevæksten end den samlede sum af de plantevækstreguierende-virkninger af midlet (I) og forbindelsen (II) anvendt alene.

Det er åbenlyst, at formlen 1 omfatter et bredt udvalg af 20 cycloprbpylmalonaniiatderivatforbindelser. Cyclopropyl-malonanilatderivatforbindelser som eksempler herpå, og : som falder inden for området dækket af formlen 1, som lader sig anvende i præparater til synergistisk regulering af plantevækst ifølge den foreliggende opfindelse er 25 anført i de følgende tabeller 1 og 2.

i i

I i DK 175682 B1 I

I

u u e o >

^^B — w ^ W 03 W — S. . — . B

^^B —·> i i <v i æ o cd » ^ u ·· B

^^B *n >Λ li« i/H » ^ . B

·**ΧΧΧΧ©, «*·-**!-» <-> » -*

^^B r*w is» r« rv — t_ · X X · X

UUUuuovui^w I

fs* γμ is* fs*. '»vf^rs.fst^iniSfrv^iS H

I

ifl . - c OC ^ i r\ n * -» *

X f>* . ^ <v X fs> X B

^ 2Cu*Xi-9X*xtjx — oxjrr»· _ 1 1 · οο©οοοσο»οοχοο»

H I

I I

^

ό Lo |j «ο I

QJ T^'· I

H u_> * ·* 2 “v ^ I

ro TI = = := i G C C;CG=== = = = ._ I ϋ·=ο

M '-J > —o I

i J I

B J λ .«. I i I

B ω r-ί >—o I_

m oj I “-° I

e£ o o I o I

H H C >" S

-H

Η ΧΧΧΧΧΖΧχχχχχΖΖΧ o u_i

I

I I

B ro I

C H

M ns x x Μ I CO zzzxrxzxxxrzxo©.

I « I

CL I

ω cc

^B

H Xxxxxxxxxxxxxxw

I sxrrxrxixsxrxxw I

I i I

7 DK 175682 B1 ♦s* i_> o « ' . W. CJ tf* *"« — «-» W *- Φ , . - «tf — «D «9 * —' I ^ k. » <“« ' «» «tf ^ ' — >V * i *3 rw * «* ' —“ 'tf _ ** - «— i ^ l. © O · O « tf > . . ’ ·*♦ o η χνΒ r> ·“> »-» γλ w n ^ * X — «Ν» . · — XX«— — ♦ k- X ! * *" '♦uOOw^O'JU'JUta. C u w

O

OK tf» 2 tf »*> *·»

«* * S X X

fli OXXXXi_iXXX*«-JxiXXx • ^ OOOOOOOOOOOOOo '‘-tf ii . u k r ^ o o o >> •7} o >—i i a3

Xt ^ ^3 ^ ru oK π _ i i 1' XXX x*sxsx*x**x 11 Ό > -» .0) - « *-»

^ Μ - I

ro ^ _ I u-O

co Π3 V—O I

f [''ο Ξ o ω >—u 1 __ >M W I V “° . x"-" =" « ~ « -c o I «·« xxxxw = x = = =:x = 5 5 5 tu V *

rH Ό · OC

C

i-J *H

u js

CQ U

< O

E-h U-4 Φ ^ „ > S5rxxx<J3:x*=sx==555

4J

4J

c δ to

S

α ø « ·* _ __ " __ cc r 5 x 5 x 3 3 χ χ χ χ χ χ χ * £ 3 tf«

« rt « X

x X X — — — Λ» ^ * - XWUUUUUZZXKXZU 1 w o

I DK 175682 B1 I

I i

I I

m *SI X .

^ XX O

***"» «_> m u> n.

« 0X0 nw ©Χ*·»«*ΧΧθΖ«

O O »Λ X— ν'» Q x x w o © O X

<M r« NlJ N N U Z N N N NU

xxsoxxxxo © x x xo - WUUUUUUUU U U U mu u N N N N W N (V « N η N N N£ N«N«

Xxexxxxhxxxxx^xx

UUUUUUU IUUUUUUUU

OOOOOOOQOvNWkoOvtOO

Φ *> «a *- «*> «» — *τ — I

> · « U · *— I O « '

^ w »r «* i e v N N y v n i t * H

*>, — -*>><- — llw·*-®' ^ en i«» rim o ^-^cDi «**» *-»

00 *** XX^-^·' — ' w < "— < ν* u. w w H

r uuwu<«u*evu^u«Au<>*

q n n »r n n n n *r n « η n n η n n H

Η I

I l Φ. J I

^ *. ar— v *- a) 'ri =Γ *T m -Η , I XxXXXXoxxu>xxxxxx S .= I 0=0

I 03 >—ϊ^ΰ I

<m · 2 ' / i I

>—o I

H J u=o J in li ω -η

I “ .¾ · ° ~ I

I S 2 '«Γ I

£“* C «-Ι <n o

XXX

,pn XXXXXXXXXU/OOXXXX

J3 o u_:

I

>

I I

-U

ro H

η m π η n

-*-1 X X X X X

xxrxxxxoooooxxxx

H I

« α

<D

o:

H

Η I

I XXXZXSXUVZSUXXSX I

H

H XSXXXXXUVXUWXXXX

9 DK 175682 B1

De'c skal forstås, at de specielle forbindelser, der er vist i ovenstående tabeller 1 g 2, belyser cyclopropylma-lonanilacderivetforbindelser, som kan anvendes i præparaterne til synergistisk plancevækstregulering ifølge den 5 foreliggende opfindelse. Præparaterne til synergistisk plancevækstregulering ifølge den foreliggende opfindelse skal ikke forstås som værende begrænset kun til disse specielle forbindelser; snarere er det tilfældet, at præparaterne ifølge opfindelsen inkluderer sådanne cy-10 clopropylmalonanilatderivatforbindelser, som er omfattet af ovennævnte formel 1.

Cvclopropylmalonanilaederivat forbindelserne omfattet af formel 1 og mellemprodukter anvendt ved fremstillingen 15 deraf kan fremstilles ved, at man omsætter passende udgangsmaterialer i overensstemmelse med inden for fagområdet konventionelle fremgangsmåder, og mange af dem kan være tilgængelige fra forskellige leveringskilder.

Hidtil ukendte cyclopropylmalonanilatderivatforbindelser 20 omfattet af formlen 1, som kan anvendes i præparaterne til synergistisk plantevækstregulering ifølge den foreliggende opfindelse, er beskrevet i den samtidige PCT ansøgning case nr. 2870821 samt i den samtidige PCT patentansøgning case nr. 2870822 som er indleveret på 25 samme dato. Den ovenfor anførte PCT ansøgning case nr.

2870821 svarer til den publicerede internationale ansøgning WO-A-87/05897, mens den ovenfor anførte PCT-ansøgning case nr. 2870822 svarer til den publicerede internationale ansøgning WO 87/05898. Disse hidtil 30 ukendte cyclopropylmalonanilatderivatforbindelser kan . fremstilles ved at man omsætter passende udgangs-

I DK 175682 B1 I

I I

forbindelser i overensstemmelse med inden for fagområdet I

konventionelle fremgangsmå.der. I

Yderligere fremgangsmåder til belysning af fremgangsmåder I

5 til fremstilling af cyclopropylmalonanilatderivatfor- · I

bindeiser omfattet af formlen 1 og mellemprodukter I

anvendt ved fremstilling deraf er f.eks. beskrevet i I

I følgende litteratur: Richter, G.H. Textbook of Organic ' I

I Chemistry, Third Edition, John Wiley and Sons, Mew York, I

I 10 side 486. ' I

Man kan anvende et· udvalg af midler fremkaldende ethylen- I

respons eller respons a£ ethylen-typen, i de synergisti- I

I ske præparater til regulering af plantevækst ifølge den I

I 15 foreliggende opfindelse. Disse midler er 2-chlorethyl- ; I

H : phosphonsvre, dets derivater og tilsvarende salte og I

estere. I

I I USA patentskrifterne nr. 3 879 188, 4 240 819, I

I 20 4 352 869, 4 374 661 og 4 401 454 omtales forbindelser I

I afledt af phosphoniumsyre, såsom et’nephon og de I

I plantevækstregulerende egenskaber knyttet dertil. I

I Med hensyn til 2-chlorethylphosphonsyrederivater, som I

I 25 anvendes i de synergistiske præparater til plantevækst- I

I regulering ifølge opfindelsen, er foretrukne halv-estere I

I af phosphonsyreandelen inkluderer 2-chlorethylmonoesteren I

I og o-hydroxyphenyl-monoesteren. Foretrukne diestere I

I inkluderer diphenyl- og bis-(2-oxo-l-pyrrolidinyl- I

I 30 methyl)-esterne, samt som blandede estere 2-hydroxy- I

I phenylesteren med en alkylgruppe eller en alkenylgruppe I

i 11 DK 175682 B1 eller en arylgruppe, f.eks. ethyl, isopropyl, propynyl, butyl, octyi, hexaciecyl eller phenyl. Arylgrupperne er fortrinsvis monocycliske, og bi- eller polvcycliske aryl-grupper kan anvendes under forudsætning af, at der fore-5 findes på disse en gruppe, der gør dem opløselige (f.eks. en sulfonatgruppe>.

Foretrukne cyciiske estere inkluderer sådanne, c!er dannes med pyrocatechol eller mono- eller polyhalogenpyrocate-10 cholderivater, f.eks. A-chlorpyrocatechol eller cetra- chlorpyrocatechol; med salicylsyre, med saligen; samt med 2,3-pyridindiol.

Specifikke echephonderivatforbindelser, der er anvende-15 lige i de synergistiske præparater til plantevækstregulering, inkluderer: (1) bis(svrechlcrid) af 2-chlorethylphosphonsyre 20 (2) pyrocatechol-cyclisk estere af 2-chlorethylp'nosphon- syre " i (3) 4-chlorpyrocatechol-cyclisk ester af 2-chiorethyl-phosphonsyre 25 (4) den blandede ethyl- og 2-hydrox.yphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre (5) den blandede butyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-30 chlorethylphosphonsyre -

I DK 175682 B1 I

I I

(6) den blandede propynyl- og 2-nvdroxyphenyl-diester af I

i J m

! 2-chlorethylphosphonsyre I

(7) 2-chlorechyl-rnonoesteren af 2-chlorethylphosphonsyre I

I 5 - i

(S) bis(phenyl}esteren af 2-chlorethylphosphonsyre I

H (S) den cycliske tecrachlorpyrocatecholescer af 2-chlor- I

ethylphosphonsyre I

B io I

(10) den saligene cycliske ester af af 2-chlorethylphos- I

H phonsyre I

H (11) den cycliske salicylsyreester af 2-chlorethylphos- I

H 15 phonsyre I

(12) 3-hydroxyphenyl- monoesteren af 2-chlorethylphos- I

H phonsyre (som foreligger i polymer form) I

20 (13) bis-(2-oxo-pyrrolidinylmethyl)-esteren af 2-chlor- I

ethylphosphonsyre I

(14) o-hydroxyphenyl-monoesteren af 2-chlorethyl- I

H phosphonsyre I

I 25 I

(15) den blandede isopropyl- og 2-hydroxyphenyl-diester I

af 2-chlorethylphosphonsyre I

(16) den blandede octyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2- I

H 30 chlorethylphosphonsyre I

B

13 DK 175682 B1 (17) den blandede hexadecyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre (13) den blandede tridecyl- og 2-hydroxyphenyl-tiiester af 5 2-chlorethylphosphonsy.re (19) anhydridet af 2-chlorethylphosphonsyre (20) 2-chlorethylphosphonsyre 10 (21) den blandede butyl- og 2-hydro>:yphenyl-diester af 2-chlore thylphosphonsyre

Andre nyttige 2-chlorethylphosphonsyrederivater inklu-15 derer den blandede phenyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre, bis-(pentachlorphe-nyl)-esteren af 2-chlorethyIphcsphonsyre, den cycliske 2,3-pyridindi-ester af 2-chlorethylphosphonsyre og salte. Eksempler på sådanne salte inkluderer natrium-, aluminium-, zink-, 20 kalium- og lithiumsaltene.

Til belysning af andre midler, som kan fremkalde ethylen-respons eller respons af ethylen-typen, og som kan anvendes i præparater til synergistisk plantevækstregule-25 ring ifølge den foreliggende opfindelse, inkluderer i f.eks. følgende: visse 2-halogenethansulphinsyrefor-bindelser, der er beskrevet i USA patentskrift nr.

3 885 951 og i- Fransk patentskrift nr. 2 128 660; visse β-chlor- og β-bromethansulfinsyrer og estere som beskre-30 vet i USA patentskrifter nr. 3 927 062 og 3 376 678; blander af et N-heterocyclisk amid og en

I DK 175682 B1 I

I 14 I

haiogenaikylsilan som beskrevet i USA patentskrift nr. I

H 4 332 612; bland-inger af ec N-heterocyclisk amid og et : I

2-halogenethyl-sulfinat som beskrevet i USA patencskrifc I

nr. 4 359 334. Disse midler kan fremstilles vec! inden for I

H 5 fagområdet kendte konventionelle fremgangsmåder, og mange I

af dem kan være tilgængelige fra forskellige I

H leverandører. I

Endnu andre midler ril belysning af midlerne til frem- I

10 kaldelse af ethylen-respons eller respons af ethylen- I

typen inkluderer casformig ethylen og 1-amino-l-cyclo- I

propancarboxylsyre (ACC), som er i stand til ac blive I

I nedbrudt til ethylen i plantevæv. I

15 De synergistiske præparater til plantevækstregulering I

ifølge opfindelsen kan udvise et bredt udvalg af egen- I

skaber til regulering af plantevækst eller ethylen- I

responser eller responser af ethylen-typen afhængig af de I

anvendte koncentrationer, den anvendte formulering og den I

20 type af planteart, der behandles. Skønt præparaterne kan I

j betragtes som fremkaldende en ethylen-respons eller I

| respons af ethylen-typen, er den foreliggende opfindelse I

I ! ikke nødvendigvis begrænset hertil, eftersom det er I

H kendt, at visse vækstregulerende responser, som er opnået I

25 gennem udøvelse af den foreliggende opfindelse, ikke kan I

I betragtes som værende teknisk set traditionelle eller I

I velkendte eller endnu ikke opdagede ethylen-responser I

eller endog responser af ethylen-typen. Man foretrækker I

I således at betragte de resultater, der er opnået ved ^ I

I 30 udøvelsen af den foreliggende opfindelse, som værende I

I vækstregulerende responser. I

i 15 DK 175682 B1

Det vil Kunne forstås i betragtning af det ovenstående, at udtrykket "metode til regulering af plantevækst" eller 5 udtrykket "vækstreguleringsproces" eller anvendelse af ordene "vækstregulering" eller "plantevækstreguleringsmiddel" eller andre udtryk, hvorved der anvendes ordet "regulere", således som det anvendes i den foreliggende beskrivelse og i patentkravene, betyder et udvalg af 10 planceresponser, som forsøger at forbedre visse karakteristika for planten til forskel fra en herbicid virkning, hvis hensigt er at ødelægge en plante. Af denne grund anvender man de svnergistiske præparater ti.I plantevækst-regulering ifalge den foreliggende opfindelse i mængder, 15 som er ikke-phytotoxiske med hensyn til den plante, der er under behandling.

Ikke desto mindre kan man under tiden anvende de synergistiske præparater til plantevcekstregulering ifølge den 20 foreliggende opfindelse i en herbicid sammenhæng, f.eks. til at stimulere væksten af hvilende rhizomer for at gøre sådanne rhizomer mere modtagelige over for et herbicid.

Selv i dette tilfælde er præparaterne i sig selv imidlertid ikke herbicider på nogen praktisk måde, eftersom de 25 fremmer væksten af den uønskede plante eller på anden måde gøre den meget modtagelig over for et ægte herbicid.

Den foreliggende opfindelse kan således gennemføres i forbindelse med eller i nærvær af andre forbindelser eller blandinger, som er herbicider.

Man kan gennem udøvelsen af den foreliggende opfindelse 30

I DK 175682 B1 I

I i

opnå et bredt udvalgt af plantevækstresponser, i I

almindelighed ethylen-responser eller responser af I

ethylen-typen, herunder inkluderet de i det følgende I

nævnte: I

I 5 'I

(1) forøgelse af udbytter; I

(2) auxin aktivitet; I

I ' I

10 (3) inhiberinc af vækst i spidserne, regulering af spids- I

ernes dominans, forøgelse af grendannelsen og forøgelse i I

I antallet af skud; I

I (4) ændringer i plantens biokemiske sammensætninger; I

I 15 I

I (5) afskæring af blade, blomster og frugter eller stimu- I

lering af separering af afskæringszonen; I

I (6) fremskyndelse af modning og fremhævelse af farve på I

I 20 frugter og blade; I

I (7) forøgelse af blomstring og af frugtdannelse og forår-

sagelse af fremkaldelse af blomstring; I

25 (8) afbrydelse eller inhibering af blomstring og udvik- I

I ling af frø; I

(9) forhindring af leje-fænomenet; I

I 30 (10) stimulering af spiring af frø og afbrydelse af I

I hvileperioden; I

I i I

17 DK 175682 B1 (11) modstandsdygtighed overfor beskadigelse af frost; (12) hormonvirkninger eller epinasti virkninger; 5 (13) interaktioner meci andre vækstreguleringsmidler; (14) interaktioner med herbicider; og 10 (15) modstandsdygtighed overfor sygdomme.

Det er nensigten, at saledes som udtrykkene anvendes i kravene betyder udtrykket "metode til regulering af plantevækst" eller "metode til fremkaldelse af ethylen-15 respons" eller "metode til fremkaldelse af respons af ethylen-typen" opnåelse af en vilkårlig af de ovennævnte ' 15 kategorier af respons såvel som enhver anden modifi kation af plante, frø, frugt, grøntsag (uanset hvor vidt frugten eller grøntsagen er ikke høstet eller er blevet 20 høstet) så længe, som nettoresultatet er en forøgelse af væksten eller en forbedring af enhver egenskab knyttet , til planten, frøet, frugten eller grøntsagen til forskel ; fra en herbicid virkning (med mindre den foreliggende opfindelse er udøvet i forbindelse med eller i nærvær af 25 et herbicid). Udtrykket "frugt" som anvendt i denne sammenhæng eller i kravene skal forstås som betydende hvad som helst af økonomisk værdi, der produceres af planten.

Visse detaljerede forudsætninger i forbindelse med 30 ovenstående 15 kategorier skulle gøre det lettere at værdsætte opfindelsen.

I DK 175682 B1 I

Η I i

1. Forøgelse af udbytter: I

De synergistiske præparater til plantevækstregulerincj er I

5 i stand til at forøge udbytterne af mange planter in- I

H kluderet men ikke begrænset til kornsorter, især havre I

(Avena sativa), hvede (Triticum aestivum) og byg (Hordeum I

spp.); samt til at forøge udbytterne af andre typer af I

planter såsom bønner og bomuld (Gossypium hirsutum). I

I i 10 I

Hi 2. Auxinaktivitet: I

H ' Mår de påføres f.eks. i form af en lanonlinpasta på den

H ene side af hypocotvlet på solsikke, som hovedet er I

H 15 hugget af, er de synergistiske præparater til plante- I

H vækstregulering i stand til at fremkalde en bøjning af I

H hypocotylet væk fra den side, hvorpå det er påført; de er I

H ligeledes i stand til at fremkalde spiring af under- I

H jordiske rhizomer af enkimbladede og tokimbladede plan- I

20 ter; af at forårsage formering af celler og af at frem- I

kalde roddannelse, således som det ses ved dannelsen af

H et stort antal primordiale rødder over hele stilkens I

længde for tomatplanter {Lycopersicon esculentum), efter I

H at disse er blevet sprøjtet med en vandig opløsning der- I

I 25 af. Denne type respons gør det muligt at få stiklinger

I til at slå rødder, enten hvis de tages fra behandlede I

I planter eller efter behandling af deres afskårne ender. I

3. Inhibering af spidsvæksten, regulering af spidsens

I 30 dominans, forøgelse af grendannelsen og forøgelse af I

I dannelsen af skud: I

Η I

I

DK 175682 B1 i 19

Denne type af plantevækstrespons kan fremkaldes på et stort udvalg af plantearter, når de behandles med de synergistiske præparacer til plantevækstregulering 5 inklusive liguster (Ligustrum ovalifolium), blåbær (Vaccinum corymbosum), azalea (Rhododendron obtusum), sojabønner (Glycine ma:·;. ) , springbønner (Phaseolu:-: vulgaris), tomater (Lycopersicon esculentum) alligator ukrudt (Alternanthua philoxeroidesj og enkimbladede 10 planter såsom ris (Oryza sativa), johnsongræs (Sorghum halepense) og flyvehavre (Avena facua). Denne type af respons kan ligeledes være af værdi til regulering af grøftekantsgræsarter. Man har foreslået, at fjernelsen af topspiren (f.eks. ved at klemme den af) ville føre til 15 væksten af andre knopper:; men man.har i almindelighed | fundet, at ved fjernelsen af den øverste knop overtager en af hjælpeknopperne den ©verste knops aktivitet og dominans. Anvendelse af synergistiske præparater til plantevækstregulering forsinker imidlertid sædvanligvis 20 aktiviteten af den -øverste knop i et stykke tid, men tilbagefører senere til den øverste knop normal vækst med dannelse af normale blomster og normale frugter, og man undgår således den permanente tab af knopper, der uundgåelig er knyttet til afknibning. Visse plantearter i 25 kan imidlertid reagere forskelligt, når de behandles med de synergistiske præparater til plantevækstregulering til regulering af spidsens dominans. Inhibering af vækst kan udstrækkes til at inkludere ikke alene den øverste knop men også sideknopper hen ad stænglen. Eksempler på 30 sådanne planter er tobak (Nicotiana tabacum) og chrysanthemum (Chrysanthemum sp.). Denne type respons er Η

Η I

DK 175682 B1 I

I i 20 I

I nyttig til forhindring af vildskudsvækst fra - I

I sideknopperne på tobak. · I

4- Ændret biokemisk sammensætning af planten: I

I 5 i

H De synergis tiske præparater til plantevækstregulering er I

H i stand til i måleligt omfang at foroge bladarealet i I

forhold til stængelarealet på mange planter, og det I

lorscecie xorhold ar blade til stængler resulterer i en I

10 forhøjelse af den totale mængde protein beregnet pr. I

j plante, og modificering af protein, kulhydrat, fedt, I

I j nikotin ocj sukker inden for den behandlede plante. De I

synergistiske præparater til plantevækscregulering er I

I ligeledes i stand til at forøge strømningen af late:·: i I

H 15 gummitræer til opnåelse af en udbytteforøgelse med hensyn I

til indholdet af tørt gummi. I

5. Afskæring af blade, blomster og frugter og stimulering I

af adskillelsen af en afskæringszone: I

I I

De synergistiske præparater til plantevækstregulering kan I

I accelerere afskæreisen af moden bladvækst på såvel fler- I

arige som enårige plantearter, De kan f.eks. være temme- I

H lig aktive som afløvningsmidler på bomuld og inhibere I

25 genvækst, og afløvningsegenskaber kan ligeledes iagttages

i andre plantearter, såsom roser, æbler, citrusfrugter og I

I planteskolemateriale, når først bladene har nået et I

I modenhedsstadium. Afskæring af blomster og/eller frugt I

efterfølgende påføring af de synergistiske præparater til

30 plantevækstregulering kan iagttages på ét stort udvalg af I

plantearter, inkluderende æbler (Malus domestica), pærer I

i 21 DK 175682 B1 {Pyrus communis), kirsebær (Primus avium), pecan (Carva illinoensis) , clruer (Vitis vinifera), oliven (Olea europaea), kaffe (Coffea arabica) og springbønner (Phaseolus vulgaris). Disse afskærinqsresponser kan 5 anvendes til at regulere dannelsen af blomster og som en hjælp til høstning af frugt. Stimulering af separering af afskæringssonen kan iagttages f.eks. i frugtens åbning i bomuld eller i skallens spaltning i nodder såsom valnødder pecanødder og lignende.

10 6. Fremskyndelse af modning og fremme af farvedannelse i frugter og blade:

De synergistiske præparater til plantevækstregulering er 15 i stand til at fremskynde modningen af frugt (plukket eller ikke-plukket) fra et antal plantearter, såsom æbler (Malus domestica), pærer (Pyrus communis), kirsebær (Prunus avium), tomater (Lycopersicon escuientum), bananer og ananas (Ananas comosus); samt til fjernelse af 20 den grønne farve fra høstmodne blade såsom tobak (Nicctiana tabacura) og citrusfrugter med gendannet grønt såsom appelsiner (Citrus sinensis) og citroner (Citros limon).

25 7. Forøgelse af blomstring og frugtansættelse og årsag til fremkaldelse af blomstring:

De synergistiske præparater til plantevækstregulering er, når de påføres på passende måde, i stand til at forøges 30 blomstringen og frugtansættelsen og til at forårsage fremkaldelse af blomstring inden for et antal af økono-

I DK 175682 B1 I

I 22 I

misk vigtige afgrøder, såsom sojabønner (Glycine ma:·:.), I

springbønner (Phaseolus vulgaris), kidneybenner I

(Phaseolus vulgaris), zinnia (Zinnia elegans), ananas og I

mango. I

I 5 I

S. Afbrydelse af eller inhibering af blomstring og I

udvikling af frø: I

De synergistiske præparater til plantevækstregulering I

10 kan, når de påføres på passende måde, inhibere blomstring I

og/eller afbryde udviklingen af frø, f.eks. i johnsongræs I

(Sorghum halepense). I

S. Forhindring af leje-fænomenet: I

15 fl l

Påføring af de synergistiske præparater til plante- I

vækstregulering kan fremkalde stivhed, hvilket fører til I

H stærkere og mere faste planter, der er i stand til at I

modstå naturlig tendens til at gå i leje. Denne virkning I

20 kan observeres på et antal plantearter, såsom f.eks. I

H hvede (Triticum aestivum), byg (Hordeum vulgare) og ærter I

I I

H ! (Pisum sativum). I

10. Stimulering af frøenes spiring oc afbrydelse af I

25 inaktiviteten: I

I De synergistiske præparater til plantevækstregulering kan I

I stimulere spiringen af f.eks. salatfrø og til afslutning I

af dvaletilstanden for rodfrugter, såsom læggekartofler. I

I 30 I

11. Modstandsdygtighed over for frostskader: I

23 DK 175682 B1

De synergistiske præparater til plancevækstregulering kan forøge robustheclen for forskellige plantearter, såsom f.eks. limabonner (Phaseolus limensis).

5 12. Hormonvirkning eller epinasti virkning:

De synergisciske præparater til plancevækstregulering kan frembringe hormonvirkning eller epinasti virkning på 10 forskellige planter herunder især inkluderet tomater (Lycopersicon esculentum).

13. Interaktioner med andre vækstreguleringsmidler: 15 De synergistiske præparater til vækstregulering kan naturligvis anvendes i forbindelse med andre regulatorer for plantevækst, såsom maleinhydrazid, N-dimethylamino-succinaminsyre, gibberellinsyre og naphthaieneddikesyre, og de kan reagere dermed til frembringelse af synergis-20 tiske eller antagonistiske responser i forskellige planter .

14. Interaktioner med herbicider: 25 Mens de synergistiske præparater til plantevækstregulering i hovedsagen ikke udøver nogen phytotoxisk aktivitet i deres egen ret, kan de anvendes til et sådant formål som plantevækstregulatorer i forbindelse herbicider, f.eks. med aminotriazol i herbicid-regulering af 30 johnsongræs (Sorghum halepense).

I DK 175682 B1 I

I 24 i I

H 1 I

I 15. Modstandsdygtighed overfor sygdomme: I

Modstandsdygtighed overfor sygdomme gør væv modstands- I

H j dygtigt over for invadering af plantepathogener ved at I

I 5 indvirke på enzymprocesser og planteprocesser, som I

! regulerer væksten og naturlig immunitet overfor sygdom. I

H De forholdsmæssige mængder af midlet til fremkaldelse af I

etnvlen-respons eller respons af ethylan-typen, f.eks. I

10 midlet (1) og cyclopropylmalonanilatderivacforbindelsen, I

dvs. forbindelsen (2) i de synercisciske præparater til I

plantevækstregulering ifølge den foreliggende opfindelse I

er således, at mængden af forbindelsen (II) anvendt sam- I

men med midlet (I) fører til en blanding, som er i besid- I

15 delse af en større plantevækstregulerende virkning end I

den samlede sum af den plantevækstreculernede virkning af I

I midlet (I) og forbindelsen (II) anvendt alene. Mængden af I

I midlet (I) og forbindelsen (II) kan variere over et bredt I

område afhængig af det specielle middel og den specielle I

20 forbindelse, der anvendes, af den særlige afgrøde, der I

I skal behandles, af den ønskede særlige plantevækstre- I

I gulerende virkning, af omgivelsesbetingelser og klimati- I

ske betingelser og af lignende årsager. Den vægtmæssige I

I andel af midlet (I) i forhold til forbindelsen (II) kan I

I 25 f.eks. være fra ca. 0,1:1000 til ca. 1000:0,1.' I

I Fortrinsvis er den vægtmæssige andel af midlet (I) i I

I forhold til forbindelsen (II) fra ca. 1:500 til ca. I

I 500:1. Mængden af synergistisk præparat til plante- I

I vækstregulering bør fortrinsvis være ikke-phytotoxisk med I

I 30 hensyn til den plante, der skal behandles. I

Η H

B

25 DK 175682 B1

De synergistiske præparater til plantevækstregulering ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles ved konventionelle sammenblandincsmecoder, og de kan anvendes i overensstemmelse med et udvalgt af konventionelle for I

5 fagmanden kendte metoder. Man kan anvende enten kombina- i tionspåføringsmetoden (mi:·:) eller sekvenspåføringsmetoden ifølge opfindelsen. Ved sekvenspåføringsmetoder påføres imidlertid i almindelighed forbindelsen (II) forud for midlet (i) til opnåelse af en synergistiske respons til 10 plantevækstregulerinc. Præparater indeholdende midlet (I) og forbindelsen (II) som den aktive bestanddel vil sædvanligvis omfatte et bærestof og/eller et fortvndings-middei, enten i flydende tilstand eller i fast tilstand.

I denne forbindelse henviser udtrykket aktiv bestanddel 15 til kombinationen af midlet (I) og forbindelsen (II).

Egnede flydende fortyndingsmidler eller bærestoffer inkluderer vand, petroleumsdestillationsfraktioner eller I andre flydende bærestoffer med eller uden overf .ladeaktive 20 midler. Flydende koncentrater kan fremstilles ved, at man opløser en af disse forbindelser med et ikke-phytotoxisk opløsningsmiddel, såsom acetone, :-:yien, nitrobenzen, cyclohexanon eller dimethylformamid, og at man disper-gerer den aktive bestanddel i vand ved hjælp af egnede 25 overfladeaktive emulgatorer og dispergeringsmidler.

Valget af dispergeringsmiddel og emulgator og den anvendte mængde er dikteret af præparatets art og af midlets evne til at lette dispergering af den aktive 30 bestanddel. Det er i almindelighed ønskværdigt at anvende så lidt af dette middel som muligt dog i overensstemmelse

I DK 175682 B1 | I

I I

med den ønskede dispergering af den aktive bestanddel i I

.sprsjtematerialet, således at regn ikke gen-emulgerer den I

H aktive bestanddel, er ter at den er påført planten, og I

saledes vasker den af planten. Man kan anvende ikke- I

H 5 ioniske, anioniske eller kationiske dispergeringsmidler I

H °9 emulgatorer, f.eks. kondensationsprodukterne af alky- I

H lenoxider med phenol og organiske syrer, alkylaryl- I

H sulfonater, kompleksether-alkoholer, kvaternære ammonium- I

forbindelser og lignende. I

10 I

H Ved fremstillingen af præparater i form af befugtelige I

H pulver eller stev dispergeres den aktive bestanddel i og I

I ps et passende findelt fast bærestof såsom ler, talkum, I

I benconit, diatoméjord, valkejord og lignende. Ved formu- I

15 leringen af de befugtelige pulvere kan rnan inkludere de I

I tidligere nævnte dispergeringsmidler såvel som iignosul- I

fonater. I

I Den påkrævede mængde af den aktive bestanddel ifølge I

H 20 opfindelsen kan påføres pr. behandlet areal på 1 hektar i I

en mængde fra 9,35 til 1870 liter eller mere af flydende I

I bærestof og/eller fortyndingsmiddel eller i en mængde fra I

ca. 2,27 til 227 kg inert fast bærestof og/eller fortynd- I

I ingsmiddel. Koncentrationen i det flydende koncentrat vil I

I 25 sædvanligvis variere fra ca. 5 til 35 vægt-% og i de I

H faste formuleringer fra ca. 0,5 til ca. 90 vægt-%. I

I Tilfredsstillende sprøjtemidler eller støv til almen brug I

I indeholder fra ca. 0,0011 til ca. 0,11 kg/hektar aktiv I

I bestanddel, fortrinsvis fra ca. 0,011 til ca. I

I 30 16,82 kg aktiv bestanddel pr. hektar, mere fortrinsvis I

I fra ca. 0,11 til ca. 5,61 kg/hektar. I

i DK 175682 B1 i 27

Formuleringer, som er nyttige ved udøvelsen af denne “ opfindelse, kan ligeledes indeholde andre eventuelle bestanddele, såsom stabilisatorer eller andre biologisk ! 5 aktive forbindelser, for så vidt de ikke beskadiget eller reducere aktiviteten af den aktive bestanddel og ikke skader den plante, der behandles. Andre biologisk aktive forbindelser inkluderer f.eks. et eller flere insekticider, herbicider, fungicider, nematocider., miticider, 10 plantevækst regulatorsr eller andre kendte forbindelser.

Sådanne kombinationer kan blive anvendt for den kendte eller andet formål for hver af bestanddelene og kan føre til en svnergistisk virkning.

15 Skønt cle foretrukne påføringsmetode for de synergistiske præparater til plantevækstregulering er rettet mod planternes blade og stilke, kan sådanne præparater påføres til den jord, i hvilke planterne gror, og sådanne præparater kan blive absorberet af rødderne i tilstrækkeligt omfang 20 til at resultere i plantevækstregulerende responser i overensstemmelse med det her fremførte.

De synergistiske præparater til plantevækstregulering ifølge opfindelsen påføres fortrinsvis til planter i 25 voksende tilstand, således som det vil fremgå i mange af eksemplerne i denne beskrivelse. Under visse omstændigheder kan imidlertid de anvendte præparater være aktive ved behandling af frø, f.eks. tomatfrø og havrefrø, eller ; ved neddypning af rødder.

| 30

De synergistiske præparater til plantevækstregulering

I DK 175682 B1 I

I 26 I

’ parsres fortrinsvis planter og afgrøder under gennem ι I

snitlige eller normale vækstbetingelser. De synergistiske I

præparater til plantevækstregulering ifølge opfindelsen ^ I

H ^'-an påføres under plantens vegeta tionsvækstfase eller I

5 plantens reproduktionsvækstfase til opnåelse af de - I

ønskede plantevækstregulerende virkninger. I

H ! Udtrykket planter, som det er anvendt, henviser i almin- I

delighed til enhver agronomisk eller havebrugsmæssig I

10 argrøde, prydplanter og plænegræs. Som belysende eksemp- I

ler på planter, der kan behandles med de synergistiske I

præparater til plantevækstregulering ifølge opfindelsen, I

H inkluderes t.eks. majs, bomuld, søde kartofler, hvede I

kartofler, lucerne, hvede, rug, ris, byg, havre, sorgum, I

15 tørre bønner, sojabønner, sukkerroer, solsikke, tobak, I

H tomater, canadisk raps, almindelige frugter, citrus- I

frugter, te, kaffe, oliven, ananas, cacao, bananer, I

H sukkerrør, oliepalmer, urteagtige udplantningsplanter, I

budskadsplanter, plænegræs, prydplanter, stedsegrønne I

20 planter, træer, blomster og lignende. Udtrykket afgrøden, I

således som det anvendes her, betegner i almindelighed

I enhver af de til belysning ovenfor anførte agronomiske I

I eller havebrugsmæssige afgrøder. I 1

25 De her omtalte synergistiske præparater til plantevækst- I

I regulering er effektive til indføring af et udvalg af I

I responser til plantevækstregulering. Sådanne præparater I

I er i besiddelse af en høj sikkerhedsmargen derved, at når I

I de anvendes i tilstrækkelig stor mængde til at fremkalde I

I 30 en plantevækstregulerende virkning, svider de ikke eller I

I beskadiger planten, og de modstår vejrligets indflydelse, I

29 DK 175682 B1 som inkluderer afvaskning forårsaget af regn, nedbrydning forårsaget af ultraviolet lys, oxidation eller hydrolyse i nærvær af fugtighed, eller i det mindste sådan nedbrydning, oxidation og hydrolyse, som i betydeligt omfang 5 ville formindske den ønskværdige plantevækstregulerende egenskab knyttet til den aktive bestanddel, eller som ville fremkalde uønskede karakteristika, f.eks. phyto-toxicitet, til de aktive bestanddele. Man kan anvende, dersom dette ønskes, blandinger af de aktive præparater 10 såvel som kombinationer af de aktive præparater med andre biologisk aktive forbindelser eller bestanddele som tidligere beskrevet.

De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen nærmere.

15

EKSEMPEL I

Præparation af ethyl-1- (2-inethyl-4, 5-dichlor-phenylamino-carbonyl)cyclooropancarboxylat 20

Man anbragte i en rundbundet kolbe, der var skyllet med 1 nitrogen, 5,53 g (0,03 mol) 2-methyl-4,5-dichloranilin, 3,18 g (0,03 mol) triethylamin og 190 ml tetrahydrofuranopløsningsmiddel . Derpå tilsatte man under kraftig omrø-25 ring og på en gang 5,55 g (0,03 mol) ethyl-l-chlorcarbo-nylcyclopropancarboxylat, som var fremstillet som beskrevet i eksempel XVIII, hvorpå blandingen blev omrørt ved omgivelsernes temperatur i 6 timer. Man frafiltrerede derpå et bundfald af triethylamin, hydrochlorid, og fil-30 tratet blev afdampet under vakuum til dannelse af et lysegult fast stof. Det faste stof blev opløst i ether,

I DK 175682 B1 I

I 30 I

Η I

Η I

H og opløsningen blev vasket med vand, tørret over magnesi- I

umsulfat, og opløsningsmidlet blev afdampet til dannelse I

af et gult pulver. Omkrystallisation i ethylace-tat-he:-:an . I

førte til 4,51 g (0,01 mol) ethyl-i-(2-methyl-4,5-di- I

5 chlorphenylaminocarbonyl)cyclopropancarboxylat, forbind- I

else 77, der havde et smeltepunkt på 105-107 ‘C. I

I EKSEMPEL II I

I I

B 10 På tilsvarende måde som anvendt i eksempel I fremstillede I

B man andre forbindelser. Strukturformler og analytiske I

B data for forbindelserne 73 til og med 96 er vist i I

B efterfølgende tabel A. I

B I

. 31 DK 175682 B1 »r* v> •v «η , ·>.

r· O c O *, o o wj «— f π —- - d — rs.

^ Ό ^ ^ * »· |Γ< ^ *—

Cl o i . · V* . ^ <......

p · o ^ ^ — -, æ “- *·«» e* >^· <-n ' ,5 o o α « ^ n f>< o o — — J) - — — <r <*· »- — — — —

«« p> « W Q ·> ·Λ d * Οΰ ·· (Q

ø* ^·» ♦ f»' rv «O * 4 O* O» o

4->X

0) T3

C

D

i_i_ ^ k/\ · λ #\i y*» o> o r, <Vi C9 C1 Ji 9 U ».k*··**··*·* ··'*^ (L) «*> — ~ — «»«OOrr.O-*' -99-.cn U) _~~~~~~_o___.._ G> >.

5_j —i >- S ' « s.

~ ς- O fe' ^^^-ror*^o«Dea^^^æ j 1 ^ o- -C ^ ^ £f> fV » 9·» «ί”\ O O O β 2 £ * -o-o'o _---_-„

E

(D

^ νΤ* —^ Φ \ _ 1 <y.w — •tr^rs.w^jiynaiejeo^ ±i γΊ] &x " -' - - -‘ -' " " " « - " -' ^ s 1

—i Z. CD

*w Z CO

Η i rø X . . _ o Ay fW 9· «*- «"w y w — w n^j}*jn04'e'<^000«o (ζί* *_i I '>s* ^ ^ — — —T* w o o «Γ· w> .✓· -i~\ „ O · »%nrf»y»srk9^«r>nr>o»w^«r Φ ! ^ * u ” " V=o co ω * o £1. 73 H C c *r-{

_D

! O

u-i 1 ω -

> V

4-) *“

Τ' r> w — *_ O

fO — — A «3 ^ 1 <_» fv IS Λ. u ^vrKi^»«.w <—· É"*«V ιΛ »J U y » «3 «G ® · · ' »“1 . *-; <D ► - · · « « — w · · — 4. — * I (D Oj"- W»^--Rta.Ci«»V'-^4y«OOw CO CT fw»n<vr\.fv9 % 0) M =3 α ti Φ 2 CC (j)

-O

D

LO

ΓΜ ^

ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ x N4wNNMrwl^NN«Vf>)NfWM

UUVUWW<-*UUUUUWL·« u I c c - H Q)

.Q CO

L-—H «Ο «» O — — οω U- *u

I DK 175682 B1 I

I I

j I

H

j O ^ -* r* — . ( — a: -j) ~ tr Q_( · »r· «*· <r ·* 3 I o m *o *« m ^B LO ' fl rv. O Æ — — O ® <*? «Λ ^ » O ·

I

-t-5 x °„ * I

^B *D

^B

I I

^ ^ rj /v« r·* H

^ U/ ay ^ Q o H

H >· φ ^ i* j· _- *,· _~ (/) <V «Λ U^

I

^B <~2 I

-tj « O » *> «► ^· _ rv o ·Δ O ^ ^· ^ ω *

H

^B

±j> ·—i H

o ^ ^ I

I ^ 2 h ΐ-Ι I

s * V & I

4-> j. X O) B ™ z ^

M q _Γ I (D

^B u, <n f-, u=o cq^a — o^ H

B ® I *> n Ϊ i 5 S s I

B < ^ i i I

I i i :a I

B Dl " c ,-r υ

B £ ,lj I

B I

.

H

^B

^B

^B H

B I

B s I

B ^ ui

Φ -*£ λ, x «i ~ #v I

I £ I

^B

H ·

Μ H

£3

H LO

Η H

x*" x*^ x*^ r" N N N N N ^· U W U U k)

I u H

c c ^1 _Q 0) U tf)

O <-H

U. (D £ 2 Ξ ί ί

I *° H

33 DK 175682 B1 EKSEMPEL III i .......- ' — j

Præparation af 1-(2-methyl-4,5-dichlorphenylamino- ! carbonyl)cyclopropancarboxylsyre 5

Man fremstillede i en 250 ml rundkolbe kolbe en oplosning indeholdende 0,34 g (0,006 mol) kaliumhydroxid og 0,109 g (0,006 mol) vand i 30 ml ethanol. Man tilsatte under nedkøling til en temperatur på 0 °C i et bad med is og NaCl 10 og under omrøring en opløsning af ethyl-1-(2-methyl-4,5-dichlorphenylaminocarbonyl)cyciopropancarboxylat, der var fremstillet i eksempel I i et lille rumfang af ethanol, og blandingen fik lov at henstå under omrøring og opvarmning til stuetemperatur igennem en periode på 72 timer.

15 Blandingen blev inddampet under vakuum til dannelse af en hvid fast inddampningsrest, som blev opløst i vand og ekstraheret to gange med ether. Etherekstrakterne blev kasseret. Den vandige opløsning blev gjort sur til pH 2 med 25% saltsyreoplosning, hvilket forårsagede en 20 fraseparering af et fast stof, som blev opløst i ether, og den sure vandige fase blev ekstraheret fire gange. De samlede etherekstrakter blev tørret over magnesiumsulfat og inddampet under vakuum til dannelse af et hvidt fast stof. Dette hvide faste stof blev vasket med vand og 25 tørret i en vakuumovn til dannelse af 1,85 g (0,006 mol) 1- (2-inethyl-4,5-dichlorphenylaminocarbonyl) cyclopropan-carboxylsyre, forbindelse 110, som udviste et smeltepunkt på 248-251 *C.

30 Denne forbindelse er i det følgende betegnet som forbindelse 110.

I DK 175682 B1 I

I I

I EKSEMPEL IV I

Man f tems til lede andre forbindelser på en måde svarende I

H 5 til den, der blev anvendt i eksempel ΙΪΙ. Strukturformler I

og analytiske data for forbindelserne 111 til og med 128 I

t er vist i efterfølgende B. I

I

35 DK 175682 B1

-o g «_ Ξ. 5 'i- 'L

il ° ~ p“* o n*'* σ* cl r— o ^ S ® I Γ osc»r*«o — cwi<N**-c*.«^-.-»n©o«^ ti — «-O-' £ Λ v 9· O Μ ΙΛ <0 CO β O o* ·“^ "* .***^ΛΛ>/ι^ηπ»ηΛ·»',»·Λ ^ -3--w0OO*^^«OOV>Oe>»^«^0 o o»- ii* -r — n - r- .ϋ θ' θ' c-^ Oe O^ «0^ di _i_) C S <-Γ" <-T <-» n -» f-» Γ.Τ ixi rx *"* »·>«”> » ^ ^ ^ uro 0 >1 “2 ©“* to §

O in ^ - cn c- - - - - ~ - \ 5 X

m ~2 ~ C ® „ “C - ro ^ L. 7 <ΰ fc o U-J x-, <— _,_»_. _ — «r^-0-3OOOO>— «nr* — 4- > r: 2 «λ — -»coc^cocee»··»·»^««— — — O JC ^ — x. -*·«.*» “ J* ^ CD § , ; U-j Lul-U w m .ro c* u - *» r~ — — *4 £jp q a> <n co -> rv ^ ^ ''V ''L “L **ϊχ “--. '’I. ^ _T- ^ CQ U \--χ Qi ^ w rsT" λ* .nnxor^wCxivCwiNt^r'rt Λ ω f=<^ *- i Λ to I i ω . -a ω -η α "ο~ CQ (U . ' Ζ χ g Ί° ϊ ;s2Sssssss:::s.!:iS;Sw, η = 3-0 Γ ϊϊ:;;ΐϊί " — — — ~ί ”

Ο u 7 * I

-Η ι xj 5- j u Ο Λ ^ ι ‘w u = o χ ι α> ο > χ

-rH 4-J Π3 •U

S 3 OT jj

<D C

i-i ω Ο- · 3 ' “ α> ϋ ~ ^ —1 · ^ «._.-£ (β , ,_ ο υ ο < «- _Q .r w r- c* w J* J* ^ » «i ~ D '«* J* C C « i β e 3 »l^ir'^'T^'^ *f ^ ^ ^TvA-4wO^ » Ji^c-#«·-·«-»·--*-^'^ *_ (iw NN N»<nrtNNNC»<''w»rt ***

i L

r* r- QQJ ^ — ^NNNNNNMN t*é '—I to O -H i_i_ ro

*D

i

^^b I

I DK 175682 B1 I

I 36 I

M

I EKSEMPEL VI. I

Virkning af repræsentative synerqistiske præparater I

I pabladfjernelse fra brydbonneplanter I

I I

I Man fremstillede opløsninger af de forbindelser og præ- I

H parater, der skulle afprøves, og som er identificeret i I

I erterfolgenc’e tabel C, ved at opløse forbindelserne i I

I acetone/vand (50:50 volurnen/volumen) indeholdende 0,1% I

10 volurnen/volumen Triton X-100 overfladeaktivt middel, der I

I kommercielt tilgængeligt fra firmaet Rhom and Haas I

I Company, Philadelphia, Pennsylvania. Man påførte, således I

B som det er nærmere beskrevet i det følgende, disse I

I opløsninger af forbindelser og præparater t.i.1 afprøvning I

B 15 til bønneplanterne i en koncentration på 0,28 kg/hektar f I

I for hver aktiv bestanddel eller 0,56 kg/hektar hvor hver I

aktiv bestanddel. Præparaterne blev påført bønneplanter I

ne i form af en blanding. Forbindelsen Ethephon er kom- I

rnercielt tilgængelige fra firmaet Union Carbide Agricul- I

20 tural Products Company, Inc., Research Triangle Park, I

H North Carolina, USA. I

B Man såede i 13,5 centimeter diameter plasturtepotter I

I indeholdende en urtepottejordblanding, dvs. en trediedel I

I 25 sandet jord, en trediedel tørvemos og en trediedel I

perlite efter rumfang tre bønneplanter (Phaseolus I

I vulgaris var. Cranberry). 5-7 dage efter plantningen blev I

B planterne udtyndet til 1 plante pr. potte. 10-13 dage I

B efter udplantningen på det tidspunkt, hvor der var fuld I

B 30 udfoldelse af de primære blade, påførte man hver af I

B koncentrationerne af de forbindelser og præparater, der a 37 DK 175682 B1 skal afprøves, og som er identificeret i tabel C, (hver potte blev sprøjter med et rumfang svarende til 1683 liter pr. hektar) til tre af bønneplanterne i form af en b.ladpåsprøj tning under anvendelse af et opsugnings-5 sprøjteapparatur, der var reguleret til et tryk på 0,68 bar. Som kontrol sprøjtede man ligeledes på de tre bønneplanter en vand-acetoneopløsning, der ikke indeholdt nogen afprøvningsforbindelse eller præparat. Efter cie var blevet tørret, blev samtlige planter anbragt i et drivhus 10 ved en temperatur på 26,7 “C ± 2,8 *C og en relativ fugtighed på 50% ± 5%. Ved 96 timer efter behandlingen bestemte man ved visuel iagttagelse den procentvise fjernelse af blade fra bønneplanterne. Værdierne opnået for kontrollen og for hver af de afprøvede forbindelser 15 og præparater blev bearbejdet til dannelse af et gennemsnit, hvorved man opnåede de i efterfølgende tabel C anførte resultater.

TABEL C

20

Virkning af repræsentative synerqistlske præparater påfjernelsen af blade fra brydbønneplanter

Forbindelse/ Mængde Procentvis 25 præparat (kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade

Kontrol - 0

Ethephon 0,28 0 30 0,56 21

Forbindelse 111 0,28 0

I i DK 175682 B1 j I

Η I i

I 0.. 56 0 I

I Ethephon + forbindelse 111 0,28 + 0,28 93 I

0,55 + 0,56 97 I

I Forbindelse 95 0,28 0 I

I 5 0,56 0 - I

I Ethephon + forbindelse 96 0,28 + 0,28 17 I

.0,55 + 0, 56 37 I

I Forbindelse 126 0,28 0 I

I 0,55 G I

I 10 Ethephon + forbindelse 126 0,28+0,28 82 I

0,56 + 0,56 100 I

I Forbindelse 128 0,28 0 I

. 0,55 0 I

I Ethephon + forbindelse 128 0,23 + 0,28 47 I

I 15 0,55+0,55 50 I

I Forbindelse 112 0,28 0 I

I 0,56 0 I

I Ethephon + forbindelse 112 0,28+0,28 77 I

I 0,56 + 0,56 40 I

I 20 Forbindelse 80 0,28 0 I

I 0,56 0 I

I Ethephon + forbindelse 80 0,28 + 0,28 47 I

I .0,56+0,5627 I

I Forbindelse 113 0,28 0 I

I 25 0,56 0 I

I Ethephon + forbindelse 113 0,28 + 0,28 I

I 0,56 + 0,56 23 I

I Forbindelse 114 0,28 0 I

I 0,56 0 I

I 30 Ethephon + forbindelse 114 0,28+0,28 - I

I 0,56 + 0,56 97 I

39 DK 175682 B1

Forbindelse 32 0,28 0 0,56 0

Ethephon + forbindelse 82 0,23 + 0,28 0,56 + 0,56 60 5 Forbindelse 115 0,28 0 0,56 0

Ethephon + forbindelse 115 0,28 + 0,28 0,56+0,56 93

Forbindelse 115 0,28 0 10 0,56 0

Ethephon + forbindelse 11S 0,28 + 0,28 0,56 + 0,56 87

Forbindelse 117 0,28 0 0,56 0 15 Ethephon + forbindelse 117 0,28 + 0,28 0,56 + 0,56 97

Forbindelse 88 0,23 0 0, 56 0

Ethephon + forbindelse 88 0,28 +0,28 20 0,56+0,56 40

Forbindelse 90 0,28 0 0,56 0

Ethephon + forbindelse 90 0,28+0,28 0,56 + 0,56 30 25 Forbindelse 120 0,28 0 0,56 0

Ethephon + forbindelse 120 0,28 +0,28 0,56 + 0,56 30

Forbindelse 121 0,28 0 30 0,56 0

Ethephon + forbindelse 121 0,28 +0,28

DK 175682 B1 I I

I I

i I

40 I

0,56 + 0,56 60 I

Forbindelse 122 0,28 0 I

0,56 0 . I

Echephon + forbindelse 122 0,28 +0,28 - I

5 0,56 + 0,56 37 I

Forbindelse 123 0,28 0 I

0,56 0 I

Echephon + forbindelse 123 0,23 + 0,23 - I

0,56 + 0,56 8β I

10 Forbindelse 56 0,23 0 I

0,56 0 I

Echephon + forbindelse 56 0,28 + 0,23 14 I

0,56 + 0,56 83 I

15 De i tabel C anførte resultater viser, at præparater I

indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonanilat- I

derive tf orbinclelse fremkalder en syne rgistisk virkning på H

bladfjernelsen fra brydbsnneplanter. I

20 EKSEMPEL VII I

Virkning af repræsentative synerqistiske præparater H

påbladfjernelse på brydbønneplanter H

25 Man bestemte på en måde svarende til fremgangsmåden H

beskrevet i eksempel VI den bladfjernende virkning H

påbrydbønneplanter for repræsentative synergistiske H

præparater med forskellig påføringsmængde, idet dog den H

procentvise fjernelse af blade på brydbønneplanterne blev H

30 bestemt 72 timer efter behandlingen. De ved disse H

afprøvninger opnåede resultater er vist i efterfølgende H

41 DK 175682 B1 j tabel D.

TABEL D

Virkning af repræsentative synergistiske præparater 5 påfjernelsen af blade fra brydbonneplanter

Forbindelse/ Mængde Procentvis præparat (kg/ fjernelse iden t i f ikation hektar) af blade 10

Kontrol - 0

Ethephon 0,28 0

Forbindelse 96 0,28 0 15 Ethephon + forbindelse 96 0,28 + 0,28 80

Ethephon 0,56 0

Forbindelse 36 0,56 0

Ethephon + forbindelse 96 0,56 + 0,56 90 20

Ethephon 0,28 0

Forbindelse 96 '0,55 0

Ethephon + forbindelse 96 0,28 +0,56 S3 25 Ethephon 0,56 0

Forbindelse 96 0,28 0

Ethephon + forbindelse 96 0,56 + 0,28 90

De i tabel D anførte resultater viser, at præparater 30 indeholdende ethephon og cyclopropyimalonanilatde- rivatforbindelser fører til en synergistisk virkning på

I DK 175682 B1 I

I I

fjernelse af blade fra brydbønneplanter. I

I EKSEMPEL VIII I

I 5 Virkning af kombination/sekventiel påføring af I

repræsentative synergistiske præparater på bladfjernelse I

på brydbønneplanter I

Man bestemte på en måde svarende til fremgangsmåden I

I | 10 beskrevet i eksempel' VI den bladfjernende virkning I

påbrydbønnepianter for repræsentative svnergistiske I

præparater, idet man valgte såvel kombinationsmetoden I

H (blanding i tank) som den sekventielle påføringsmetode. I

I i Ved den sekventielle påføringsmetode påførte man den I

I 15 anden forbindelse 78 timer efter den første forbindelse. I

De ved disse afprøvninger opnåede resultater er vist i I

efterfølgende tabel E. I

43 DK 175682 B1

TABEL E

Virkning af kornbination/sekventiel påforing af repræsentative synergisciske præparater på fjernelsen af 5 blade fra brydbønneplanter

Forbindelse/ Mængde Procentvis præparat . (kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade 10

Kontrol - 0

Ethephon 0,56 0

Forbindelse S6 0,56 .0 15 * Ethephon + forbindelse 96 0,56 τ 0,56 87 *Ethephon -i- forbindelse 96 0,56 -t 0,56 10 ‘ ‘ Forbindelse 96 + Ethephon 0,56 0,56 86

Kombinationspaføringsmetode (blanding i tank) 20 Sekventiel påføringsmetode.

De i tabel £ anførte resultater viser en synergistisk virkning på bladfjernelse for koinbinationspåf ørings-metoden (blanding i tank) mellem ethephon og cyclopropyl-25 malonanilatderivatforbindelse. Med hensyn til den sekventielle påføringsmetode er påvist en synergistisk virkning påfjernelsen af blade ved påføring af cyclopro-pylmalonanilatderivatforbindelse forud for ethephon.

I DK 175682 B1 I

I 44 I

I ! EKSEMPEL IX I

I I

Virkning af repræsentative synergisciske præparater for I

fjernelse af blade og på åbning af frøkapsel hos bomuld I

I 5 · I

Man fremstillede opløsninger de forbindelser og præpa- I

rater, der skulle afprøves, og som er nærmere idencifi- I

ceret i efterfølgende tabel F, ved at opløse forbinciel- I

serne i scetone/vand (50:50, volumen/volumen) indeholdt I

10 0,1% volumen/volumen af "Surfel©" sprøjte-additiv, der er I

kommercielt tilgængelig fra U'noin Carbide Corporation, I

Danbury, Connecticut, USA. Som det er nærmere beskrevet i I

det følgende, påførte man disse opløsninger af forbind- I

eiser og præparater til afprøvning på bomuldsplanter i en I

I 15 koncentration på 0,56 kg pr. hektar for hvert aktiv I

I bestanddel eller 2,24 kg aktiv bestanddel pr. hektar. I

Præparaterne blev påført bomuld i form af blandinger. I

De ovenfor beskrevne opløsninger blev påført bomulds- I

20 planter, der voksede under feltbetingelser med et I

sprøjtevolumen svarende til 935 liter pr. hektar under I

anvendelse af en på ryggen transportabel sprøjteanordning I

med carbondioxid reguleret til et lufttryk på ca. 2,04 I

I atmosfære. Tidspunktet for påføring var sammenfaldende I

I 25 med en bomuldmodningsfase, der var ækvivalent med ca. 40% I

H åbne frøkapsler. Som kontrol sprøjtede man ligeledes på I

I bomuldsplanterne en vand-acetoneopløsning, der ikke I

I indeholdt nogen forbindelse eller præparat til afprøv- I

I ning. Ved 4 dage efter behandlingen bestemte ved visuel I

I 30 observation den procentvise fjernelse af bladene fra I

I bomuldsplanterne. Ved 14 dage efter behandlingen bestemte I

45 DK 175682 B1 man den procentvise åbning af frøkapsler ved visuel iagttagelse af antallet af åbne frskapsler/det samlede antal frøkapsler. I efterfølgende tabel F er vist i form af et gennemsnit af tre gentagelser den procentvise 5 fjernelse af blade og den procentvise åbning af frøkapslerne, som man har opnået for henholdsvis kontrollen og for hver af forbindelserne og præparaterne, der blev a fprøvet.

TABEL F

10

Virkning af repræsentative synerqistisks præparater på fjernelse af blade og på åbning af frøkapsel hos bomuld

Forbindelse/ Mængde % fjer- % åbning 15 præparat (kg pr. nelse af frø- identifikation hektar) af blade kapsel

Kontrol - 0 41 20 Ethephon 2,24 5 64

Forbindelse 96 2,24 0 1

Ethephon + forbindelse 96 0,56 + 0,56 91 70 25 Forbindelse 111 2,24 0 1

Ethephon + forbindelse 111 0,56 + 0,56 96 95 % frøkapsel-åbning stort set den samme som ved kontrol-30 len, som påvist ved visuel observation.

I DK 175682 B1 I

I 46 I

De i tabel F anførte resultater viser, at præparaterne I

indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonanilatderi- I

H vatforbindelse frembringer en synergistisk virkning på . I

fjernelsen af bladene og på åbningen af frøkapsel hos I

H 5 frøkapsel. I

I EKSEMPEL X ; I

Virkning af repræsentative synergistiske præparater I

10 påfjsrnelse af blade fra bomuld (med kraftig vækst) I

Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangs- I

måde, der er beskrevet i eksempel IX virkningen I

pafjernelse af blade fra bomuld, der udviste vild vækst,

H 15 for repræsentative synergistiske præparater i forskellige I

påføringsmængder. De ved disse afprøvninger opnåede I

resultater er anført i efterfølgende tabel G. Bomuld med I

kraftig vækst eller med vild vækst beskriver bomuld, der I

udviser alt for kraftig vegerativ vækst. I

1 20 I

I TABEL G I

I Virkning af repræsentative synergistiske præparater I

I påfjernelsen af blade fra bomuld (kraftig vækst) I

I 25 i

I Forbindelse/ Mængde Procentvis I

præparat (kg/ fjernelse I

I identifikation hektar) af blade I

I 30 Kontrol 0 I

47 DK 175682 B1

Ethephon 2,24 12

Forbindelse 56 2,24 0

Ethephon * Forbindelse 56 1,12 + 0,28 85 5 Forbindelse 111 2,24 0

Ethephon + Forbindelse 111 1,12 + 0,28 57

Forbindelse 111 2,24 0

Ethephon + Forbindelse 11.1 1,12 + 0,56 S9 10

Resultaterne i tabel G viser, at præparaterne indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonaniiatderi-vatforbindelse frembyder en svnergistisk virkning på fjernelse af blade fra bomuld med for kraftig vækst.

15

EKSEMPEL XI

Virkning af sekventiel påforing af repræsentative synergistiske præparater på fjernelse af blade fra bomuld 20

Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangsmåde, der er beskrevet i eksempel VIII, virkningen påfjernelse af blade fra bomuld, for repræsentative synergistiske præparater, idet man anvendte sekventiel 25 påføring. Påføringerne af ethephon blev foretaget 7 dage efter påføring af den individuelle forbindelse afledt af malonsyre. De ved disse afprøvninger opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel H.

_____

I DK 175682 B1 I

I I

I TABEL Η I

Virkning af sekventiel påføring af repræsentative I

5 synercjistiske præparater på fjernelse af blade Era bomuld I

Forbindelse/ Mængde Procentvis I

præparat (kg/ fjernelse . I

I iden.tif i kat ion hektar) af blade I

I 10 I

(Kontrol 0 I

I Ethephon 0,28 3 I

I 15 Forbindelse S6 0,56 0 I

I 1,12 0 I

I Forbindelse 111 0,56 0 I

I 1,12 0 I

I 20 Forbindelse 96 + Ethephon 0,56 + 0,28 93 I

I Forbindelse 96 + Ethephon 1,12 + 0,28 90 I

I Forbindelse 111+ Ethephon 0,56 + 0,28 87 I

I 25 'I

I Forbindelse 111+ Ethephon 1,12 +0,28 93 I

I De i tabel H anførte resultater viser, at præparaterne I

I indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonanilat- I

I 30 derivatforbindelse tilvejebringer en synergistisk I

I virkning på fjernelse af blade fra cotton under anvend- i 49 DK 175682 B1 else af sekventiel påforing.

EKSEMPEL XII

5 Virkning af repræsentative synercistiske præparater pårjernelse af blade fra bomuld

Man bestemte på en måde, der svarer ril den fremgangsmåde, der er beskrevet i eksempel IX virkningen påfjern-10 Ise af blade fra bomuld, for repræsentative synergistiske præparater under anvendelse af forskellige mængder af påføring. De ved disse afprøvninger opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel I.

15 TABEL 1

Virkning af repræsentative synergistiske præparater påfjernelsen af blade fra bomuld (kraftig vækst) 20 Forbindelse/ Mængde Procentvis præparat (kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade

Kontrol - 0 25

Ethephon 0,56 13

Forbindelse 96 0,56 0

Forbindelse 96 + Ethephon 0,56 + 0,56 99

Forbindelse 96 0,56 0 30 *

I DK 175682 B1 I

50 I

I Forbindelse 96 + Ethephon 0,56 τ 0,23 99 I

I Forbindelse 77 0,56 0 I

I Forbindelse 77 ·;· Ethephon 0,56 + 0,56 97 I

I 5 I

I Forbindelse 110 0,56 0 I

I Forbindelse 110e- Ethephon 0,55 + 0,56 83 I

De i tabel I anførte resultater viser, at præparaterne I

10 indeholdende ethephon og en cvclopropylmalonanilat- I

derivatforbindelse kan fore til en synercjistisk virkning ι I

på fjernelse af blade fra bomuld. ί I

I EKSEMPEL Kill I

1 15 I

Virkning af repræsentative synerqistiske præparater

I påfjernelse af blade fra bomuld I

I Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangs- I

I 20 måde, der er beskrevet i eksempel IX virkningen I

I påfjernelse af blade fra bomuld, for repræsentative I

I synergistiske præparater i forskellige påføringsmængder. I

De ved disse afprøvninger opnåede resultater er anført i I

efterfølgende tabel J. I

U

DK 175682 B1 ; 51

TABEL J

Virkning af repræsentative synergistiske præparater 1 på fjernelsen af blade fra bomuld 5

Forbindelse/ Mængde Procentvis præparat (kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade

Kontrol - 0 10 Ec’nephon 0,56 5

Forbindelse 111 0,56 0

Forbindelse 111 + Ethephon 0,56 e 0,56 59 15 Forbindelse 111 0,56 0

Forbindelse 111 + Ethephon 0,56 + 0,28 99

Forbindelse 111 0,28 0

Forbindelse 111 + Ethephon 0,28 + 0,56 93 20 Forbindelse 111 0,28 0

Forbindelse 111 + Ethephon 0,28 + 0,56 96

De i tabel J anførte resultater viser, at præparaterne indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonanilatde-25 rivatforbindelse kan fore til en synergistisk virkning på fjernelse af blade fra bomuld.

I DK 175682 B1 I

I 52 I

I eksempel XIV I

Virkning af repræsentative synergistiske præparater I

påqenvæk.st af bomuld efter fjernelse af blade I

I I

Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangs- I

' måde, der er beskrevet i eksempel IX virkningen af I

genvækst af bomuld efter fjernelse af blade for for I

repræsentative synergistiske præparater i forskellige I

10 påforingsmængder. Den procentvise in’nibering af genvækst I

og stimulering vist i efterfolgende tabel K blev bestemt I

ved visuel iagttagelse baseret på procentdelen af I

bomuldsplanter, der udviste genvækst, idet man som I

I standard anvendte en bomuldsplante behandlet med DEF. DEF I

15 er kommercielt tilgængelig fra firmaet Mobay Chemical I

Corporation, Kansa City, Missouri, USA. Den gennemsnit- I

lige genvækst af en bomuldsplante behandlet med DEF var I

431. Således som det er brugt i tabel K resulterer den I

I procentvise inhibering af genvækst af en bomuldsplante i I

I 20 en bomuldsplante, der udviser en genvækstprocentandel I

påmindre end 43% (DEF standard), og den procentvise I

I stimulering af genvækst resulterer fra en bomuldsplante, I

I der udviser en genvækstprocentandel større end 431. Den I

I procentvise genvækstinhibering eller stimulering blev

I 25 bestemt 30 dage efter behandlingen. De ved disse afprøv- I

I ninger opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel I

I k. I

I ' I

DK 175682 B1 53

TABEL K

Virkning af repræsentative synergistiske præparater påcernvækst af bomuld efter fjernelse af blade 5

Forbindelse/ Mængde præparat (kg pr. % stimu- % inni- identif i kation hektar) lerinc be ring 10 Kontrol (DEF) - 0 ' 0

Ethephon 0,56 16 0 1,02 70 0 2,24 62 0 15

Forbindelse .56 0,56 0 0

Ethephon + forbindelse 56 0,56 + 0,56 0 53 20 Forbindelse 96 0,56 0 0

Ethephon + forbindelse S6 0,56 +1,12 0 63

Forbindelse 96 0,56 0 0 25 Ethephon + forbindelse 96 1,12 + 0,56 0 46

Forbindelse 96 0,56 0 0

Ethephon + for- 30 bindelse 96 1,12 +1,12 0 72

I DK 175682 B1 I

I 54 I

I Forbindelse 111 0,56 0 0 I

Ethephon + for- I

I bindelse 111 0,56 + 0,56 0 65 I

I 5 Forbindelse 111 0,56 0 0 I

Ethephon + for- I

I bindelse 111 0,56 + 1,12 0 53 I

I Forbindelse 111 0,56 00 I

10 Echephon + for- I

I bindelse 111 1,12 +0,56 0 44 I

I j Forbindelse 111 0,56 00 I

Ethephon + for- I

15 bindelse 111 1,12 + 1,12 0 51 I

H De i tabel K anførte resultater viser, at præparaterne I

I indeholdende ethephon og en cyclopropylmalonanilat- I

I derivatforbindelse frembringer en synergistisk virkning

20 på genvækstin’nibering af bomuld efter fjernelse af I

I bladene. I

EKSEMPEL XV I

I 25 Virkning af repræsentative synerqistiske præparater I

I påmodning af bladene hos tobaksplanten I

I Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangs- I

I måde, der er beskrevet i eksempel VI, med undtagelse af I

I 30 at man anvendte modne tobaksplanter i stedet for bryd- I

I bønneplanter, virkningen på modning af blade hos tobaks- I

I I

DK 175682 B1 55 planten for repræsentative synergistiske præparater under anvendelse af forskellige påforingsmængder. Ca. 14 dage forud for behandling blev toppen skåret af modne tobaksplanter, og de blev behandlet med 4,48 kg pr. hektar af 5 produktet MH-30 for at forsinke udviklingen af akselknopper. MH-30 er kommercielt tilgængelig fra firmaet Uniroyal' Chemical Company, bethany, Connecticut, USA. Den procentvise modning af tobaksblade (chlorose) blev bestemt ved' visuel iagttagelse af de oversee tre blade på 10 tobaksplanten 7 dage efter behandlingen. De ved disse afprøvninger opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel L.

TABEL I, 15

Virkning af repræsentative synergistiske præparater påmodningen af blade på tobaksplanten

Forbindelse/ Mængde Procentvis 20 præparat (kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade

Kontrol - 10 25 Ethephon 1,12 10

Forbindelse 96 1,12 10

Forbindelse 96 + Ethephon 1,12 + 0,28 25 30 Forbindelse 96 1,12 10

Forbindelse 96 + Ethephon 1,12 + 0,56 30 I i

I DK 175682 B1 I

I 56 I

Forbindelse 96 1,12 10 I

Forbindelse 96 -f- Echephon 1,12 e 1,12 60 I

5 De i tabel L anførte resultater viser, at præparater I

.indeholdende ethephon og en cyclcpropylmalonanilat- I

H derivatforbindelse cilvejebringer en synergiscisk I

Η I virkning på modninc af bladene hos tobaksplanten. I

10 EKSEMPEL KVI I

Virkning af repræsentative synergistiske præparater I

påfjernelse af blade fra bxydbønnepianter I

15 Man bestemte på en måde, der svarer til den fremgangs- I

H måde, der er beskrevet i eksempel vi, virkningen på I

fjernelse af blade fra brydbønneplanter, for repræsenta- I

tive synergistiske præparater i forskellige påførings- I

mængder, idet man anvendte forskellige ethylen-frigivende I

I 20 midler, der er nærmere beskrevet i efterfølgende tabel Μ. I

De i tabel M anvendte ethylen-frigivende midler er i sig I

selv kendte materialer, der kan fremstilles ved konven- I

I tioelle fremgangsmåder. De ved disse afprøvninger opnåede I

resultater er anført i efterfølgende Μ. I 1 DK 175682 B1 i ! i 57 i 1 1 ;

i TABEL M

Virkning af repræsentative synercistiske præparater pafjernelse af blade fra brvclbonneplanter 5

Forbindelse/ Mængde Procentvis præparat {kg/ fjernelse identifikation hektar) af blade 10 Kontrol - 0

Forbindelse 111 0,14 0 0,23 0 0,55 0 15

Ethephon 0,14 0 0,28 0 0, 56 0 20 Forbindelse 111 + Ethephon 0,14 + 0,14 53 0,28 + 0,28 67 0,56 + 0,56 39 2-chlorethylester af 0,14 0 25 2-chlorethylphosphonsyre 0,28 0 0,56 0

Forbindelse 111 + 0,14 + 0,14 40 2-chlorethylester af 0,28 + 0,28 40 30 2-chlo.rethylphosphonsyre 0, 56 + 0, 56 87

DK 175682 B1 I

I 58 I

2-chlorethylphosphon- 0,14 0 I

diamid 0,28 0 I

I 0,56 0 . I

I 5 Forbindelse 111- + 0, 14 + 0, 14 33 I

2-chlorethylphosphondiamid 0,14 + 0,14 27 I

I 0,56+ 0,56 100 I

H De i tabel M anførte resultater viser, at præparaterne I

10 indeholdende et et'nylen-frigivende middel og en cyclopro- I

pylmalonanilatderivatforbindelse frembringer en synergis- I

tisk virkning på fjernelse af blade fra brydbonneplanter. I

I EKSEMPEL XVII I

I I

_ Virkning af ethylengas og en cyclopropvlrnalonanilat- I

I derivatforbindelse på afskæring af brydbsnneplanternes I

blade I

20 Man fremstilles opløsninger af de i efterfølgende tabel' N I

nærmere beskrevne forbindelser til afprøvning ved at I

I opløse forbindelserne i acetone/vand (60:40 volumen/vo- I

lumen) indeholdende 0,1% volumen/volumen Triton X-100, I

I som er et overfladeaktivt middel kommercielt tilgængeligt I

25 fra firmaet Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsyl- I

vania, USA. I

Man påførte på en måde svarende til den fremgangsmåde, I

I der er beskrevet i eksempel VI, opløsningerne af for- I

30 bindeiserne til afprøvning i form af en påsprøjtning på I

I bladene på brydbønneplanter i en koncentration på 125 ppm I

DK 175682 B1 59 aktiv bestanddel eller 250 ppm aktiv bestanddel. Forud for behandlingen blev brydbønneplanterne med udfoldet credie blad afskåret fra toppen, hvilket efterlod to fuldt udfoldede primære blade. Efter en periode på 24 5 timer efter behandlingen anbragte man brydbønneplanterne i desiccatorer på 10,3 liter og udsatte dem for ethylen-cas i en koncentration på 0,1 ppm. I hver desiccator var anbragt en opsamlingsanordninc for carbondioxid (2 ml 40% kaliumhydroxid). De forseglede desiccatorer blev derpå 10 anbragt i mørke omgivelser. Efter et tidsforløb på 43 . ! timer oc 96 timer, i hvilke de behandlede brydbsnne- i • planter var udsat for etnylengas, bestemte man den j procentvise afskæring ved visuel iagttagelse af de af- ; skårne blade. Planterne blev .ligeledes bedømc ved 96 15 timer (48 timer efter afslutningen af påvirkningen af ethylengas). Værdierne for den procentvise afskæring er vist i efterfølgende tabel N udtrykt som et gennemsnit af tre gentagne forsøg.

I DK 175682 B1 I

I 60 I

I TABEL N I

Virkning af ethylengas og en cyclopropylmalcnani- I

latderivacforbindelse på ar skæring brydbsnneplanternes I

I 5 blade I

Forbindelse/ Koncen- I

præparat tration Procentvis I

I identifikation (ppm) afskæring I

I 10 48 I

tiiaer timer I

Kontrol - 0 0 I

I 15 Ethylengas 0,1 00 I

I Forbindelse 111 125 0 17 I

I Forbindelse 111 + I

I ethylengas 125 +0,1 33 100 I

1 20 I

Forbindelse 111 250 33 50 I

I Forbindelse 111 + I

I ethylengas 250 +0,1 83 100 I

I 25 De i tabel N anførte resultater viser, at en kombination I

af ethylengas og en cyclopropylmalonanilatderivatfor- I

I bindelse fører til en synergistisk virkning på afskæring I

I af brydbønneplanteblade. I

i I

Claims (22)

1. Plantevækstregulerende præparater omfattende (i) er 5 middel, som fremkalder ethylen-respons eller respons af echylen-typen, omfattende 2-chiorethylphospbonsyren, dets derivater og tilsvarende salte og estere, og {i i) cyclopropylmalonanilacderivat forbindelse tned formlen: 10 Y'g Y'7 Y* lO^lcrY*8 R'l0-y41-c-c-c-N-((J) O O Y's 15 hvori, Z'n er ens eller forskellige og er en eller flere grupper valgt blandt hydrogen eller halogen, eller substitueret eller usubstituteret halogenalkyl, polyha-logenalkyl, polyhalogenalkoxy, alkyl, alko.xy, alkylthio, 20 alkylsuflonyl, alkylsulfinyl, aryl, aryloxy, arylthio, arylsulfonyl, nitro, cyano, dialkoxyphosphinyl, acyl, aroyl, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylalkyl, acylamino, sulfonylamino, alkylsulfonylamino, acyloxy, alkenyl eller r . -CH=CHCH=CH-;

25 Y'6 er hydrogen eller alkyl; Y' 7, Y'g, Y' g og Y'io uafhængigt er hydrogen, halogen eller alkyl; Y'4i er O, S eller NH; R’io er hydrogen, ammonium, alkylammonium, polyalkylammo-30 nium, hydroxyalkylammonium, poly (hydroxyalkyl)ammonium, et alkalimetal eller jordalkalimetal eller ikke-sub- I DK 175682 B1 I I 62 I stitueret eller substitueret alkyl, hydroxyalkyl, alkoxy- I H alkyl, alkoxycarbonylalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylarai- I noalkyl, aryl, mercaptoalkyl, alkylthioalkyl, arylthio- , I alkyl, aryloxyalkyl, alkylsulfonylalkyl, alkylsulfinyl- I 5 alkyl·, acylalkyl, aroylalkyl, dialkoxyphosp’ninylalkyl, I diaryloxyphosphinylalkyl, hydroxyalkylthioalkyl, hydroxy- I H alkylsulfonylalkyl, alkoxyalkylthioalkyl, alkoxyalkyl- I sulfonylalkyl, poly(oxyalkylen)alkyl, cyanoelkyi, nicro- I H alkyl, aikylidenamino, carbamoylalkvl, alkylcarbamoyl- I H 10 alkyl, dialkylcarbamoylalkyl, arninoaikyl, acylaminoalkyl, I acyloxyalkyl, alkoxycarbonylaminoalkyl, cyanoaminoalkyl, I carbamoyloxyalkyl, alkylcarbamoyloxyalkyl, dialkylcarba- I moyloxyalkyl, alkoxycarbonyloxyalkyl, a1koxycarbonyl- I thioalkyl, arninosulfonylalkvl, alkylaminosulfonylalkyl I 15 eller dialkylarninosulfonylalkyl; I hvori mængden af forbindelse (ii) anvendt med middel (i) I resulterer i en blanding med en større plantevækstregule- I rende effekt end den samlede plantevækstregulerende ef- I H fekt af middel (i) og forbindelse (ii) alene. I I 20 I

2. Plantevækstregulerende præparater ifølge krav 1 hvori I 2-chlorehtylphosphonsyrens derivater er valgt blandt I gruppen omfattende: I

1. Bis(syrechlorid)et af 2-chlorethylphosphonsyre . I I 25 2. Den pyrocatechol-cycliske ester af 2- I chlorethylp’nosphonsyre I

3. Den 4-chlorpyrocatechol-cycliske ester af 2- I I chlorethylphosponsyre I

4. Den blandede ethyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2- I I 30 chlorethylphosphonsyre I

5. Den blandede butyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2- I DK 175682 B1 63 chlorethyIphosphonsyre

6. Den blandede propynvl- og 2-hyclroxyphenyl-diester af . 2-chlorethylphosphonsyre 7. 2-chlorethyl-monoesteren af 2-chlorethylphosphonsyre 8. bis!phenyl}esteren af 2-chlorethylphosphonsyre

9. Den cycliske tetrachlorpyrocatecholester ai 2-cnlorethylphosphonsyre

10. Den saligene cycliske ester af 2-chlorethylphosphonsyre

11. Den cycliske salicylsyreester af 2- c h 1 o r e t h y 1 p h o s p h o n s y r e i 12. S-hydroxyphenyl-raonoesteren af 2- chlorethylphosponsyre (som foreligger i polymer form) 13. bis {2-o:-:o-pyrrolidinyImethyl)-esteren af 2- 15 chlorethylphosphonsyre 14. o-hydroxyphenyl-monoesteren af 2-chlorethylphosphonsyre

15. Den blandede isopropyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre

16. Den blandede octyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre

17. Den blandede henadecyl- og 2-hydroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre

18. Den blandede tridecyl- og 2-hydro:-:yphenyl-diester 25 af 2-chloroethylphosphonsyre

19. An’nydridet af 2-chlorethylphosphonsyre 20. 2-chlorethylphosphonsyre

21. Den blandede butyl- og 2-hvdroxyphenyl-diester af 2-chlorethylphosphonsyre 30

3. Plantevækstregulerende præparat ifølge af krav 1 eller I DK 175682 B1 I I 64 I 2, hvori saltet af 2-chlorethylphosphonsvre derivatet er . I valgt blandt gruppen bestående af: nacrium-, aluminium-, : I zink-, kalium- og 1ithiumsalte. I 5 λ. Plantevækstregulerende præparat ifelge krav 1 , I omfattende 2-chlorethylphosphonsyre (ethephon) og I cyclopropylmalonanilat valgt blande forbindelserne med I H formlerne: I I 10 r~7 _ I \ / // λ O H 11H. - Q c — C — C — .‘i H —:V V- 3 f I w/ I O O I I I V7 /Γ-\ I HO—C —C—C —NH—Y 3, :l ti \ —/ O O CH3 I i m I HO-C-C-C-UH c· I I s s wc' I I ' I I \ / /Γ-Λ I r.o —C —C—c —,SH —V y“CI I Π \— / I o o I B Cl CH?CHrO — C-^cZ-c — NH—. I I o o I I V7 - r— I I HO C C-—C— UH—S' C[ I I :ι II \_/ u I i I DK 175682 B1 i 65 HC - c ~c ~ c - :,H _/T~\\_c. 5. o — HO-C— C — C — NH II II \ — / 10. o \ / Æ~~\ HO — C — C — C -— NH —γ '/-C® 3 ;ι II \ —/ 0 0 15

5. Piantevækstregulerende præparat ifølge krav 1, hvori cyclopropylmalonanilat derivatet er et saltderivat. 20

6. Plantevækstregulerende præparat ifølge krav 5, hvori saltderivatet er valgt blandt et alkalimetal, et jordal-kalimetal, ammmonium, alkylammonium, polyalkylammonium, hydroxyalkylammonium, poly(hydroxyalkyl)ammonium eller 25 blandinger deraf.

7. Plantevækstregulerende præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indbyrdes vægtforhold mellem midlet, der fremkalder ethylen-respons eller respons af 30 ethylen-typen og cyclopropylmalonanilat-derivatforbind- elsen er fra 0,1:1000 til 1000:0,1, fortrinsvis fra 1:500 I DK 175682 B1 I Η I I I til 500:1. I I S- Fremgangsmåde til regulering af plantevækst, k e η- I I betegnet ved, at man påfører den pågældende plante I 5 et plantevækstregulerende middel ifølge ethvert af ^ I kravene 1-7. I Fremgangsmåde til regulering af plantevækst ifølge I I krav 8, kendetegnet ved, at det anvendte I 10 synergistiske plantevækstregulerende præparat påføres I I planten i en mængde på. 0,01 pund per acre til 100 pund I I per acre (svarende til 0,001 kg/ha - 112 kg/ha). I

10. Fremgangsmåde til regulering af plantevækst ifølge I 15 krav 8, kendetegnet ved, at det synergistiske I plantevækstregulerende præparat påføres planten i en I H i mængde på 0,01 pund per acre til 15 pund per acre I (svarende til 0,01 til 17 kg/ha), fortrinsvis 0,1 til 5 I I pund per acre (svarende til 0, 1 til 6 kg/ha) . I I 20 I H H Η H