CN1950958A - 有机电子器件 - Google Patents

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安雅·格哈德
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Abstract

本发明涉及通过使用包合物，特别是作为电荷注入和/或电荷传递材料而改进有机电子器件，特别是有机电致发光器件。

Description

有机电子器件
本发明公开特定化合物在有机电子器件中的用途。
在许多不同的在最广义上可归于电子工业的应用中，有机半导体的使用已经成为现实有一段时间了，或者可预期在不久的将来实现。
能够在可见光谱区发光的半导体有机化合物的应用正开始引入市场，例如用于有机电致发光器件(OLEDs)。含OLEDs的简单器件已经引入了市场，如具有“有机显示器”的先锋汽车收音机、先锋和SNMD的移动电话或柯达的数字式摄像机所证实。该类型的其他产品正准备引入市场。有机太阳能电池(O-SCs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机薄膜晶体管(O-TFTs)，有机集成电路(O-ICs)，有机光放大器或者有机激光器二极管(O-lasers)在研究阶段取得了充分进展，并在将来可实现至关重要的进展。
有机电致发光器件(OLEDs)的一般结构例如公开在US 4,539,507，US 5,151,629，EP 0676461，WO 98/27136，EP423283和WO 04/058911中，其中这些器件通常由多个层组成。有机太阳能电池(例如WO 98/48433，WO 94/05045)，有机场效应晶体管(例如US 5705826，US 5596208，WO 00/42668)，有机薄膜晶体管，有机集成电路(例如WO 95/31833，WO 99/10939)，有机光放大器或者有机激光器二极管(例如WO 98/03566)具有类似的通用结构。
然而，仍有相当多的问题要求得到迫切改进：
1.最近几年中已经提高了效率，但仍太低，特别是在发荧光的OLEDs中，必须进一步提高。
2.工作电压相当高，特别是在荧光的OLEDs中，因此必须进一步减少以改善功率效率。这特别是对于移动式应用是至关重要的。
3.最近几年中同样降低了工作电流，但是必须更进一步降低以改善功率效率。
4.电子器件的使用寿命仍很短，因此迄今为止仅仅可以实现简单的商业应用。
由于不充分的电荷注入，电荷传递和基质材料而使得上述的目前可以得到的OLEDs存在的问题变得严重。  用于电致荧光和电致磷光器件的空穴注入材料(HIM)或者空穴传递材料(HTM)基本上是CuPc(铜(II)酞菁)，PEDOT(聚(3，4-亚乙二氧基-2，5-噻吩))或者PANI(聚苯胺)。此处CuPc通常通过在高真空蒸发施加到阳极作为空穴注入层。在实践中已经发现，通过该类型方法仅能困难地重复制造足够薄和均匀的CuPc层。
此处层厚度变化通常导致短路，并因此导致器件毁坏。另外，CuPc具有非常高的蒸气沉积温度，通常大于400℃，意味着蒸发时的热辐射可使热敏定位部件变形，比如荫罩悬挂装置和荫罩本身，这在结构化工艺中可产生成像缺陷。相反，聚合物空穴注入材料PEDOT和PANI通过旋转涂覆或者印刷方法(例如喷墨印刷)从水溶液施加到阳极。PEDOT和PANI是强酸性聚合电解质，仅通过强的Brnsted酸在有机聚合物上的作用而显现它们的(半)导电性质。每个噻吩或者苯胺聚合物重复单位的等摩尔到超过等摩尔量的酸的作用引起聚合物水分散体的强酸性反应，通常在pH＝1。在实践中，这不仅导致工艺设备(例如印刷头)上的腐蚀，还特别是导致器件本身的损害，其中在这里讨论了操作中在OLED强电场中质子的迁移作为可能的降解机理。与明显更大的离子迁移相比较，认为质子的迁移是特别显著的。
以上提供的论证给出了改进已知的空穴注入和空穴传导性材料的原因。从水溶液中可处理的pH中性材料此处是引人注意的。
现在意想不到地发现，包合物(inclusion compounds)可以用作非常好的有机电子器件的电荷注入、电荷传递、基质和电极材料，例如电致荧光和和电致磷光器件，有机晶体管，有机集成电路，有机激光器二极管，或者作为有机太阳能电池和有机光感受器的电荷产生材料。
申请US2003/0181694中描述了—使用由发光客体—特别是在特定的宿主分子—特别是环糊精，RNA和DNA中的—特别是过渡金属络合物组成的特定包合物。使用这些发光的包合物制造的OLEDs与遵照现有技术制造的OLEDs相比较显示出非常差的功能数据。特别是光度效率低，同时工作电压非常高，这导致甚至更糟的功率效率。另外，引用的申请未提到制造的试验器件的寿命，而这是OLED开发的焦点。
GB2357180描述了包含在环糊精中的包括有机荧光染料的化合物。这些在有机电致发光器件中用作彩色转换滤光器。没有描述用作电荷注入和/或传输层的用途。
因此，本发明涉及包括一种或多种包合物的有机电子器件，其特征在于所述包合物不参与发光或者不直接参与发光。
根据上述内容，所述包合物不包括发光物质。
根据文献中的描述(Rmpp Lexikon Chemie[Rmpp′s Lexicon ofChemistry]，version 2.0，Stuttgart/New York：Georg Thieme Verlag 1999)，包合物在最广义上是基本上通过偶极-偶极，偶极-诱导偶极和范得华力彼此结合的分子加成化合物，其中一方—所谓的宿主分子—包围另一方—所谓的客体分子。根据空间结构，这类化合物可以分化成形成三维空间点阵(笼形包合晶格)的那些，倾向于形成由单个化学计量严格确定的包合物组成的三维分子晶格的那些，及形成多于二维结构(通道包合晶格)的那些。这些亚组代表性的典型例子是笼合物(笼形包合物)，环糊精/碘化物包合物(包括离散单元的三维晶格)及直链淀粉/碘化物包合物(通道包合晶格)。
包含包合物作为电荷注入，电荷传递，电荷产生，基质和/或电极材料的有机电子器件具有如以下更详细描述的主要优点。
有机电子器件优选包含包合物作为电荷产生材料。
对于本发明的目的，电荷产生是指：
1.吸收至少一个导致受激态的光量子(激子)，及
2.受激态(分子)与相邻的分子一起弛豫为带相反电荷的分子离子，量子产率＜1(具有相同的类型或者不同的类型；理想的是作为自由基正离子及自由基负离子)，及
3.解离，可以通过选择两种不同的电极得以促进，因为这些(电极)会产生内建电场。
4.也可以在1和2之间发生能量传递到相邻的或者更遥远的分子，其同样可以是相同的类型或者不同的类型(～扩散)。
除通常的有机薄膜太阳能电池以外，这同样明确地认为是指所谓的Grtzel电池，这在申请EP 00850492，EP 00968175，US 06335480及US 06211369中特别进行了描述。
同样优选包含包合物作为电荷注入和/或电荷传递材料的有机电子器件。
一个特别优选的实施方式是包含包合物作为空穴注入和/或空穴传递材料的有机电子器件。
该优选得自于观察到适当的包合物可被特别好地可逆氧化。
同样优选有机电子元件，其特征在于所述包合物包括低分子量的化合物作为宿主分子，所述低分子量的化合物具有确定的经验式。
对于本发明的目的，低分子量化合物意为是指分子量小于20,000g/mol，优选小于10,000g/mol并具有一致的分子结构的宿主化合物。
所述包合物的宿主分子特别优选选自大环化合物，大碳环化合物，冠醚，穴状配体，环糊精，环芳，杯芳烃，缩酚酸类，缩肽类，大内酯，环肽及间苯二酚芳烃(resorcinolarenes)。
上述提到类型的宿主化合物及由其得到的包合物的例子在如下文献中描述，在此作为本发明的一部分引入作为参考(B.Dietrich，P.Viout，J.-M.Lehn，Macrocyclic Chemistry，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，New York，Basel，Cambridge，1993)。
此处应该特别提及的包合物包括Schradinger′s的α-，β-及γ-环糊精及多碘化合物离子，其引入本发明作为参考(Cramer，Chem.Ber.，9,855,1951)。由于上述的功能，使用该类型包合物是极其好的。
同样，优选其特征在于所述包合物的宿主分子来自低聚物和/或聚合物的包合物。
这些低聚物或者聚合物可以是直链的或者支链的。对于本发明的目的，树枝状聚合物是低聚物。
所述包合物的这些宿主分子可来自合成低聚物和/或聚合物，或者来自天然的低聚物和/或聚合物(生物低聚物，生物高聚物)。
优选包合物具有作为宿主分子的选自有机聚合物的合成低聚物或者聚合物，而无机聚合物，例如聚硅氧烷及多磷酸盐，似乎不太适当。有机聚合物组中，具有纯碳链的那些不如具有混合的碳/杂原子主链的那些适当。第一组的代表可包括芳香结构单元，比如聚亚苯基，聚对位亚苯基亚乙烯基，聚噻吩，聚吡咯，聚酮，聚咔唑，聚(甲基)丙烯酰胺，也可以是N-烷基取代的形式，聚丙烯酸，聚乙烯磺酸，聚苯乙烯磺酸，聚(茴香醚磺酸)，聚(苯胺磺酸)，聚(烯丙胺)，聚乙烯醚，及氧化和磺化的聚烯烃，及与马来酐，CO或者SO2共聚的烯烃共聚物。在纯碳链型聚合物类中，优选聚(N-乙烯基吡硌烷酮)，聚醋酸乙烯酯及聚乙烯醇，不仅可以作为均聚物而且也可以作为二元及三元共聚物，通过(部分)水解聚(乙烯基吡硌烷酮-共聚-醋酸乙烯酯)得到。第二组的代表是聚(硫)醚，比如聚(2，6-二甲基-对亚苯基氧化物)或者聚表氯醇，聚酯，聚碳酸酯，聚内酯，聚酰胺，聚内酰胺，聚酰亚胺，聚亚乙基亚胺，聚异腈，聚异氰酸酯或者聚氨酯，仅仅提到几个。所有这些聚合物以它们的混合及共聚物形式应该基本上同样认为是适当的。在该组中，优选聚合物具有包括手性单体的螺旋结构，或者具有由手性基团诱导的间规立构或者全同立构规整性(立体规整性)，所述的手性基团被暂时引入或者永久留存在所述聚合物中。这些同样包括该类型的区域规整聚合物，它们在手性的引发剂，催化剂，添加剂或者溶剂存在下可得到(少数控制多数的“警官—士兵”效应)。
同样优选的包合物具有作为宿主分子的天然的，性质相同的或者性质类似的低聚物或者聚合物，它们取自木质素，丹宁酸，低聚和/或多糖，低聚或者多肽，异氰肽，RNA或者DNA，其各自也可以是合成改性的。
特别优选包含包合物的有机电子器件，所述的包合物包括作为宿主分子的选自下组的低聚物或者聚合物，该组包括糖原，纤维素，改性纤维素，水合纤维素，淀粉，改性淀粉，直链淀粉，改性的直链淀粉，支链淀粉和/或改性的支链淀粉。
上述提到天然或者合成的聚合物可以是直链的或者支链的。
尤其特别优选具有螺旋结构的天然或者合成的聚合物。
所述包合物的宿主分子在有机溶剂和/或水中可以是可溶或者润胀的。
优选使用水作为所述宿主分子及包合物的溶剂或者分散介质，因为这样可以获得经特定处理的体系。另外，这些水基体系比基于有机溶剂的体系具有相当可观的社会生态学优势。含水的或者水基溶剂另外的优势是通常可以由有机溶剂施加随后的层，因而不需要脱离下层。
作为包合物的客体，优选无机化合物，其中客体可以是中性化合物或者离子化合物。在这一点上应该明确指出这不排除使用由宿主及有机客体组成的包合物。
优选其特征在于聚苯胺用作所述包合物的客体的包合物。
优选其特征在于多卤化物负离子用作所述包合物的客体的包合物。
此处多卤化物负离子意为是指Xn -及XYn -型的负离子，其中X及Y是来自第7主族的元素，即氟，氯，溴或者碘。可提到的典型实例是I2Br-，I2Cl-，I3 -，I5 -，I7 -，I9 -，Br3 -或者还有Cl3 -，其意非为限制本发明。
另外，对于本发明的目的，X及Y同样认为是指其他的简单离子，优选具有直链结构，比如类卤化物离子CN-，SCN-，OCN-，CNO-。
尤其特别优选具有多碘化合物负离子作为包合物客体的包合物。多碘化合物离子具有通式In -，其中n是大于2的自然数。
该类型的其他多卤化物特别在以下文献中指出，其引入本申请作为参考(Naturwissenschaften 71，31，1984；Angew.Chem.107，2563，1995；L.Stein，Halogen.Chem.1，133，1967；J.E.Huheey，AnorganischeChemie，Walter de Gruyter，Berlin，New York，1988)。
特别优选包含如下包合物的有机电子器件，所述包合物如上所述，由引入到天然的性质相同或者性质类似的低聚物或者聚合物中的由多卤化物离子组成，所述的低聚物或者聚合物选自低聚糖和/或多糖，低聚肽或者多肽，RNA或者DNA，特别是低聚糖和/或多糖，其各自也可以是合成改性的。
尤其特别优选含有以下包合物的有机电子器件，所述包合物由引入到直链淀粉(宿主)的螺旋结构中的多碘化合物离子(客体)组成，并且不包含反阳离子(countercations)，其中它们特别在有机电致发光器件中作为空穴注入和/或空穴传输层，或者在有机太阳能电池中作为电荷产生材料。
在一个另外的实施方式中，所述包合物可以在外围载带有机基团，所述的有机基团可以借助于热或者光化学诱导的协同，自由基，阴离子，阳离子或者阳离子开环反应进行交联。  另外，使用过渡金属催化剂交联是可能的，例如以过渡金属催化的烯烃置换形式。在这种情况下，包合物可以在溶液或者分散体中，或者在已经由溶液或者分散体施加的层中进行交联。典型的可交联基团是烯烃(例如乙烯基，烯丙基，丙烯腈，丙烯酸酯，丙烯酰胺)，亲二烯体及亲烯体，可以使其发生Diels-Alder反应，环醚(例如环氧乙烷，环氧丙烷，四氢呋喃，吡喃，二噁烷)，以及相应的硫衍生物，环状缩醛(例如，1，3-二氧戊环，1，3-二氧庚环，三噁烷)，内酯，环状碳酸酯，以及在环中包含不同杂原子的环状结构，例如噁唑啉，二氢噁唑啉，或者噁唑酮，环胺，比如氮丙啶，或者烯烃和酮的组合，它们彼此可以发生Paterno-Büchi反应。
所述交联同样可以通过缩聚反应进行，例如通过形成聚酯，形成聚酰胺，形成聚硅氧烷，或者通过suzuki反应形成聚芳基，仅仅提及本领域普通技术人员所熟知的许多可能方式中的几个。
不管类型如何，带电的包合物具有作为平衡离子的无机或者有机的简单离子(例如碱金属，碱土金属或者过渡金属离子)或者复合离子(例如，四烷基或者四芳基铵，磷鎓，三烷基或者三芳基氧鎓，锍，四氟硼酸盐，四芳基硼酸盐，六氟磷酸盐等等)，或者低聚或者聚合物的(例如聚磺酸苯乙烯酯)离子。如果希望，所述复合的低聚或者聚合离子(polymeric ions)也可以在外围载带有机基团，所述的有机基团借助于热或者光化学诱导的协同、自由基、阴离子、阳离子或者阳离子开环反应进行交联。因此，或者可以产生交联的平衡离子，或者带电的包合物可以与其平衡离子交联。
上述的交联原则上同样适用于例如通过照相平版印刷或者相关方法形成的电荷注入，电荷传递和电荷产生层的结构化。
在上述的有机电子器件包含至少一种包合物的情况下，优选其中至少一个层已经借助于升华方法施加的那些。在这其中，在小于10-5毫巴，优选小于10-6毫巴，特别优选小于10-7毫巴的压力下，在真空升华设备中蒸气沉积所述材料。
同样优选有机电子器件，特征在于借助于OVPD(有机气相沉积)工艺或者借助于载气升华作用施加一个或多个层。
同样优选包含至少一种包合物的有机电子器件，其中一个或多个层从溶液中例如通过以下方法得到，所述的方法包括旋涂，或者借助于任何希望的印刷方法，比如丝网印刷，胶版印刷，或者平板印刷，但特别优选LITI(光引发热敏成像，热转印)或者喷墨印刷。
此外，优选包含至少一种包合物的有机电子器件，其中所述包合物还作为起偏振器。
除电荷传输层以外，现有技术的OLEDs通常也包含起偏振器，其用来减少不希望的金属光泽阴极的反射，并促进基本上与视角无关的发光。这些起偏振器通常由标准的偏振箔组成，从外部通过层压施加到OLED的透明基材上。然而，它们的缺点在于透光度通常仅为约50-60％，意味着并非不值得考虑的量的光在输出期间损失了。无疑，这以类似方式用于使用的电荷注入和电荷传输层，即同样适用于施加到透明阳极(例如ITO)上的空穴注入层。
包含此处描述的包合物的有机器件的一个特别优点是，现有技术的OLEDs中单独实现的空穴注入层(HIL)和偏振箔功能层可以结合成同一层。所述包合物，特别是含碘包合物的偏振作用是已知的(Z.K.Kalayjian，A.G.Andreou，L.B.Wolff，N.Sheppard，IMEC Conference，Belgium，1996，171)；该发明涉及如上所述的它们的空穴传输特性。在聚乙烯醇或者糖衍生物，比如纤维素或者直链淀粉等中使用含碘包合物是本发明特别优选的。
根据本发明，将常规的OLED中的单一空穴注入或者空穴导电层同时与偏振层的双层结合显著增加了光输出效率。用于产生偏振性质的包合物的取向可以通过本领域普通技术人员熟知的方法进行，优选通过机械作用，例如通过刮涂法或者剪切力和剪切稀释作用，比如其切向速度与基材线速度存在滑差的具有辊子的刷子，和通过用绒头无纺织物或者机织织物比如天鹅绒摩擦。这些刷子可以包括天然的或者合成纤维。优选碳纤维。待取向的层可以是湿膜或者干膜；优选干燥的中间状态，其另外借助于来自侧面的气流取向。同样适当的是使用预结构化的表面用于取向所述包合物，例如US 3,941,901中描述的用于LCD类的聚酰亚胺定位层。
所述包含包合物的有机电子器件特别优选有机发光二极管，有机太阳能电池，有机晶体管，有机集成电路，有机激光器二极管或者有机光感受器。
相对于现有技术，上面描述的发光器件具有以下意想不到的优点：
1.与现有技术包括PEDOT，PANI或者低聚的，聚合的，或者枝晶的芳基胺作为空穴注入材料和/或空穴导电材料的体系相比较，相应的器件效率变得更高。
2.与现有技术包括PEDOT，PANI或者低聚的，聚合的，或者枝晶的芳基胺作为空穴注入材料和/或空穴导电材料的体系相比较，相应器件的稳定性保持不变或者变得更高。
3.因为所述包合物通常是非氧化敏感的，因此与可比的低聚的，聚合的的或者枝晶的芳基胺相比，它们可以用较少的技术工作更容易地加工成空穴注入材料和/或空穴导电材料。
4.以上指出的许多包合物可以从易得的材料简单制得。另外，使用天然的原料比如淀粉是有利于资源保护的。
5.以上指出的许多包合物通过结构化可提供有偏振性质，因此，除电荷注入，电荷传递和基质功能以外，它们还在有机电子器件中作为起偏振器。
本发明申请文本以及以下的其他实施例特别涉及有机发光二极管和相应的显示器。尽管限于本发明的描述，但对于本领域普通技术人员而言，在不需要其他创造性劳动的情况下，也可以将所述的包合物用于其它相关的器件，例如有机太阳能电池，有机薄膜晶体管，有机场效应晶体管，或者同样用于有机激光器二极管，仅仅提及几个其他应用。
实施例：
制备所述包合物：
除非另外指明，以下合成是在保护性气氛下进行的。原料购买自ALDRICH[溶剂，碘，碘化钾，碘化四丁铵]。使用的淀粉是马铃薯淀粉的水可溶部分，以商品名Mondamin由Unilever销售。
实施例1：HIL 1(I2/碘化物＝1∶1，平衡离子钾)
将5.0g淀粉悬浮在200ml蒸馏水中。所述悬浮液在90℃加热2h，在此期间，形成在透过光线中呈微乳白色的透明溶液。将0.254g(1mmol)的碘和0.166g(1mmol)的碘化钾在50ml蒸馏水和100ml乙醇混合物中的溶液在90℃缓慢逐滴地加入到该溶液中。在加入完成之后所述混合物呈深蓝色，在16小时之内放置冷却到室温。随后通过1μ过滤器进行过滤。然后将用这种方法获得的混合物如下所述用于涂覆。
实施例2：HIL 2(I2/碘化物＝2∶1，平衡离子钾)
与实施例1的步骤类似。使用0.508g(2mmol)的碘和0.166g(1mmol)的碘化钾。
实施例3：HIL 3(I2/碘化物＝3∶1，平衡离子钾)
与实施例1的步骤类似。使用0.761g(3mmol)的碘和0.166g(1mmol)的碘化钾。
实施例4：HIL 4(I2/碘化物＝2∶1，平衡离子四丁铵)
与实施例1的步骤类似。使用0.508g(2mmol)的碘和0.370g(1mmol)的碘化四丁铵。
实施例5：
所述包合物作为空穴注入材料的用途
通过WO 05/003253或者WO 04/058911中的一般工艺制造OLEDs，在各自的情况下调整以适应相应的情况(例如为了实现最佳效率或者颜色而改变层的厚度)。
不同OLEDs的结果列于以下实施例中。为得到更好的可比较性，除了空穴注入层以外，使用的基本结构，材料和层厚度是相同的。类似于上述提到的一般工艺制造具有以下结构的OLEDs：
空穴注入层(HIL)    根据本发明的实施例1-4的60纳米的空
                   穴注入材料HIL 1到HIL 4(旋转涂覆，在
                   100℃干燥10分钟)，
或者作为基准       60纳米的PEDOT(聚(3，4-亚乙基二氧基
                   -2，5-噻吩)，购买自H.C.Starck，从水中旋
                   转涂覆，在100℃下干燥10分钟)
空穴传输层(HTL)    20纳米的NaphDATA(蒸气沉积；购买自
                   SynTec；4，4′，4″-三(N-1-萘基-N-苯基氨基)
                   三苯胺)
空穴传输层(HTL)    20纳米的S-TAD(蒸气沉积；根据WO
                   99/12888制备；2，2′，7，7′-四(二苯胺)螺
                   -9，9′-二芴)
发光层(EML)        EML-F＝荧光OLED：
                   螺-DPVBi(根据WO 02/10093制备，
                   2，2′，7，7′-四(2，2′-二苯基乙烯基)螺-9，9′-二
                   芴)
                   EML-P＝磷光OLED：
                   基质材料M1(根据WO 04/093207制备，
                   双(9，9′-螺二芴-2-基)酮)掺杂有10％的
                   Ir(PPy)3(根据WO 02/060910制备)
电子导体(ETC)      20内米(蒸气沉积：AlQ3购买自SynTec；
                   三(羟基喹啉铝(III))(tris(quinolinato)
                   aluminium(III))
Ba/Al(阴极)     3纳米Ba，上部150纳米Al。
这些至今没有优化的OLEDs通过标准方法表征；为此目的，确定电致发光光谱，效率(以cd/A计量)，及作为明亮度函数的功率效率(以1m/w计量)，和电流/电压/明亮度特性线(IUL特性线)。
表1和表2给出了一些实施例的结果，其中在每一情况下同样给出了所述HIL的组成，包括层厚度。所述HILs包括例如实施例1-4的化合物HIL 1到HIL 4作为空穴注入材料。现有技术的包括PEDOT作为HIL的OLEDs作为对比例。为更清楚起见，使用的物质的相应结构式显示如下。
表1：荧光OLEDs
  实施例 HIL EML-F     U[V]在100cd/m2下     最大效率[cd/A]     CIE(x，y)
  实施例6(对比) PEDOT(60nm) S-DPVBi(30nm)     5.2     3.7     0.17/0.24
  实施例7 HIL1(60nm) S-DPVBi(30nm)     4.7     4.4     0.17/0.22
  实施例8 HIL2(60nm) S-DPVBi(30nm)     4.5     4.1     0.17/0.22
  实施例9 HIL4(60nm) S-DPVBi(30nm)     4.6     4.4     0.18/0.22
所有的荧光OLEDs(实施例6-9)显示出源自于荧光发光体S-DPVBi的蓝色发光。其中空穴注入材料PEDOT被根据本发明的空穴注入材料HIL 1-HIL 4(见实施例7-9)取代的器件获得最高的光度效率。  另外，这些实施例在100cd/m2的工作明亮度下显示出较低的工作电压，这反映了相应更大的功率效率。
表2：磷光OLEDs
  实施例   HIL     EML-P     U[V]在100cd/m2下     最大效率[cd/A]   CIE(x，y)
  实施例10(对比)   PEDOT(60nm)     M1/Ir(PPy)3(30nm)     4.0     35   0.38/0.59
  实施例11   HIL1(60nm)     M1/Ir(PPy)3(30nm)     3.8     41   0.37/0.58
  实施例12   HIL3(60nm)     M1/Ir(PPy)3(30nm)     3.9     40   0.37/0.58
  实施例13   HIL4(60nm)     M1/Ir(PPy)3(30nm)     3.5     44   0.37/0.59
总而言之，可以说包括包合物作为HIL的OLEDs在较低的电压下具有更高的效率，如可以从表1和2中显而易见。另外，本发明器件的寿命比现有技术器件的寿命更长。

Claims (25)

1.一种包括一种或多种包合物的有机电子器件，其特征在于所述的包合物不参与发光或者不直接参与发光。
2.根据权利要求1的有机电子器件，其特征在于所述的包合物用作电荷产生材料。
3.根据权利要求1的有机电子器件，其特征在于所述包合物用作电荷注入和/或电荷传递传递材料。
4.根据权利要求3的有机电子器件，其特征在于所述包合物用作空穴注入和/或空穴传递传递材料。
5.根据权利要求1-4的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物具有确定经验式的低分子量化合物作为宿主分子。
6.根据权利要求5的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子选自大环化合物，大碳环化合物，冠醚，穴状配体，环糊精，环芳，杯芳烃，缩酚酸类，缩肽类，大内酯，环肽及间苯二酚芳烃。
7.根据权利要求1-4的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子选自低聚物和/或聚合物。
8.根据权利要求7的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子选自合成低聚物和/或聚合物。
9.根据权利要求8的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子选自聚亚苯基，聚对亚苯基亚乙烯基，聚醚，聚酯，聚酰胺，聚酮，聚咔唑，聚乙烯醇，聚乙烯醚或者聚氨酯。
10.根据权利要求7的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子选自天然的低聚物和/或聚合物，其也可以通过合成改性。
11.根据权利要求10的有机电子器件，其特征在于所述包合物宿主分子选自低聚糖和/或多糖，低聚和/或多肽，RNA或者DNA。
12.根据权利要求11的有机电子器件，其特征在于所述使用的包合物宿主分子是糖原，纤维素，改性纤维素，水合纤维素，淀粉，改性淀粉，直链淀粉，改性的直链淀粉，支链淀粉和/或改性的支链淀粉。
13.根据权利要求1-12的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物的宿主分子在有机溶剂和/或水中是可溶或者润胀的。
14.根据权利要求1-13的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物的客体是无机化合物。
15.根据权利要求1-14的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物的客体是聚苯胺。
16.权利要求14和15的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物的客体是多卤化物阴离子。
17.根据权利要求16的有机电子器件，其特征在于所述包合物的客体是多碘化物阴离子。
18.根据权利要求1-17的一项或多项的有机电子器件，其特征在于所述包合物由引入到天然，性质相同的或者性质类似的低聚物或者聚合物中的多卤化物离子组成，所述的低聚物或者聚合物选自低聚糖和/或多糖，低聚肽或者多肽，RNA或者DNA，其各自也可以通过合成改性。
19.根据权利要求18的有机电子器件，其特征在于所述包合物由引入到直链淀粉的螺旋结构中的多碘化物离子和平衡离子组成。
20.权利要求19的有机电子器件，作为空穴注入和/或空穴传输层。
21.根据权利要求1-20的一项或多项的有机电子器件，其特征在于借助于升华方法施加一个或多个层。
22.根据权利要求1-20的一项或多项的有机电子器件，其特征在于借助于OVPD(有机气相沉积)工艺或者通过载气升华作用施加一个或多个层。
23.根据权利要求1-20的一项或多项的有机电子器件，其特征在于从溶液或者借助于任何希望的印刷方法制造一个或多个层。
24.根据权利要求1-23的一项或多项的有机电子器件，其特征在于包括所述包合物的层另外作为起偏振器。
25.根据权利要求1-24的一项或多项的有机电子器件，其特征在于它是有机发光二极管，有机太阳能电池，有机晶体管，有机集成电路，有机激光器二极管或者有机光感受器。
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