CN1922293A - 金属加工油 - Google Patents

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Abstract

本发明所说的第1金属加工油,其特征在于,其中含有酯油以及40℃时的动粘度为1~20mm2/s的烃油。另外,本发明所说的第2金属加工油,其特征在于,以酯油为基油,水分含量为200~20000ppm。上述第1和第2金属加工油作为非铁金属加工用的水不溶性油剂的特性、以及作为极微量油剂供给方式的切削·研削加工用油剂的特性均优良,二者均为可以达到加工效率的提高和工具的长寿命化的金属加工油。

Description

金属加工油
【技术领域】
本发明涉及金属加工油。
【背景技术】
在切削·研削加工过程中,为了延长在加工中所使用的钻头、立铣刀、切削刀、磨具等工具的寿命或提高被加工物的表面粗糙度、以及在利用它们来提高加工效率的机械加工作业中,为了提高生产率,通常使用切削·研削加工用油剂。
切削·研削加工用油剂分为两大类,一类是将表面活性剂和润滑成分用水稀释后使用的水溶性切削·研削加工用油剂,另一类是以矿物油为主成分直接作为原液使用的水不溶性切削·研削加工用油剂。一般来说分别是,水不溶性切削·研削加工用油剂的润滑性能优良,而水溶性切削·研削加工用油剂的冷却性能优良。
切削·研削油剂虽然能够有效地提高加工效率,但从另一个侧面看,也有缺点,作为其代表性的问题,可列举出对环境的影响。不论是水不溶性还是水溶性的油剂,在使用过程中皆会慢慢劣化,最后变成不能使用的状态。例如,在水溶性油剂的场合,由于微生物的发生,溶液的稳定性降低,发生成分的分离,使卫生环境显著降低,最后变成不能使用。另外,在水不溶性油剂的场合,由于氧化的进行,产生的酸性成分将金属材料腐蚀,或者其粘度发生显著变化,导致不能使用。进而,由于油剂粘附到切屑等的表面上而消耗,并因此变成废弃物。
在这种场合,将劣化了的油剂废弃,使用新的油剂。此时,需要对作为废弃物排出的油剂进行各种处理,以便使其不影响环境。例如,在优先考虑提高作业效率而开发的切削·研削油剂中,多数使用氯系化合物,这种化合物在焚烧处理时有可能产生有毒的二英,需要对这些化合物进行除去处理等。因此,目前也在开发不含氯系化合物的切削·研削油剂,即使是不含这种有害成分的切削·研削油剂,也存在伴随废弃物的大量排出而对环境产生影响的问题。另外,在水溶性油剂的场合,有可能污染环境水域,因此需要花费高成本来施行深度的处理。
这样,作为难以兼顾加工效率的提高和环境负荷的降低二者的例子,可列举出作为汽车零件和家电零件使用的非铁金属制零件的制造领域。更具体地说,在加工铝或者铝合金等非铁金属制零件时,过去一般使用水溶性油剂,但存在着加工非铁金属后的废液中大多溶解有金属,因此在废液处理方面需要很大成本的问题。另外,在使用水溶性油剂的场合,如果不使用最合适pH值的加工液,则会发生腐败和零件表面的腐蚀,因此,在使用它时需要严密且频繁的管理。
因此,在非铁金属加工的领域中,为了解决上述的问题,人们正在对干法加工和水不溶性加工油剂的使用进行研究。
另外,另一方面,作为新型的加工方法,人们正在开发极微量油剂供给方式的切削·研削加工方法。该方法是一边将相当于常规的切削·研削加工中油剂使用量的1/100000~1/1000000左右的极微量的油剂与压缩流体(例如压缩空气)一起供给到加工物上,一边进行切削·研削。该系统中,可以得到由压缩空气带来的冷却效果,而且,由于使用极微量的油剂,因此可以降低废弃物的量,从而也可以改善伴随废弃物的大量排出对环境的影响。因此,该方法不仅可以期望作为非铁金属的加工方法,而且可以期望作为铁系金属的加工方法。
在极微量油剂供给方式的场合,即使油剂的供给量是极微量的,也可以获得良好表面的加工物,而且,希望工具等的磨耗少,能有效地进行切削·研削,因此,要求切削·研削加工油剂具有更高的性能。另外,从废弃物处理和作业环境的观点考虑,希望是生物分解性优良的油剂。
【发明内容】
【发明所要解决的课题】
然而,在进行干法加工的场合,由于非铁金属(特别是铝)熔敷到工具上或者由于加工阻力的增加,导致工具的损伤增多,不能达到足够的加工效率和工具寿命。另外,在使用水不溶性切削油的场合,存在着火灾的隐患和添加剂造成腐蚀或浸蚀的问题,难以全面地代替水溶性切削油。
另一方面,在利用极微量油剂供给方式的切削·研削加工的场合,即使将以往的切削·研削加工用油剂直接用于极微量油剂供给方式,也很难达到平衡良好地满足上述全部所要求的性能。另外,即使是利用极微量油剂供给方式的场合,在被加工材料为非铁金属的场合,也未必能够容易地防止由于非铁金属的熔敷或加工阻力的增加所带来的工具损伤。
本发明就是鉴于这种实际情况而进行的,其目的在于,提供一种作为非铁金属加工用的水不溶性油剂的特性优良、以及作为极微量油剂供给方式的切削·研削加工用油剂的特性优良、可以达到加工效率的提高和工具长寿命化的金属加工油。
【解决课题的手段】
为了解决上述课题,本发明提供一种金属加工油(下文称为“第1金属加工油”),其特征在于,其中含有酯油以及40℃时的动粘度为1~20mm2/s的烃油。
这样,由于合并使用酯油与40℃时的动粘度为1~20mm2/s的烃油,因此使得,在将上述第1金属加工油作为非铁金属加工用的水不溶性油剂使用的场合,可以充分抑制非铁金属(特别是铝)对工具的熔敷或加工阻力的增加,从而可以达到加工效率的提高和工具的长寿命化。另外,由于上述第2金属加工油具有上述构成,因此在将其作为极微量油剂供给方式的切削·研削加工用油剂使用时,可以形成良好的油雾,从而可以高水准地达到加工效率的提高和工具的长寿命化。
上述第1金属加工油中,优选烃油为从白油(white oil)和聚烯烃或其氢化物中选出的至少1种。
另外,上述第1金属加工油的水分含量优选为200~20000ppm。
另外,本发明提供一种金属加工油(下文称为“第2金属加工油”),其特征在于,以酯油为基油,水分含量为200~20000ppm。
这样,在以酯油为基油的金属加工油中,通过使水分含量为200~20000ppm,在将上述第2金属加工油作为非铁金属加工用的水不溶性油剂使用的场合,可以充分抑制非铁金属(特别是铝)对工具的熔敷和加工阻力的增加,从而可以达到加工效率的提高和工具的长寿命化。另外,上述第2金属加工油由于具有上述构成,因此在作为极微量油剂供给方式的切削·研削加工用油剂使用时,可以形成良好的油雾,从而可以高水准地达到加工效率的提高和工具的长寿命化。进而,上述第2金属加工油与矿物油等相比,由于含有生物分解性高的酯油和对环境没有影响的水,因此在降低环境负荷的方面也是有用的。
另外,由上述第2金属加工油带来的上述效果是基于本发明者们这样的经验,即,通过使水分含量在上述范围内,既能充分抑制分离水的生成和酯油的水解等现象,又可以有效地利用作为添加剂的水的优良特性。按照以往的技术常识,在使用酯油的场合,为了抑制酯油的水解等,应使水分含量尽可能少,从这一点考虑,可以说本发明获得了预料之外的效果。
上述第1和第2金属加工油优选分别还含有油性剂和/或极压剂(高压润滑油添加剂)。
本发明所说的上述第1和第2金属加工油,适宜用于非铁金属加工。另外,上述第1和第2金属加工油还适宜用于切削加工、研削加工或者滚轧加工,进而还适宜用于极微量油剂供给方式金属加工。
此处,极微量油剂供给方式金属加工是指一边将相当于常规的金属加工中油剂的使用量的1/100000~1/1000000左右的极微量的油剂与压缩流体一起供给到切削·研削部位,一边进行的金属加工。更具体地说,极微量油剂供给方式是指将通常最大为1毫升/分以下的微量油剂与压缩流体(例如压缩空气)一起供给到加工部位(例如切削·研削部位)的方式。另外,除了压缩空气以外,还可以单独使用氮、氩、氦、二氧化碳、水等的压缩流体,或者将这些流体混合使用。
在极微量油剂供给方式的场合,使其生成良好的油雾是非常重要的。如果油雾的状态差,则会引起管路堵塞,导致达到加工点的油量不足,从而容易引起加工效率降低和工具寿命缩短。另一方面,如果油过量地雾化,则会使喷出的油雾飞散,从而把作业环境污染。另外,在该场合,由于油雾飞散而造成油量的损失,使达到加工点的油量不足,从而容易引起加工效率降低和工具寿命缩短。
进而,由于采用极微量油剂供给方式使油剂油雾化后再进行供给,在使用稳定性差的油剂的场合,油剂附着在工作机械内部、工件、工具、油雾收集器内等的表面上而成为发粘现象的原因,因此在操作性方面带来障碍,从而使作业效率降低。因此,作为用于极微量油剂供给方式的油剂,希望开发一种不易发粘的产品。
本发明所说的第1和第2金属加工油均适用于极微量油剂供给方式金属加工,从雾化特性和防发粘性的观点考虑,本发明所说的第1金属加工油是特别优选的。
【发明的效果】
根据本发明,提供一种作为非铁金属加工用的水不溶性油剂的特性优良、以及作为极微量油剂供给方式的切削·研削加工用油剂的特性优良,可以达到加工效率的提高和工具的长寿命化的金属加工油。
【附图说明】
图1为示出一例适用于极微量油剂供给方式的切削·研削加工方法的工作机械的说明图。
【符号说明】
1..底座、2...平台、3...被加工部件、11...工具、12...给油罐、13...加工油剂供给部、14...滑动面用油剂供给部、15...轴承用油剂供给部、16...滑动面、17...轴承部、18...压缩空气导入部。
【具体实施方式】
下面详细说明本发明优选的实施方案。
本发明所说的第1金属加工油含有(A)酯油、(B)40℃时的动粘度为1~20mm2/s的烃油(以下仅称为“(B)烃油)”)。
(A)酯油可以是天然物(通常在动植物等的天然油脂中含有),也可以是合成物。本发明中,从得到的润滑油的稳定性和酯成分的均一性等的观点考虑,优选为合成酯。另外,从对环境影响的观点考虑,优选为天然酯。
作为构成(A)酯油的醇,可以是1元醇也可以是多元醇,而且,作为构成(A)酯油的酸,可以是一元酸也可以是多元酸。
作为1元醇,通常使用碳数1~24、优选1~12、更优选1~8的醇,作为这种醇,可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。作为碳数1~24的醇,具体地可列举出例如,甲醇、乙醇、直链状或支链状的丙醇、直链状或支链状的丁醇、直链状或支链状的戊醇、直链状或支链状的己醇、直链状或支链状的庚醇、直链状或支链状的辛醇、直链状或支链状的壬醇、直链状或支链状的癸醇、直链状或支链状的十一烷醇、直链状或支链状的十二烷醇、直链状或支链状的十三烷醇、直链状或支链状的十四烷醇、直链状或支链状的十五烷醇、直链状或支链状的十六烷醇、直链状或支链状的十七烷醇、直链状或支链状的十八烷醇、直链状或支链状的十九烷醇、直链状或支链状的二十烷醇、直链状或支链状的二十一烷醇、直链状或支链状的二十三烷醇、直链状或支链状的二十四烷醇以及它们的混合物等。
作为多元醇,通常使用2~10元、优选2~6元的多元醇。作为2~10的多元醇,具体地可列举出例如,乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~15聚物)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇;甘油、聚甘油(甘油的2~8聚物、例如双甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~8聚物、季戊四醇以及它们的2~4聚物、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖类、以及它们的混合物等。
这些多元醇中,优选乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~10聚物)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、甘油、双甘油、三甘油、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~4聚物、季戊四醇、双季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2~6元的多元醇以及它们的混合物等。更优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、脱水山梨糖醇、以及它们的混合物等。其中,从获得更高的热·氧化稳定性的观点考虑,最优选新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、以及它们的混合物等。
构成(A)酯油的醇,如上所述,可以是1元醇也可以是多元醇,从可以达到更优良的润滑性的观点考虑,以及从更容易获得流动点低的油剂、进一步提高冬季和寒冷地区的操作性等观点考虑,优选为多元醇。另外,如果使用多元醇的酯,则在切削·研削加工过程中,提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨耗的效果变得更大。
另外,在构成(A)酯油的酸中,作为一元酸,通常使用碳数2~24的脂肪酸,该脂肪酸可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。具体地可列举出例如,乙酸、丙酸、直链状或支链状的丁酸、直链状或支链状的戊酸、直链状或支链状的己酸、直链状或支链状的庚酸、直链状或支链状的辛酸、直链状或支链状的壬酸、直链状或支链状的癸酸、直链状或支链状的十一烷酸、直链状或支链状的十二烷酸、直链状或支链状的十三烷酸、直链状或支链状的十四烷酸、直链状或支链状的十五烷酸、直链状或支链状的十六烷酸、直链状或支链状的十七烷酸、直链状或支链状的十八烷酸、直链状或支链状的羟基十八烷酸、直链状或支链状的十九烷酸、直链状或支链状的二十烷酸、直链状或支链状的二十一烷酸、直链状或支链状的二十二烷酸、直链状或支链状的二十三烷酸、直链状或支链状的二十四烷酸等的饱和脂肪酸、丙烯酸、直链状或支链状的丁烯酸、直链状或支链状的戊烯酸、直链状或支链状的己烯酸、直链状或支链状的庚烯酸、直链状或支链状的辛烯酸、直链状或支链状的壬烯酸、直链状或支链状的癸烯酸、直链状或支链状的十一碳烯酸、直链状或支链状的十二碳烯酸、直链状或支链状的十三碳烯酸、直链状或支链状的十四碳烯酸、直链状或支链状的十五碳烯酸、直链状或支链状的十六碳烯酸、直链状或支链状的十七碳烯酸、直链状或支链状的十八碳烯酸、直链状或支链状的羟基十八碳烯酸、直链状或支链状的十九碳烯酸、直链状或支链状的二十碳烯酸、直链状或支链状的二十一碳烯酸、直链状或支链状的二十二碳烯酸、直链状或支链状的二十三碳烯酸、直链状或支链状的二十四碳烯酸等的不饱和脂肪酸、以及它们的混合物等。其中,从进一步提高润滑性和操作性的观点考虑,特别是优选碳数3~20的饱和脂肪酸、碳数3~22的不饱和脂肪酸以及它们的混合物,更优选碳数4~18的饱和脂肪酸、碳数4~18的不饱和脂肪酸以及它们的混合物,进一步优选碳数4~18的不饱和脂肪酸,从防发粘性的观点考虑,进一步优选碳数4~18的饱和脂肪酸。
作为多元酸,可列举出碳数2~16的二元酸和偏苯三酸等。作为碳数2~16的二元酸,可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。具体地可列举出例如,乙二酸、丙二酸、直链状或支链状的丁二酸、直链状或支链状的戊二酸、直链状或支链状的己二酸、直链状或支链状的庚二酸、直链状或支链状的辛二酸、直链状或支链状的壬二酸、直链状或支链状的癸二酸、直链状或支链状的十一烷二酸、直链状或支链状的十二烷二酸、直链状或支链状的十三烷二酸、直链状或支链状的十四烷二酸、直链状或支链状的十五烷二酸、直链状或支链状的十六烷二酸、直链状或支链状的己烯二酸、直链状或支链状的庚烯二酸、直链状或支链状的辛烯二酸、直链状或支链状的壬烯二酸、直链状或支链状的癸烯二酸、直链状或支链状的十一碳烯二酸、直链状或支链状的十二碳烯二酸、直链状或支链状的十三碳烯二酸、直链状或支链状的十四碳烯二酸、直链状或支链状的十五碳烯二酸、直链状或支链状的十六碳烯二酸以及它们的混合物等。
作为构成(A)酯油的酸,可以是上述的一元酸也可以是多元酸,如果使用一元酸,由于容易获得有助于提高粘度指数、提高防发粘性的酯,因此是优选的。
用于形成(A)酯的醇与酸的组合是任意的,没有特殊限制,作为本发明中可以使用的酯油,可列举出例如下述的酯。
形成(A)酯的醇与酸的组合是任意的,没有特殊限制,作为本发明中可以使用的酯油,可列举出例如下述的酯。
(i)由一元醇与一元酸形成的酯
(ii)由多元醇与一元酸形成的酯
(iii)由一元醇与多元酸形成的酯
(iv)由多元醇与多元酸形成的酯
(v)由一元醇和多元醇的混合物与多元酸形成的混合酯
(vi)由多元醇与一元酸和多元酸的混合物形成的混合酯
(vii)由一元醇和多元醇的混合物与一元酸和多元酸形成的混合酯
其中,从获得更优良的润滑性、更容易获得流动点低的油剂、进一步提高冬季和寒冷地区的操作性、更容易获得粘度指数高的油剂的观点考虑,优选为(ii)由多元醇与一元酸形成的酯。
另外,作为本发明中使用的来自天然物的酯,可列举出棕榈油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油、葵花籽油、以及通过品种改良和基因重组操作等而使构成甘油酯的脂肪酸中的油酸含量增加的高油酸菜籽油、高油酸葵花籽油等的植物油、猪油等的动物油等的天然油脂。
在这些来自天然物的酯中,从润滑油稳定性的观点考虑,优选油酸含量增加的高油酸的天然油脂,特别是由脂肪酸与甘油形成的三酯(以下简称为“三酯”),该脂肪酸中40~98质量%为油酸的油剂是特别优选的。通过使用这种三酯,可以按高水准平衡良好地达到润滑性与热·氧化稳定性双方。另外,构成该三酯的脂肪酸中的油酸含量,从能够按高水准平衡良好地达到润滑性与热·氧化稳定性双方的观点考虑,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,另外,从同样的观点考虑,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。
另外,上述构成三酯的脂肪酸(下文称为“构成脂肪酸”)中的油酸的比例和下述的亚油酸等的比例,是按照日本油化学会制定的基准油脂分析法第2.4.2项《脂肪酸组成》测得的结果。
另外,三酯的构成脂肪酸中,作为油酸以外的脂肪酸,只要不损害润滑性和热·氧化稳定性,就没有特殊限定,优选为碳数6~24的脂肪酸。作为碳数6~24的脂肪酸,可以是饱和脂肪酸,也可以是具有1~5个不饱和键的不饱和脂肪酸。另外,该脂肪酸可以是直链状、支链状中的任一种。进而,也可以在分子内除了羧基(-COOH)以外还具有1~3个羟基(-OH)。作为这种脂肪酸,具体地可列举出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈烯酸、鳕鱼酸、芥酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、十八碳三烯酮酸、花生四烯酸、鰶鱼酸等。这些脂肪酸中,从兼有润滑性和热·氧化稳定性的观点考虑,优选亚油酸,更优选是构成三酯的脂肪酸的1~60质量%(更优选2~50质量%、进一步优选4~40质量%)为亚油酸。
进而,在上述的三酯中,从兼顾润滑性和热·氧化稳定性二者的观点考虑,构成脂肪酸中的0.1~30质量%(更优选0.5~20质量%、进一步优选1~10质量%)优选为碳数6~16的脂肪酸。如果碳数6~16的脂肪酸的比例不足0.1质量%,则热·氧化稳定性有降低的倾向,而如果超过30质量%,则润滑性有降低的倾向。
另外,上述的三酯的总不饱和度优选为0.3以下,更优选为0.2以下。如果三酯的总不饱和度大于0.3,则本发明的润滑油的热·氧化稳定性有变差的倾向。另外,本发明中所说的总不饱和度是指除了使用三酯代替聚氨酯用聚醚以外,按照JIS K 1557-1970《聚氨酯用聚醚试验方法》,采用同样的装置·操作法方测定的总不饱和度。
作为本发明中所说的三酯,如果构成脂肪酸中的油酸的比例等满足上述的条件,则可以使用通过合成制得的三酯,或者也可以使用含有该三酯的植物油等的天然油,从对人体的安全性的观点考虑,优选使用植物油等的天然油。作为这种植物油,优选菜籽油、葵花籽油、大豆油、玉米油、低芥酸菜籽油,其中特别优选葵花籽油、菜籽油和大豆油。
此处,大部分天然植物油的总不饱和度超过0.3,但在其精制工序中通过加氢等的处理,可以减小总不饱和度。另外,通过基因重组技术,可以容易地制造总不饱和度低的植物油。例如,作为总不饱和度为0.3以下,且油酸为70质量%以上的植物油,可列举出高油酸低芥酸菜籽油等,作为80质量%以上的植物油,可列举出高油酸大豆油、高油酸葵花籽油、高油酸菜籽油等。
在本发明中,在使用多元醇作为醇成分的场合得到的酯,可以是多元醇中的羟基全部被酯化的完全酯,也可以是羟基的一部分未被酯化而使羟基原封不动地残留的部分酯。另外,在使用多元酸作为酸成分的场合得到的有机酸酯,可以是多元酸中的羧基全部被酯化的完全酯,或者羧基的一部分未被酯化而使羧基原封不动地残留的的部分酯。
(A)酯油的碘值优选为0~80,更优选为0~60,进一步优选为0~40,更进一步优选为0~20,最优选为0~10。另外,本发明中所说的酯的溴值优选为0~50gBr2/100g,更优选为0~30gBr2/100g,进一步优选为0~20gbr2/100g,最优选为0~10gBr2/100g。如果酯的碘值和溴值分别处于上述范围内,则得到的润滑油的防发粘性有进一步提高的倾向。另外,此处所说的碘值是指采用JIS K 0070《化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值和不皂化值物的测定方法》的指示试剂滴定法测得的值。另外,溴值是指采用JIS K 2605《化学制品-溴值试验方法-电滴定法》测得的值。
另外,为给本发明的金属加工油赋予更良好的润滑性能,优选(A)酯油的羟值为0.01~300mgKOH/g,皂化值为100~500mgKOH/g。在本发明中,为了得到更高的润滑性,酯的羟值的上限值更优选为200mgKOH/g,最优选为150mgKOH/g,另外,其下限值更优选为0.1mgkOH/g,进一步优选为0.5mgKOH/g,更进一步优选为1mgKOH/g,再进一步优选为3mgKOH/g,最优选为5mgKOH/g。另外,(A)酯油的皂化值的上限值更优选为400mgKOH/g,另外,其下限值更优选为200mgKOH/g。另外,此处所说的羟值是指采用JIS K 0070《化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值和不皂化值物的测定方法》的指示试剂滴定法测得的值。另外,皂化值是指采用JIS K 2503《航空润滑油试验方法》的指示试剂滴定法测得的值。
对于(A)酯油的动粘度没有特殊限制,40℃时的动粘度优选为300mm2/s以下,更优选为200mm2/s以下,进一步优选为100mm2/s以下,特别优选为75mm2/s以下。另外,酯的动粘度优选为1mm2/s以上,更优选为3mm2/s以上,进一步优选为5mm2/s以上。
对于(A)酯油的流动点和粘度指数没有特殊限制,流动点优选为-10℃以下,进一步优选为-20℃以下。粘度指数希望为100以上、200以下。
另外,作为上述第1金属加工油中的(B)烃油,只要在40℃时的动粘度为1~20mm2/s,就没有特殊限制,可以是矿物油或者合成油中的任一种,或者也可以是它们的2种以上的混合物。
作为矿物油,例如可列举出通过将溶剂脱除、溶剂抽提、加氢分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等的精制处理适宜组合来对由原油常压蒸馏和减压蒸馏得到的润滑油馏分进行精制而形成的链烷烃系矿物油或者环烷烃系矿物油。
另外,作为合成油,具体地可列举出丙烯低聚物、聚丁烯、聚异丁烯、碳数5~20的α烯烃的低聚物、乙烯与碳数5~20的α烯烃的共聚低聚物等的聚烯烃或者它们的氢化物;单烷基苯、二烷基苯、多烷基苯等的烷基苯;单烷基萘、二烷基萘、多烷基萘等的烷基萘;它们可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。
另外,在聚烯烃为由结构不同的烯烃单体形成的共聚物的场合,对于该共聚物中的单体比和单体排列没有特殊限制,可以是无规共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物中的任一种。另外,烯烃单体可以是α-烯烃、内烯烃、直链状烯烃、支链状烯烃中的任一种。
其中,从油雾化特性和生物分解性的观点考虑,优选白油和聚烯烃或其氢化物。
白油也被称作流动链烷烃,是指采用硫酸处理或者氢化处理等对矿物油进行高度精制而成的油剂。更具体地说,符合JIS K 2231《流动链烷烃》中的规定的油剂,即,为这样一种白油,其腐蚀试验(100℃、3小时)的评分为1以下,色度(赛波特色度)为+30以上,在硫酸呈色试验中显示出与标准色溶液同等的颜色或者比它浅的颜色,在硝基萘试验中没有黄色结晶(硝基萘)残留。
另外,在聚烯烃或其氢化物中,优选碳数5~20的α烯烃的低聚物或其氢化物,特别优选1-辛烯低聚物的氢化物、1-癸烯低聚物的氢化物以及1-十二碳烯低聚物的氢化物。
本发明中使用的聚烯烃可以采用以往公知的方法来制备。具体地说,例如,可以采用没有催化剂的热反应来制备,此外还可以使用过氧化苯甲酰等的有机过氧化物催化剂;氯化铝、氯化铝-多元醇系、氯化铝-四氯化钛系、氯化铝-烷基锡卤化物系、氟化硼等的弗里德尔-克拉夫茨型催化剂;有机氯化铝-四氯化钛系、有机铝-四氯化钛系等的齐格勒型催化剂;铝氧烷-二茂锆系、离子性化合物-二茂锆系等的金属茂型催化剂;氯化铝-碱系、氟化硼-碱系等的路易斯酸络合物型催化剂等的公知催化剂,使上述烯烃均聚或共聚来制备目的聚烯烃。
采用这种方法制得的聚烯烃通常具有双键,在上述第1金属加工油中,如上所述,作为基油,优选使用将这些聚烯烃中的双键碳原子加氢而成的所谓聚烯烃的氢化物。如果使用聚烯烃的氢化物,则金属加工油的热·氧化稳定性有提高的倾向。另外,聚烯烃的氢化物可以通过例如,在公知的加氢催化剂的存在下用氢气对聚烯烃加氢,使聚烯烃中存在的双键饱和来得到。另外,在进行烯烃的聚合反应时,通过选择所使用的催化剂,也可以不经过烯烃聚合和聚合物加氢的2步工序,而是通过使烯烃聚合和对聚合物中存在的双键加氢在1步工序中完成。
(B)烃油在40℃时的动粘度,如上所述,为20mm2/s以下,优选为15mm2/s以下,更优选为10mm2/s以下,进一步优选为5mm2/s以下。如果该动粘度超过20mm2/s,则油雾化特性降低,在极微量油剂供给方式中的加工效率和工具寿命变得不充分,而且,生物分解性变得不充分。另外,(B)烃油在40℃时的动粘度,如上所述,为1mm2/s以上,优选为2mm2/s以上,更优选为3mm2/s以上。如果该动粘度为1mm2/s,则油剂容易过量地被雾化,在氛围气中飞散的油雾增加,在极微量油剂供给方式中变得不能供给足够量的油剂,而且,在非铁金属加工中变得不能抑制熔敷或者加工阻力的增加,任一种场合的加工效率和工具寿命都变得不充分。
上述第1金属加工油中的(B)烃油的含量,以金属加工油总量为基准,优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下。如果该含量超过70质量%,则油雾化特性降低,在用于极微量油剂供给方式的切削·研削加工的场合,加工效率和工具寿命有降低的倾向。另外,(B)烃油的含量,以金属加工油总量为基准,优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,特别优选为20质量%以上。如果该含量不足1质量%,则在非铁金属加工中变得不能抑制熔敷或者加工阻力的增加,加工效率和工具寿命有降低的倾向。
本发明所说的第1金属加工油可以由(A)酯油和(B)烃油构成,也可以进一步含有其他的基油。作为其他的基油,具体地可列举出,聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚乙二醇单醚、聚丙二醇单醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇单醚、聚乙二醇二醚、聚丙二醇二醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇二醚等的聚二醇类;单烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、单烷基三苯基醚、二烷基三苯基醚、四苯基醚、单烷基四苯基醚、二烷基四苯基醚、五苯基醚等的苯基醚类;硅油;全氟醚等的氟代醚类等。它们可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
另外,上述第1金属加工油中除了(A)、(B)成分以外的基油的含量,以金属加工油总量为基准,优选为65质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,特别优选为10质量%以下。
另外,上述第1金属加工油中的水分含量没有特殊的限制,从贮存稳定性和防锈性的观点考虑,优选为20000ppm以下,更优选为10000ppm以下,进一步优选为5000ppm以下。另外,从防止熔敷和加工阻力增加、达到优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,水分含量优选为200ppm以上,更优选为300ppm以上,进一步优选为400ppm以上,更进一步优选为500ppm以上。另外,本发明中所说的水分含量是指按照JIS K 2275,采用卡尔-费歇式电量滴定法测得的水分含量。
在向上述第1金属加工油中添加水来调整水分含量的场合,所添加的水可以是硬水或者软水中的任一种,可以任意使用自来水、工业用水、去离子水、蒸馏水、碱离子水等。
另外,本发明所说的第2金属加工油是以(A)酯油为基油、水分含量为200~20000ppm的油剂。另外,由于第2金属加工油中的(A)酯油的具体例和优选的方案与上述第1金属加工油中的(A)酯油的场合相同,所以在此省略重复的说明。
本发明所说的第2金属加工油中的水分含量为200~20000ppm。即,第2金属加工油的水分含量,从贮存稳定性和防锈性的观点考虑,必须为20000ppm以下,优选为10000ppm以下,更优选为5000ppm以下。另外,从防止熔敷和加工阻力的增加、达到优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,水分含量必须为200ppm以上,优选为300ppm以上,更优选为400ppm以上,进一步优选为500ppm以上。另外,本发明中所说的水分含量是指按照JIS K 2275,采用卡尔-费歇式电量滴定法测得的水分含量。
在向第2金属加工油中添加水来调整水分含量的场合,所添加的水可以是硬水或者软水中的任一种,可以任意使用自来水、工业用水、去离子水、蒸馏水、碱离子水等。
本发明所说的第2金属加工油,如果水分含量在200~20000ppm的范围内,则可以是由(A)酯油构成的油剂,或者也可以进一步含有下述的其他基油和添加剂。另外,在第2金属加工油中含有(A)酯油以外的成分的场合,(A)酯油的含量,以金属加工油总量为基准,优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为70质量%以上,特别优选为80质量%以上。在该含量不足30质量的场合,油雾化特性降低,在用于极微量油剂供给方式的切削·加工的场合,由于熔敷或者加工阻力的增加,加工效率和工具寿命有变得不充分的倾向,而且,生物分解性有降低的倾向。
在第2金属加工油中还含有(A)酯油以外的基油的场合,作为该其他的基油,可以是矿物油或者合成油中的任一种,或者也可以是它们2种以上的混合物。
作为矿物油,例如可列举出通过将溶剂脱除、溶剂抽提、加氢分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等的精制处理适宜组合来对由原油常压蒸馏和减压蒸馏得到的润滑油馏分进行精制而形成的链烷烃系矿物油或者环烷烃系矿物油。
另外,作为合成油,具体地可列举出丙烯低聚物、聚丁烯、聚异丁烯、碳数5~20的α烯烃的低聚物、乙烯与碳数5~20的α烯烃的共聚低聚物等的聚烯烃或者它们的氢化物;单烷基苯、二烷基苯、多烷基苯等的烷基苯;单烷基萘、二烷基萘、多烷基萘等的烷基萘;聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚乙二醇单醚、聚丙二醇单醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇单醚、聚乙二醇二醚、聚丙二醇二醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇二醚等的聚二醇类;单烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、单烷基三苯基醚、二烷基三苯基醚、四苯基醚、单烷基四苯基醚、二烷基四苯基醚、五苯基醚等的苯基醚;硅氧烷油;全氟醚等的氟代醚等。它们可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
上述第2金属加工油中的其他基油的含量,以金属加工油总量为基准,优选为70质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,特别优选为10质量%以下。
本发明所说的第1和第2金属加工油,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选含有(C)油性剂。作为油性剂,可列举出(C-1)醇油性剂、(C-2)羧酸油性剂、(C-3)不饱和羧酸的硫化物、(C-4)由下述通式(1)表示的化合物、(C-5)由下述通式(2)表示的化合物、(C-6)聚氧化烯化合物、(C-7)酯油性剂、(C-8)多元醇的烃基醚、(C-9)胺油性剂等。
Figure A20058000511500191
[式(1)中,R1表示碳数1~30的烃基,a表示1~6的整数,b表示0~5的整数]。
Figure A20058000511500192
[式(2)中,R2表示碳数1~30的烃基,c表示1~6的整数,d表示0~5的整数]。
(C-1)醇油性剂可以是1元醇也可以是多元醇。从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选碳数1~40的1元醇,更优选为碳数1~25的醇,最优选为碳数8~18的醇。具体地可列举出构成上述基油的酯的醇的例子。这些醇可以是直链状也可以具有支链,而且可以是饱和的也可以是不饱和的,从防发粘性的观点考虑,优选为饱和的。
(C-2)羧酸油性剂可以是1元酸也可以是多元酸。从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选碳数1~40的1元羧酸,更优选为碳数5~25的羧酸,最优选为碳数5~20的羧酸。具体地可列举出构成作为上述基油的酯的羧酸的例子。这些羧酸可以是直链状的也可以具有支链,而且可以是饱和的也可以是不饱和的,从防发粘性的观点考虑,优选为饱和羧酸。
作为(C-3)不饱和羧酸的硫化物,可列举出例如,在上述(C-2)的羧酸中的不饱和羧酸的硫化物。具体地,可列举出例如油酸的硫化物。
在(C-4)由上述通式(1)表示的化合物中,作为R1表示的碳数1~30的烃基的例子,可列举出例如碳数1~30的直链或支链烷基、碳数5~7的环烷基、碳数6~30的烷基环烷基、碳数2~30的直链或支链链烯基、碳数6~10的芳基、碳数7~30的烷基芳基、以及碳数7~30的芳基烷基。其中,优选为碳数1~30的直链或支链烷基,更优选为碳数1~20的直链或支链烷基,进一步优选为碳数1~10的直链或支链烷基,最优选为碳数1~4的直链或支链烷基。作为碳数1~4的直链或支链烷基的例子,可列举出甲基、乙基、直链或支链的丙基以及直链或支链的丁基。
羟基的取代位置是任意的,在具有2个以上羟基的场合,优选在相邻的碳原子上进行取代。a优选为1~3的整数,更优选为2。b优选为0~3的整数,更优选为1或2。作为由通式(1)表示的化合物的例子,可列举出对叔丁基邻苯二酚。
在(C-5)由上述通式(2)表示的化合物中,作为由R2表示的碳数1~30的烃基的例子,可列举出与上述通式(1)中的由R1表示的碳数1~30的烃基的例子相同的烃基,而且优选的例子也相同。羟基的取代位置是任意的,在具有2个以上羟基的场合,优选在相邻的碳原子上进行取代。c优选为1~3的整数,更优选为2。d优选为0~3的整数,更优选为1或2。作为由通式(2)表示的化合物的例子,可列举出2,2-二羟基萘、2,3-二羟基萘。
作为(C-6)聚氧化烯化合物,可列举出例如由下述通式(3)或者(4)表示的化合物。
R3O-(R4O)e-R5    (3)
[式(3)中,R3和R5各自独立地表示氢原子或者碳数1~30的烃基;R4表示碳数2~4的亚烷基;e表示可使数均分子量成为100~3500的整数]。
A-[(R6O)f-R7]g    (4)
[式(3)中,A表示将具有3~10个羟基的多元醇中的羟基的氢原子的一部分或者全部除去后留下的残基;R6表示碳数2~4的亚烷基;R7表示氢原子或者碳数1~30的烃基;f表示可使数均分子量成为100~3500的整数;g表示与从A的羟基中除去的氢原子的个数相同的数]。
上述通式(3)中,R3和R5中的至少一个优选为氢原子。作为由R3和R5表示的碳数1~30的烃基,可列举出例如与上述通式(1)中由R1表示的碳数1~30的烃基的例子相同的烃基,而且优选的例子也相同。作为由R4表示的碳数2~4的亚烷基,具体地可列举出例如,亚乙基、亚丙基(甲基亚乙基)、亚丁基(乙基亚乙基)。e优选为可使数均分子量成为300~2000的整数,更优选为可使数均分子量成为500~1500的整数。
另外,上述通式(4)中,作为构成A的具有3~10个羟基的多元醇的具体例,可列举出甘油、聚甘油(甘油的2~4聚物,例如,双甘油、三甘油、四甘油)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷)以及它们的2~4聚物、季戊四醇、双季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、塔罗糖醇、卫矛醇、蒜糖醇等的多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、以及蔗糖等的糖类。其中,优选甘油、聚甘油、三羟甲基链烷烃、以及它们的2~4聚物、季戊四醇、双季戊四醇、山梨糖醇、或者脱水山梨糖醇。
作为由R6表示的碳数2~4的亚烷基的例子,可列举出与上述通式(3)中由R4表示的碳数2~4的亚烷基的例子相同的亚烷基。另外,作为由R7表示的碳数1~30的烃基的例子,可列举出与上述通式(1)中由R1表示的碳数1~30的烃基的例子相同的烃基,而且优选的例子也相同。优选g个R7中的至少一个为氢原子,更优选全部为氢原子。f优选为可使数均分子量成为300~2000的整数,更优选为可使数均分子量成为500~1500的整数。
作为(C-7)酯油性剂,构成该酯油性剂的醇可以是1元醇也可以是多元醇,另外,羧酸可以是一元酸也可以是多元酸。另外,此处所说的酯,与作为上述第1和第2金属加工油的必须成分的三酯有区别。在以下的说明中,为了方便起见,将前者称为“酯油性剂”。
作为构成(C-7)酯油性剂的1元醇和多元醇的例子,可以是1元醇也可以是多元醇,另外,作为构成酯油性剂的酸,可以是一元酸也可以是多元酸。
作为1元醇,通常使用碳数1~24、优选1~12、更优选1~8的醇,作为这种醇,可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。作为碳数1~24的醇,具体地可列举出例如,甲醇、乙醇、直链状或支链状的丙醇、直链状或支链状的丁醇、直链状或支链状的戊醇、直链状或支链状的己醇、直链状或支链状的庚醇、直链状或支链状的辛醇、直链状或支链状的壬醇、直链状或支链状的癸醇、直链状或支链状的十一烷醇、直链状或支链状的十二烷醇、直链状或支链状的十三烷醇、直链状或支链状的十四烷醇、直链状或支链状的十五烷醇、直链状或支链状的十六烷醇、直链状或支链状的十七烷醇、直链状或支链状的十八烷醇、直链状或支链状的十九烷醇、直链状或支链状的二十烷醇、直链状或支链状的二十一烷醇、直链状或支链状的二十三烷醇、直链状或支链状的二十四烷醇以及它们的混合物等。
作为多元醇,通常使用2~10元、优选2~6元的多元醇。作为2~10的多元醇,具体地可列举出例如,乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~15聚物)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇;甘油、聚甘油(甘油的2~8聚物、例如双甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~8聚物、季戊四醇以及它们的2~4聚物、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖类、以及它们的混合物等。
这些多元醇中,优选乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~10聚物)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、甘油、双甘油、三甘油、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~4聚物、季戊四醇、双季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2~6元的多元醇以及它们的混合物等。更优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、脱水山梨糖醇、以及它们的混合物等。其中,从获得更高的热·氧化稳定性的观点考虑,最优选新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、以及它们的混合物等。
构成酯油性剂的醇,如上所述,可以是1元醇也可以是多元醇,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,以及从更容易获得流动点低的油剂、进一步提高冬季和寒冷地区的操作性等观点考虑,优选为多元醇。另外,如果使用多元醇的酯,则在切削·研削加工过程中,提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨耗的效果变得更大。
另外,在构成酯油性剂的酸中,作为一元酸,通常使用碳数2~24的脂肪酸,该脂肪酸可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。具体地可列举出例如,乙酸、丙酸、直链状或支链状的丁酸、直链状或支链状的戊酸、直链状或支链状的己酸、直链状或支链状的庚酸、直链状或支链状的辛酸、直链状或支链状的壬酸、直链状或支链状的癸酸、直链状或支链状的十一烷酸、直链状或支链状的十二烷酸、直链状或支链状的十三烷酸、直链状或支链状的十四烷酸、直链状或支链状的十五烷酸、直链状或支链状的十六烷酸、直链状或支链状的十七烷酸、直链状或支链状的十八烷酸、直链状或支链状的羟基十八烷酸、直链状或支链状的十九烷酸、直链状或支链状的二十烷酸、直链状或支链状的二十一烷酸、直链状或支链状的二十二烷酸、直链状或支链状的二十三烷酸、直链状或支链状的二十四烷酸等的饱和脂肪酸、丙烯酸、直链状或支链状的丁烯酸、直链状或支链状的戊烯酸、直链状或支链状的己烯酸、直链状或支链状的庚烯酸、直链状或支链状的辛烯酸、直链状或支链状的壬烯酸、直链状或支链状的癸烯酸、直链状或支链状的十一碳烯酸、直链状或支链状的十二碳烯酸、直链状或支链状的十三碳烯酸、直链状或支链状的十四碳烯酸、直链状或支链状的十五碳烯酸、直链状或支链状的十六碳烯酸、直链状或支链状的十七碳烯酸、直链状或支链状的十八碳烯酸、直链状或支链状的羟基十八碳烯酸、直链状或支链状的十九碳烯酸、直链状或支链状的二十碳烯酸、直链状或支链状的二十一碳烯酸、直链状或支链状的二十二碳烯酸、直链状或支链状的二十三碳烯酸、直链状或支链状的二十四碳烯酸等的不饱和脂肪酸、以及它们的混合物等。其中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,以及从操作性的观点考虑,特别地,优选碳数3~20的饱和脂肪酸、碳数3~22的不饱和脂肪酸以及它们的混合物,更优选碳数4~18的饱和脂肪酸、碳数4~18的不饱和脂肪酸以及它们的混合物,进一步优选碳数4~18的不饱和脂肪酸,从防发粘性的观点考虑,进一步优选碳数4~18的饱和脂肪酸。
作为多元酸,可列举出碳数2~16的二元酸和偏苯三酸等。作为碳数2~16的二元酸,可以是直链的也可以是支链的,而且可以是饱和的也可以是不饱和的。具体地可列举出例如,乙二酸、丙二酸、直链状或支链状的丁二酸、直链状或支链状的戊二酸、直链状或支链状的己二酸、直链状或支链状的庚二酸、直链状或支链状的辛二酸、直链状或支链状的壬二酸、直链状或支链状的癸二酸、直链状或支链状的十一烷二酸、直链状或支链状的十二烷二酸、直链状或支链状的十三烷二酸、直链状或支链状的十四烷二酸、直链状或支链状的十七烷二酸、直链状或支链状的十六烷二酸、直链状或支链状的己烯二酸、直链状或支链状的庚烯二酸、直链状或支链状的辛烯二酸、直链状或支链状的壬烯二酸、直链状或支链状的癸烯二酸、直链状或支链状的十一碳烯二酸、直链状或支链状的十二碳烯二酸、直链状或支链状的十三碳烯二酸、直链状或支链状的十四碳烯二酸、直链状或支链状的十七碳烯二酸、直链状或支链状的十六碳烯二酸以及它们的混合物等。
(C-7)酯油性剂中的醇与酸的组合是任意的,没有特殊限制,作为本发明中可以使用的酯油性剂,可列举出例如下述的酯。
(C-7-1)由一元醇与一元酸形成的酯
(C-7-2)由多元醇与一元酸形成的酯
(C-7-3)由一元醇与多元酸形成的酯
(C-7-4)由多元醇与多元酸形成的酯
(C-7-5)由一元醇和多元醇的混合物与多元酸形成的混合酯
(C-7-6)由多元醇与一元酸和多元酸的混合物形成的混合酯
(C-7-7)由一元醇和多元醇的混合物与一元酸和多元酸形成的混合酯
另外,使用多元醇作为醇成分的场合,可以是多元醇中的羟基全部被酯化的完全酯,或者也可以是羟基的一部分未被酯化而该羟基原封不动地残留的部分酯。另外,使用多元酸作为羧酸成分的场合,可以是多元酸中的羧基全部被酯化的完全酯,或者也可以是羧基的一部分未被酯化而该羧基原封不动地残留的部分酯。
酯油性剂的合计碳数没有特殊限制,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选合计碳数为7以上的酯,更优选为碳数9以上的酯,最优选为碳数11以上的酯。另外,从防止染色和腐蚀的发生增大的观点、以及从与有机材料的适合性的观点考虑,优选合计碳数为60以下的酯,更优选为碳数45以下的酯,进一步优选为碳数26以下的酯,更进一步优选为碳数24以下的酯,最优选为碳数22以下的酯。
作为构成(C-8)多元醇的烃基醚的多元醇,通常使用2~10元醇,优选使用2~6元醇。作为2~10的多元醇,具体地可列举出例如,乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~15聚物)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇;甘油、聚甘油(甘油的2~8聚物、例如双甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~8聚物、季戊四醇以及它们的2~4聚物、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖类、以及它们的混合物等。
在这些多元醇中,优选乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3~10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~10聚物)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、甘油、双甘油、三甘油、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2~4聚物、季戊四醇、双季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2~6元的多元醇以及它们的混合物等。更优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、脱水山梨糖醇、以及它们的混合物等。其中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,最优选甘油。
作为(C-8)多元醇的烃基醚,可以使用通过将上述多元醇的羟基的一部分或者全部进行烃基醚化而形成的醚。从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选是由多元醇的羟基的一部分进行烃基醚化而形成的醚(部分醚化物)。此处所说的烃基,是指碳数1~24的烷基、碳数2~24的链烯基、碳数5~7的环烷基、碳数6~11的烷基环烷基、碳数6~10的芳基、碳数7~18的烷基芳基、碳数7~18的芳基烷基等的碳数1~24的烃基。
作为碳数1~24的烷基,可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支链的戊基、直链或支链的己基、直链或支链的庚基、直链或支链的辛基、直链或支链的壬基、直链或支链的癸基、直链或支链的十一烷基、直链或支链的十二烷基、直链或支链的十三烷基、直链或支链的十四烷基、直链或支链的十五烷基、直链或支链的十六烷基、直链或支链的十七烷基、直链或支链的十八烷基、直链或支链的十九烷基、直链或支链的二十烷基、直链或支链的二十一烷基、直链或支链的二十二烷基、直链或支链的二十三烷基、直链或支链的二十四烷基等。
作为碳数2~24的链烯基,可列举出乙烯基、直链或支链的丙烯基、直链或支链的丁烯基、直链或支链的戊烯基、直链或支链的己烯基、直链或支链的庚烯基、直链或支链的辛烯基、直链或支链的壬烯基、直链或支链的癸烯基、直链或支链的十一碳烯基、直链或支链的十二碳烯基、直链或支链的十三碳烯基、直链或支链的十四碳烯基、直链或支链的十五碳烯基、直链或支链的十六碳烯基、直链或支链的十七碳烯基、直链或支链的十八碳烯基、直链或支链的十九碳烯基、直链或支链的二十碳烯基、直链或支链的二十一碳烯基、直链或支链的二十二碳烯基、直链或支链的二十三碳烯基、直链或支链的二十四碳烯基等。
作为碳数5~7的环烷基,可列举出环戊基、环己基、环庚基等。作为碳数6~11的烷基环烷基,可列举出甲基环戊基、二甲基环戊基(包括全部的结构异构体)、甲基乙基环戊基(包括全部的结构异构体)、二乙基环戊基(包括全部的结构异构体)、甲基环己基、二甲基环己基(包括全部的结构异构体)、甲基乙基环己基(包括全部的结构异构体)、二乙基环己基(包括全部的结构异构体)、甲基环庚基、二甲基环庚基(包括全部的结构异构体)、甲基乙基环庚基(包括全部的结构异构体)、二乙基环庚基(包括全部的结构异构体)等。
作为碳数6~10的芳基,可列举出苯基、萘基等。作为碳数7~18的烷基芳基,可列举出甲苯基(包括全部的结构异构体)、二甲苯基(包括全部的结构异构体)、乙基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的丙基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的丁基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的戊基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的己基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的庚基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的辛基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的壬基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的癸基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的十一烷基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链的十二烷基苯基(包括全部的结构异构体)等。
作为碳数7~12的芳基烷基,可列举出苄基、苯基乙基、苯基丙基(包括丙基的异构体)苯基丁基(包括丁基的异构体)、苯基戊基(包括戊基的异构体)、苯基己基(包括己基的异构体)等。
其中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选碳数2~18的直链或支链的烷基、碳数2~18的直链或支链的链烯基,更优选碳数3~12的直链或支链的烷基、油烯基(从油烯醇中除去羟基后留下的残基)。
作为(C-9)胺油性剂,优选使用单胺。单胺的碳数优选为6~24,更优选为12~24。此处所说的碳数是指单胺中所含有的总碳数,在单胺具有2个以上烃基的场合,表示其合计碳数。
作为本发明中使用的单胺,可以使用伯单胺、仲单胺、叔单胺中的任何一种,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选伯单胺。
作为与单胺的氮原子键合的烃基,可以使用烷基、链烯基、环烷基、烷基环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等中的任何一种,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选为烷基或者链烯基。作为烷基、链烯基,可以是直链状的也可以是支链状的,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选直链状的。
作为本发明中使用的单胺的优选例子,具体地可列举出例如,己胺(包括全部的异构体)、庚胺(包括全部的异构体)、辛胺(包括全部的异构体)、壬胺(包括全部的异构体)、癸胺(包括全部的异构体)、十一烷基胺(包括全部的异构体)、十二烷基胺(包括全部的异构体)、十三烷基胺(包括全部的异构体)、十四烷基胺(包括全部的异构体)、十五烷基胺(包括全部的异构体)、十六烷基胺(包括全部的异构体)、十七烷基胺(包括全部的异构体)、十八烷基胺(包括全部的异构体)、十九烷基胺(包括全部的异构体)、二十烷基胺(包括全部的异构体)、二十一烷基胺(包括全部的异构体)、二十二烷基胺(包括全部的异构体)、二十三烷基胺(包括全部的异构体)、二十四烷基胺(包括全部的异构体)、十八碳烯基胺(包括全部的异构体)(包括油烯胺等)以及它们的2种以上的混合物等。其中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选碳数12~24的伯单胺,更优选碳数14~20的伯单胺,进一步优选碳数16~18的伯单胺。
本发明中,可以只使用从上述油性剂(C-1)~(C-9)中选出的1种,也可以使用2种以上的混合物。其中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选为从(C-2)羧酸油性剂和(C-9)胺油性剂中选出的1种或2种以上的混合物。
(C)油性剂的含量没有特殊限制,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,以金属加工油总量为基准,优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。另外,从稳定性的观点考虑,油性剂的含量,以金属加工油总量为基准,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
另外,本发明所说的第1和第2金属加工油中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选进一步含有(D)极压剂。特别是如果将(D)极压剂与上述的(C)油性剂合并使用,则由于它们的协同作用,可以防止熔敷和加工阻力的增加并能达到更优良的加工效率和工具寿命。另外,第1和第2金属加工油,如下所述,可以作为工作机械的加工部以外的润滑油使用,在该场合,希望含有(C)油性剂。
作为(D)极压剂,可列举出下述的(D-1)硫化合物以及(D-2)磷化合物。
作为(D-1)硫化合物,只要不损害金属加工油的特性,就没有特殊限制,优选使用二烃基多硫化物、硫化酯、硫化矿物油、二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物以及二硫代氨基甲酸钼。
二烃基多硫化物是指一般被称为多硫化物或者硫化烯烃的硫系化合物,具体地意味着由下述通式(5)表示的化合物:
R8-Sh-R9    (5)
[式(5)中,R8和R9可以相同或不同,分别表示碳数3~20的直链状或者支链状的烷基、碳数6~20的芳基、碳数6~20的烷基芳基或者碳数6~20的芳基烷基;h表示2~6、优选2~5的整数]。
作为上述通式(5)中的R8和R9,具体地可列举出,正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支链戊基、直链或支链己基、直链或支链庚基、直链或支链辛基、直链或支链壬基、直链或支链癸基、直链或支链十一烷基、直链或支链十二烷基、直链或支链十三烷基、直链或支链十四烷基、直链或支链十五烷基、直链或支链十六烷基、直链或支链十七烷基、直链或支链十八烷基、直链或支链十九烷基、直链或支链二十烷基等的直链状或者支链状的烷基;苯基、萘基等的芳基;甲苯基(包括全部的结构异构体)、乙基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链丙基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链丁基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链戊基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链己基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链庚基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链辛基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链壬基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链癸基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链十一烷基苯基(包括全部的结构异构体)、直链或支链十二烷基苯基(包括全部的结构异构体)、二甲苯基(包括全部的结构异构体)、乙基甲基苯基(包括全部的结构异构体)、二乙基苯基(包括全部的结构异构体)、二(直链或支链)丙基苯基(包括全部的结构异构体)、二(直链或支链)丁基苯基(包括全部的结构异构体)、甲基萘基(包括全部的结构异构体)、乙基萘基(包括全部的结构异构体)、直链或支链丙基萘基(包括全部的结构异构体)、直链或支链丁基萘基(包括全部的结构异构体)、二甲基萘基(包括全部的结构异构体)、乙基甲基萘基(包括全部的结构异构体)、二乙基萘基(包括全部的结构异构体)、二(直链或支链)丙基萘基(包括全部的结构异构体)、二(直链或支链)丁基萘基(包括全部的结构异构体)等的烷基芳基;苄基、苯基乙基(包括全部的异构体)、苯基丙基(包括全部的异构体)等的芳基烷基;等。其中,作为通式(5)中的R8和R9,优选为由丙烯、1-丁烯或者异丁烯衍生的碳数3~18的烷基、或者碳数6~8的芳基、烷基芳基或者芳基烷基,作为这些基团,可列举出例如,异丙基、由丙烯2聚物衍生的支链状己基(包括全部的支链状异构体)、由丙烯3聚物衍生的支链状壬基(包括全部的支链状异构体)、由丙烯4聚物衍生的支链状十二烷基(包括全部的支链状异构体)、由丙烯5聚物衍生的支链状十五烷基(包括全部的支链状异构体)、由丙烯6聚物衍生的支链状十八烷基(包括全部的支链状异构体)、由仲丁基、叔丁基、1-丁烯的2聚物衍生的支链状辛基(包括全部的支链状异构体)、由异丁烯2聚物衍生的支链状辛基(包括全部的支链状异构体)、由1-丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基(包括全部的支链状异构体)、由异丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基(包括全部的支链状异构体)、由1-丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基(包括全部的支链状异构体)、由异丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基(包括全部的支链状异构体)等的烷基;苯基、甲苯基(包括全部的结构异构体)、乙基苯基(包括全部的结构异构体)、二甲苯基(包括全部的结构异构体)等的烷基芳基;苄基、苯基乙基(包括全部的异构体)等的芳基烷基。
进而,作为上述通式(5)中的R8和R9,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,分别地更优选为由乙烯或者丙烯衍生的碳数3~18的支链状烷基,特别优选为由乙烯或者丙烯衍生的碳数6~15的支链状烷基。
作为硫化酯,具体地可列举出例如,采用任意的方法将下列油酯硫化得到的产物,所说油酯包括:牛脂、猪脂、鱼脂、菜籽油、大豆油等的动植物油脂;由不饱和脂肪酸(包括油酸、亚油酸或者由上述的动植物油脂提取的脂肪酸类等)与各种醇进行反应得到的不饱和脂肪酸酯;以及它们的混合物等。
硫化矿物油是指使单体硫溶解于矿物油中而形成的油类。此处,作为在本发明中所说的硫化矿物油中使用的矿物油没有特殊限制,具体地可列举出通过将溶剂脱除、溶剂抽提、加氢分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等的精制处理适宜组合来对由原油常压蒸馏和减压蒸馏得到的润滑油馏分进行精制而形成的链烷烃系矿物油或者环烷烃系矿物油等。另外,作为单体硫,可以使用块状、粉末状、熔融液体状等任一种形态的单体硫,如果使用粉末状或者熔融液体状的单体硫,则可以高效地在基油中溶解,因此是优选的。另外,熔融液体状的单体硫虽然具有可与液体相互混合,可以在非常短的时间内进行溶解操作的优点,但是必须在单体硫的熔点以上进行操作,需要加热设备等的特殊装置,而且,由于在高温气氛下操作伴随着危险等,操作未必能容易地进行。与此相反,粉末状的单体硫便宜而且容易操作,溶解所需要的时间很短,因此是特别优选的。另外,本发明中所说的硫化矿物油中的硫含量没有特殊限制,通常情况下,以硫化矿物油总量为基准,优选为0.05~1.0质量%,更优选为0.1~0.5质量%。
二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物和二硫代氨基甲酸钼化合物分别是指由下述通式(6)~(9)表示的化合物:
Figure A20058000511500331
Figure A20058000511500341
[式(6)~(9)中,R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R25可以相同或不同,分别表示碳数1以上的烃基,X1和X2分别表示氧原子或硫原子]。
此处,如果要列举出由R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R25表示的烃基的具体例,则可列举出甲基、乙基、丙基(包括全部的支链异构体)、丁基(包括全部的支链异构体)、戊基(包括全部的支链异构体)、己基(包括全部的支链异构体)、庚基(包括全部的支链异构体)、辛基(包括全部的支链异构体)、壬基(包括全部的支链异构体)、癸基(包括全部的支链异构体)、十一烷基(包括全部的支链异构体)、十二烷基(包括全部的支链异构体)、十三烷基(包括全部的支链异构体)、十四烷基(包括全部的支链异构体)、十五烷基(包括全部的支链异构体)、十六烷基(包括全部的支链异构体)、十七烷基(包括全部的支链异构体)、十八烷基(包括全部的支链异构体)、十九烷基(包括全部的支链异构体)、二十烷基(包括全部的支链异构体)、二十一烷基(包括全部的支链异构体)、二十二烷基(包括全部的支链异构体)、二十三烷基(包括全部的支链异构体)、二十四烷基(包括全部的支链异构体)等的烷基;环戊基、环己基、环庚基等的环烷基;甲基环戊基(包括全部的取代异构体)、乙基环戊基(包括全部的取代异构体)、二甲基环戊基(包括全部的取代异构体)、丙基环戊基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基乙基环戊基(包括全部的取代异构体)、三甲基环戊基(包括全部的取代异构体)、丁基环戊基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基丙基环戊基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、二乙基环戊基(包括全部的取代异构体)、二甲基乙基环戊基(包括全部的取代异构体)、甲基环己基(包括全部的取代异构体)、乙基环己基(包括全部的取代异构体)、二甲基环己基(包括全部的取代异构体)、丙基环己基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基乙基环己基(包括全部的取代异构体)、三甲基环己基(包括全部的取代异构体)、丁基环己基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基丙基环己基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、二乙基环己基(包括全部的取代异构体)、二甲基乙基环己基(包括全部的取代异构体)、甲基环庚基(包括全部的取代异构体)、乙基环庚基(包括全部的取代异构体)、二甲基环庚基(包括全部的取代异构体)、丙基环庚基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基乙基环庚基(包括全部的取代异构体)、三甲基环庚基(包括全部的取代异构体)、丁基环庚基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基丙基环庚基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、二乙基环庚基(包括全部的取代异构体)、二甲基乙基环庚基(包括全部的取代异构体)等的烷基环烷基;苯基、萘基等的芳基;甲苯基(包括全部的取代异构体)、二甲苯基(包括全部的取代异构体)、乙基苯基(包括全部的取代异构体)、丙基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基乙基苯基(包括全部的取代异构体)、三甲基苯基(包括全部的取代异构体)、丁基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、甲基丙基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、二乙基苯基(包括全部的取代异构体)、二甲基乙基苯基(包括全部的取代异构体)、戊基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、己基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、庚基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、辛基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、壬基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、癸基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十一烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十二烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十三烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十四烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十五烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十六烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十七烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)、十八烷基苯基(包括全部的支链异构体、取代异构体)等的烷基芳基;苄基、苯乙基、苯基丙基(包括全部的支链异构体)、苯基丁基(包括全部的支链异构体)等的芳基烷基等。
根据本发明,在上述硫化合物中,如果使用从二烃基多硫化物和硫化酯中选出的至少1种,则能以更高的水准防止熔敷和加工阻力的增加,从而可以获得提高加工效率和工具寿命的效果,因此是优选的。
另外,作为(D-2)磷化合物,具体地可列举出例如,磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的胺盐、氯代磷酸酯、亚磷酸酯和硫代磷酸酯、由下述通式(10)或者(11)表示的磷化合物的金属盐等。作为这些磷化合物,可列举出磷酸、亚磷酸或者硫代磷酸与链烷醇、聚醚型醇形成的酯或者其衍生物。
Figure A20058000511500361
[式(10)中,X3、X4和X5可以相同或不同,分别表示氧原子或硫原子,X3、X4或者X5中的至少2个为氧原子,R26、R27和R28可以相同或不同,分别表示氢原子或者碳数1~30的烃基]
Figure A20058000511500362
[式(11)中,X6、X7、X8和X9可以相同或不同,分别表示氧原子或硫原子,X6、X7、X8或者X9中的至少3个为氧原子,R29、R30和R31可以相同或不同,分别表示氢原子或者碳数1~30的烃基]。
更具体地,作为磷酸酯,可列举出磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油烯酯、磷酸三苯酯、磷酸三羟甲苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸羟甲苯基二苯酯、磷酸(二甲苯基)二苯酯等;
作为酸式磷酸酯,可列举出酸式磷酸单丁酯、酸式磷酸单戊酯、酸式磷酸单己酯、酸式磷酸单庚酯、酸式磷酸单辛酯、酸式磷酸单壬酯、酸式磷酸单癸酯、酸式磷酸单十一烷基酯、酸式磷酸单十二烷基酯、酸式磷酸单十三烷基酯、酸式磷酸单十四烷基酯、酸式磷酸单十五烷基酯、酸式磷酸单十六烷基酯、酸式磷酸单十七烷基酯、酸式磷酸单十八烷基酯、酸式磷酸单油烯酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、酸式磷酸二(十五烷基)酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二(十八烷基)酯、酸式磷酸二油烯酯等;
作为酸式磷酸酯的胺盐,可列举出上述酸式磷酸酯与甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺等的胺形成的盐等;
作为氯代磷酸酯,可列举出三·二氯丙基磷酸酯、三·氯乙基磷酸酯、三·氯苯基磷酸酯、聚氧化烯·双[二(氯代烷基)]磷酸酯等;
作为亚磷酸酯,可列举出亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油烯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二羟甲苯基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三羟甲苯基酯等;
作为硫代磷酸酯,可列举出硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油烯酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三羟甲苯基酯、硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸羟甲苯基二苯酯、硫代磷酸(二甲苯基)二苯酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(异丙基苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(异丁基苯基)酯、硫代磷酸三(仲丁基苯基)酯、硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯等。
另外,关于由上述通式(10)或者(11)表示的磷化合物的金属盐,作为式中的R26~R31表示的碳数1~30的烃基,具体地可列举出烷基、环烷基、链烯基、烷基环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。
作为上述烷基,可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等的烷基(这些烷基可以是直链状的也可以是支链状的)。
作为上述环烷基,可列举出例如,环戊基、环己基、环庚基等的碳数5~7的环烷基。另外,作为上述烷基环烷基,可列举出例如,甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等的碳数6~11的烷基环烷基(烷基在环烷基上的取代位置也是任意的)。
作为上述链烯基,可列举出例如,丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等的链烯基(这些链烯基可以是直链状的也可以是支链状的,而且双键的位置也是任意的)。
作为上述芳基,可列举出例如,苯基、萘基等的芳基。另外,作为上述烷基芳基,可列举出例如,甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等的碳数7~18的烷基芳基(烷基可以是直链状的也可以是支链状,另外,烷基在芳基上的取代位置也是任意的)。
作为上述芳基烷基,可列举出例如苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等的碳数7~12的芳基烷基(这些烷基可以是直链状的也可以是支链状的)。
R26~R31表示的碳数1~30的烃基,优选为碳数1~30的烷基或者碳数6~24的芳基,更优选为碳数3~18的烷基、进一步优选为碳数4~12的烷基。
R26、R27和R28可以相同或不同,分别表示氢原子或者上述烃基,但是在R26、R27和R28当中,优选1~3个为上述烃基,更优选1~2个为上述烃基,进一步优选2个为上述烃基。
另外,R29、R30和R31可以相同或不同,分别表示氢原子或者上述烃基,但是在R29、R30和R31当中,优选1~3个为上述烃基,更优选1~2个为上述烃基,进一步优选2个为上述烃基。
通式(10)表示的磷化合物中,X3~X5中的至少2个必须为氧原子,优选X3~X5全部为氧原子。
另外,在由通式(11)表示的磷化合物中,X6~X9中的至少3个必须为氧原子,优选X6~X9全部为氧原子。
作为由通式(10)表示的磷化合物,可列举出例如,亚磷酸、单硫代亚磷酸;具有1个上述碳数1~30的烃基的亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯;具有2个上述碳数1~30的烃基的亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯;具有3个上述碳数1~30的烃基的亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯;以及它们的混合物。其中,优选亚磷酸单酯、亚磷酸二酯,更优选亚磷酸二酯。
另外,作为由通式(11)表示的磷化合物,可列举出例如,磷酸、单硫代磷酸;具有1个上述碳数1~30的烃基的磷酸单酯、单硫代磷酸单酯;具有2个上述碳数1~30的烃基的磷酸二酯、单硫代磷酸二酯;具有3个上述碳数1~30的烃基的磷酸三酯、单硫代磷酸三酯;以及它们的混合物。其中,优选磷酸单酯、磷酸二酯,更优选磷酸二酯。
作为由通式(10)或者(11)表示的磷化合物的金属盐,可列举出该磷化合物的酸性氢的一部分或者全部被金属碱中和而形成的盐。作为这种金属碱,可列举出金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等,作为其金属,具体地可列举出,锂、钠、钾、铯等的碱金属;钙、镁、钡等的碱土类金属;锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等的重金属等。其中,优选钙、镁等的碱土类金属和锌。
上述磷化合物的金属盐,随着金属的价数和磷化合物的OH基或SH基的个数不同,其结构也不同,因此,对于其结构没有任何限定,在例如使氧化锌1mol与磷酸二酯(OH基为1个)2mol反应的场合,可以认为,获得的是以下述式(12)表示的结构的化合物作为主成分的产品,但是其中可能也存在聚合了的分子。
另外,在例如使氧化锌1mol与磷酸单酯(OH基为2个)1mol反应的场合,可以认为,获得的是以下述式(13)表示的结构的化合物作为主成分的产品,但是其中可能也存在聚合了的分子。
Figure A20058000511500402
另外,它们2种以上的混合物也可以使用。
根据本发明,在上述磷化合物中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选磷酸酯、酸式磷酸酯、以及酸式磷酸酯的胺盐。
另外,本发明的金属加工油,如下所述,可以适用于金属加工以外的用途,在将本发明的金属加工油作为工作机械的滑动面用油使用的场合,优选含有酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的胺盐。另外,在将本发明的金属加工油作为液压工作油使用的场合,优选磷酸酯。进而,在作为滑动面用油与液压工作油的兼用油使用的场合,优选把从酸式磷酸酯和酸式磷酸酯的胺盐中选出的至少1种与磷酸酯组合使用。
本发明的金属加工油可以只含有(D-1)硫化合物或者(D-2)磷化合物中的一方,也可以含有双方。从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选含有(D-2)磷化合物、或者含有(D-1)硫化合物和(D-2)磷化合物双方,更优选含有(D-1)硫化合物和(D-2)磷化合物双方。
(D)极压剂的含量是任意的,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,以金属加工油总量为基准,优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上。另外,从防止异常磨损的观点考虑,极压剂的含量,以金属加工油总量为基准,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为7质量%以下。
本发明中,也可以只使用上述(C)油性剂或者(D)极压剂中的一方,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更高的加工效率和工具寿命的提高效果的观点考虑,优选将(C)油性剂和(D)极压剂合并使用。
另外,在本发明所说的第1和第2金属加工油中,从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选含有(E)有机酸盐。作为有机酸盐,优选使用磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、以及它们的混合物。作为它们的有机酸盐的阳性成分,可列举出钠、钾等的碱金属;镁、钙、钡等的碱土类金属;氨、具有碳数1~3的烷基的烷基胺(单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单丙胺、二丙胺、三丙胺等)、具有碳数1~3的链烷醇基的链烷醇胺(单甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺等)等的胺、锌等,其中优选碱金属或者碱土类金属,特别优选钙。如果有机酸盐的阳性成分为碱金属或者碱土类金属,则倾向于获得更高的润滑性。
作为磺酸盐,可以使用按任意方法制备的产物。例如,可以使用通过将分子量100~1500、优选200~700的烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的碱金属盐、碱土类金属盐、胺盐以及它们的混合物等。作为此处所说的烷基芳香族磺酸,一般可列举出通过将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化而成的产物、制造白油时副产的、所谓石油磺酸等的石油磺酸、从制造作为洗涤剂原料的烷基苯工厂副产的、或者由通过用苯将聚烯烃烷基化而获得的具有直链状或支链状的烷基的烷基苯磺化而成的产物、或者通过将二壬基萘等的烷基萘磺化而成的产物等的合成磺酸等。另外,使上述的烷基芳香族磺酸与碱金属的碱(碱金属的氧化物或氢氧化物等)、碱土类金属的碱(碱土类金属的氧化物和氢氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺和链烷醇胺等)反应而得到的所谓中性(正盐)磺酸盐;通过将中性(正盐)磺酸盐与过剩的碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺在水的存在下加热而获得的所谓碱性磺酸盐;在二氧化碳气的存在下使中性(正盐)磺酸盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺反应而得到的所谓碳酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐;通过使中性(正盐)磺酸盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应、或者使碳酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐与硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应而制得的所谓硼酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐;以及它们的混合物等。
另外,作为酚盐,具体地可列举出,在元素硫的存在下或者不存在下,使具有1~2个碳数4~20的烷基的烷基苯酚与碱金属的碱(碱金属的氧化物和氢氧化物等)、碱土类金属的碱(碱土类金属的氧化物和氢氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺或链烷醇胺等)反应而得到的中性酚盐;将中性酚盐与过剩的碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺在水的存在下加热而获得的所谓碱性酚盐;在二氧化碳气的存在下使中性酚盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺反应而得到的所谓碳酸盐过碱性(超碱性)酚盐;使中性酚盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应、或者使碳酸盐过碱性(超碱性)酚盐与硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应而制得的、所谓硼酸盐过碱性(超碱性)酚盐;以及它们的混合物等。
进而,作为水杨酸盐,具体地可列举出,在元素硫的存在下或者不存在下,使具有1~2个碳数4~20的烷基的烷基水杨酸与碱金属的碱(碱金属的氧化物或氢氧化物等)、碱土类金属的碱(碱土类金属的氧化物或氢氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺或链烷醇胺等)反应而得到的中性水杨酸盐;将中性水杨酸盐与过剩的碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺在水的存在下加热而得到的所谓碱性水杨酸盐;在二氧化碳气的存在下使中性水杨酸盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺反应而得到的所谓碳酸盐过碱性(超碱性)水杨酸盐;使中性水杨酸盐与碱金属的碱、碱土类金属的碱或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应、或者使碳酸盐过碱性(超碱性)金属水杨酸盐与硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反应而制得的所谓硼酸盐过碱性(超碱性)水杨酸盐;以及它们的混合物等。
(E)有机酸盐的碱值优选为50~500mgKOH/g,更优选为100~450mgKOH/g。有机酸盐的碱值不足100mgKOH/g的场合,通过添加有机酸盐来提高润滑性的效果有变得不充分的倾向,另一方面,碱值超过500mgKOH/g的有机酸盐,通常制备非常难,而且难以购得,因此均不优选。另外,此处所说的碱值是指按照JISK2501《石油制品和润滑油-中和值试验方法》中的7.测定的采用高氯酸法的碱值[mgKOH/g]。
另外,(E)有机酸盐的含量,以金属加工油总量为基准,优选为0.1~30质量%,更优选为0.5~25质量%,进一步优选为1~20质量%。(E)有机酸盐的含量不足上述下限值的场合,通过添加有机酸盐来提高由于防止熔敷和加工阻力的增加所导致的加工效率和工具寿命的提高效果有变得不充分的倾向,另一方面,如果超过上述上限值,则金属加工油的稳定性有降低的倾向,从而容易产生析出物。
本发明中,可以单独使用(E)有机酸盐,或者也可以将有机酸盐与其他的添加剂组合使用。从防止熔敷和加工阻力的增加以及达到更优良的加工效率和工具寿命的观点考虑,优选将有机酸盐与上述的极压剂组合使用,特别优选将硫化合物、磷化合物以及有机酸盐3种组合使用。
另外,本发明所说的第1和第2金属加工油优选还含有(F)抗氧化剂。通过添加(F)抗氧化剂,可以防止由于构成成分的变质所造成的发粘,而且也可以提高热·氧化稳定性。
作为(F)抗氧化剂,可列举出酚类抗氧化剂、胺系抗氧化剂、二硫代磷酸锌系抗氧化剂、作为其他的食品添加剂使用的抗氧化剂等。
作为酚类抗氧化剂,可以使用那些可作为润滑油的抗氧化剂使用的任意的酚类化合物,此外没有特殊限制,作为优选例子可列举出例如,从下述通式(14)和通式(15)表示的化合物中选出的1种或2种以上的烷基苯酚化合物。
[式(14)中,R32表示碳数1~4的烷基,R33表示氢原子或者碳数1~4的烷基,R34表示氢原子、碳数1~4的烷基、由下述通式(i)或者(ii)表示的基团:
(通式(i)中,R35表示碳数1~6的亚烷基,R36表示碳数1~24的烷基或者链烯基)
(通式(ii)中,R37表示碳数1~6的亚烷基,R38表示碳数1~4的烷基,R39表示氢原子或者碳数1~4的烷基,k表示0或者1)]。
Figure A20058000511500452
[通式(15)中,R40和R42可以相同或不同,分别表示碳数1~4的烷基,R41和R43可以相同或不同,分别表示氢原子或者碳数1~4的烷基,R44和R45可以相同或不同,分别表示碳数1~6的亚烷基,A表示碳数1~18的亚烷基或者由下述通式(iii)表示的基团:
-R46-S-R47-    (iii)
(通式(iii)中,R46和R47可以相同或不同,分别表示碳数1~6的亚烷基)]。
作为本发明中使用的胺系抗氧化剂,可以使用那些可作为润滑油的抗氧化剂使用的任意的胺系化合物,此外没有特殊限定,作为优选例子可列举出例如,从下述通式(16)表示的苯基-α-萘基胺或者N-p-烷基苯基-α-萘基胺、以及由下述通式(17)表示的p,p’-二烷基二苯基胺中选出的1种或2种以上的芳香族胺。
Figure A20058000511500453
[式(16)中,R48表示氢原子或者烷基]。
Figure A20058000511500461
[式(17)中,R49和R50可以相同或不同,分别表示烷基]。
作为胺系抗氧化剂的具体例,可列举出4-丁基-4’-辛基二苯基胺、苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、十二烷基苯基-α-萘基胺以及它们的混合物等。
作为本发明中使用的二硫代磷酸锌系抗氧化剂,具体地可列举出,由下述通式(14)表示的二硫代磷酸锌等。
Figure A20058000511500462
[式(14)中,R51、R52、R53和R54可以相同或不同,分别表示烃基]。
另外,也可以使用那些可作为食品添加剂使用的抗氧化剂,虽然与上述的酚类抗氧化剂有一部分重复,但仍可列举出例如,2,6-二叔丁基对甲酚(DBPC)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、抗坏血酸(维生素C)、抗坏血酸的脂肪酸酯、生育酚(维生素E)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉(乙氧基喹)、2-(1,1-二甲基)-1,4-苯二醇(TBHQ)、2,4,5-三羟基丁酰苯(THBP)。
这些抗氧化剂中,优选酚类抗氧化剂、胺系抗氧化剂、以及可作为上述食品添加剂使用的那些抗氧化剂。进而,在重视生物分解性的场合,更优选可作为上述食品添加剂使用的抗氧化剂,其中优选抗坏血酸(维生素C)、抗坏血酸的脂肪酸酯、生育酚(维生素E)、2,6-二叔丁基对甲酚(DBPC)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉(乙氧基喹)、2-(1,1-二甲基)-1,4-苯二醇(TBHQ)、或者2,4,5-三羟基丁酰苯(THBP),更优选抗坏血酸(维生素C)、抗坏血酸的脂肪酸酯、生育酚(维生素E)、2,6-二叔丁基对甲酚(DBPC)、或者3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚。
(F)抗氧化剂的含量没有特殊限制,为了维持良好的热·氧化稳定性,以金属加工油总量为基准,其含量优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上,最优选为0.1质量%以上。另一方面,即使按该数值以上添加也不能期待效果的进一步提高,因此其含量优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,最优选为3质量%以下。
另外,在本发明所说的第1和第2金属加工油中,可以含有上述以外的以往公知的添加剂。作为这种添加剂,可列举出例如,上述的磷化合物、硫化合物以外的极压剂(包括氯系极压剂);二甘醇单烷基醚等的润湿剂;丙烯酸类聚合物、链烷烃蜡、微晶蜡、疏松石蜡、聚烯烃蜡等的成膜剂;脂肪酸胺盐等的水取代剂;石墨、氟化石墨、二硫化钼、氮化硼、聚乙烯粉末等的固体润滑剂;胺、链烷醇胺、酰胺、羧酸、羧酸盐、磺酸盐、磷酸、磷酸盐、多元醇的部分酯等的防蚀剂;苯并三唑、噻二唑等的金属钝化剂;甲基硅氧烷、氟代硅氧烷、聚丙烯酸酯等的消泡剂;链烯基琥珀酰亚胺、苄基胺、聚链烯基胺氨基酰胺等的无灰分散剂等。这些公知的添加剂在合并使用的场合,其含量没有特殊限制,这些公知的添加剂的合计含量,以金属加工油总量为基准,一般按照0.1~10质量%的量进行添加。
另外,本发明所说的第1和1第2金属加工油,如上所述,可以含有氯系极压剂等的氯系添加剂,从提高安全性和降低对环境的负荷的观点考虑,优选不含氯系添加剂。另外,以金属加工油总量为基准,氯浓度优选为1000质量ppm以下,更优选为500质量ppm以下,进一步优选为200质量ppm以下,特别优选为100质量ppm以下。
本发明所说的第1和第2金属加工油的动粘度没有特殊限制,从向加工部位的易供给性的观点考虑,40℃时的动粘度优选为200mm2/s以下,更优选为100mm2/s,进一步优选为75mm2/s,最优选为50mm2/s。另一方面,其下限值优选为1mm2/s,进一步优选为3mm2/s,最优选为5mm2/s。
具有上述构成的本发明所说的第1和第2金属加工油,由于加工效率、工具寿命等的加工性能及其操作性优良,因此,可以非常适用于金属加工领域的广泛用途中。此处所说的金属加工不限定于切削·研削加工,而是意味着广泛的金属加工的整个领域。
另外,本发明所说的第1和第2金属加工油,可以适用于按照通常给油方式的金属加工,但从发挥更显著效果的观点考虑,优选作为极微量油剂供给方式(MQL)的加工用油剂使用。
作为金属加工的种类,具体地可列举出,切削加工、研削加工、滚轧加工、锻造加工、压力加工、拉拔加工、压延加工等。其中,上述第1和第2金属加工油对切削加工、研削加工、滚轧加工等的用途非常有用。
另外,本发明所说的第1和第2金属加工油所适用的被加工材料的材质没有特殊限制,本发明的金属加工油适于作为非铁金属的加工用油剂,特别是作为铝或铝合金的加工用油剂非常优良。
进而,本发明所说的第1和第2金属加工油可以作为滑动面用油剂、轴承部分用油剂、油压机器用油剂等的工作机械的加工部位以外的润滑油剂使用,因此在为了使工作机械节省空间、节能方面,是非常有用的。
另外,本发明中所说的滑动面用油剂,是指在切削·研削加工中使用的工作机械所具备的构成部件中、相互接触的2个平面的滑动运动的导向机构中使用的润滑油剂。例如,在可在底座上移动的平台上配置被加工部件,使平台移动,从而使被加工部件朝着切削·研削加工用工具移动的工作机械中,平台与底座之间的滑动面用滑动面用油剂进行润滑。另外,在一种将切削·研削加工用工具固定在相对于底座移动的平台上,并通过使该平台移动来使工具朝着被加工部件移动的工作机械中,平台与底座之间的滑动面用滑动面用油剂进行润滑。
对于这种滑动面用油,要求滑动面上的摩擦系数小和粘性滑动防止性高等的摩擦特性。工作机械的加工平台等的滑动面中,如果发生粘性滑动,则其摩擦振动被原封不动地复制到被加工部件中,其结果,使加工精度降低,或者由于其振动而导致工具寿命降低等的问题。本发明所说的第1和第2金属加工油在作为滑动面用油剂使用的场合,可以充分防止这些现象,而从摩擦特性的观点考虑,优选还含有磷化合物。
另外,轴承部分的润滑中,有油剂轴承润滑和油雾轴承润滑等的润滑方法,本发明所说的第1和第2油剂组合物可以用在任何一种润滑中。
油剂轴承润滑是指将润滑油以液体的形式直接供给到轴承部,从而谋求该部分的顺利滑动的润滑方式,也可以期待着利用润滑油使轴承部冷却等效果。作为这种轴承润滑用的润滑油剂,由于在较高温部位使用,因此就要求不易引起热劣化,即耐热性优良,上述第1和第2金属加工油也可以用于这种油剂轴承润滑。
油雾轴承润滑是指用油雾发生装置使润滑油形成雾状,利用空气等的气体将该雾状的油供给到轴承部,以谋求该部分的顺利滑动的润滑方式,由于在轴承部等的高温部位,可以期待利用空气等的冷却效果,因此,在近年来的工作机械中多采用该润滑方式。作为这种油雾润滑用的润滑油剂,由于在较高温部位使用,因此就要求不易引起热劣化、即耐热性优良,上述第1和第2金属加工油也可以用于这种油雾轴承润滑。
油压机器是利用油压来进行机械的动作、控制的机器,在驱使机械类动作的油压控制部分,使用那些可以期待润滑、密封、冷却效果的液压工作油。液压工作油通过用泵将润滑油压缩成高压,使其产生油压,从而使机器运动,因此,就要求润滑油具有高的润滑性和高的氧化稳定性、热稳定性,上述第1和第2金属加工油可以用于这种液压工作油。在将上述第1和第2金属加工油作为液压工作油兼用油使用的场合下,为了进一步提高其润滑性,优选还含有磷化合物。
此处,说明一例使用本发明所说的第1和第2金属加工油的切削·研削加工方法。
图1为示出一例在极微量油剂供给方式切削·研削加工方法中优选使用的工作机械的说明图。图1所示的工作机械具有在底座1上可按照箭头方向移动的平台2、以及被支持装置10支持的可按照箭头方向旋转的工具11。另外,给油罐12中,收纳着本发明的油剂,在对平台2上配置的被加工部件3进行切削·研削加工时,与从压缩空气导入部18送出的压缩空气一起,将雾状的本发明油剂从加工油剂供给部13供给到加工部位。另外,给油罐12中收纳的本发明的油剂,从滑动面用油剂供给部14供给到底座1与平台2之间的滑动面16,同时,从轴承用油剂供给部15供给到支持装置10与工具11之间的轴承部,进行滑动面16和轴承部17的润滑。
这样,在本发明的极微量油剂供给方式切削·研削加工方法中,通过使用含有同一种酯的油剂,对切削研削加工部位、工作机械的滑动面、或者进而对轴承部进行润滑,可以达到提高极微量油剂供给方式的切削·研削加工中的加工性和作业效率。
另外,在本发明的极微量油剂供给方式切削·研削加工方法中,如图1所示,如果作为切削研削加工用油剂、滑动面用油剂、或者进而作为轴承用油剂分别使用同一种油剂,就没有必要分别设置用于供给各油剂的给油罐等,从而可以达到工作机械的节省空间和节能,因此是优选的。
另外,虽然图1中没有示出详细情况,但在本发明中,也可以将给油罐12中收纳的本发明的油剂供给到工作机械所具备的油压机器中,将本发明的油剂作为液压工作油使用。
【实施例】
下面,基于实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明不受以下实施例的任何限定。
[实施例1~21、比较例1~2]
实施例1~21和比较例1~2中,分别使用以下所示的基油和添加剂来调制具有表1~6中所示组成的金属加工油。表1~6中同时示出得到的金属加工油在40℃时的动粘度和水分含量。另外,对于基油A4,其脂肪酸组成和总不饱和度示于表7中。
(基油)
A1:由三羟甲基丙烷与油酸形成的三酯(40℃时的动粘度:46mm2/s)
A2:由新戊二醇与油酸形成的二酯(40℃时的动粘度:24mm2/s)
A3:由异癸醇与己二酸形成的二酯(40℃时的动粘度:14mm2/s)
A4:高油酸菜籽油(40℃时的动粘度:39mm2/s)
B1:1-癸烯二聚物的氢化物(40℃时的动粘度:4.5mm2/s)
B2:1-癸烯三聚物的氢化物(40℃时的动粘度:19mm2/s)
B3:白油(40℃时的动粘度:5mm2/s)
(添加剂)
C1:油烯基醇
C2:油烯基胺
C3:油酸
C4:单油酸甘油酯
D1:磷酸三羟甲苯基酯
D2:硫化酯。
下面,对实施例1~21和比较例1~2的各金属加工油进行以下的评价试验。
[攻丝试验]
采用极微量油剂供给方式(MQL)或者通常给油方式进行攻丝试验。
在采用MQL进行试验的场合,交替使用各金属加工油和比较标准油(DIDA:己二酸二异癸酯),在以下所示的条件下进行攻丝试验,测定各场合的攻丝能量。
(攻丝条件)
工具:螺母丝锥M8(P=1.25mm)
预钻孔径:φ7.2mm
工件:AC8A(t=10mm)
切削速度:9.0m/分
(油剂供给方式)
金属加工油:在压缩空气0.2MPa、油剂组合物25ml/h的条件下吹喷
DIDA:不使用压缩空气,以4.3mL/分的条件直接吹喷到加工部位上。
另外,在采用通常给油方式进行试验的场合,交替使用各金属加工油和比较标准油(DIDA:己二酸二异癸酯),在以下所示的条件下进行攻丝试验,测定各场合的攻丝能量。
(攻丝条件)
工具:螺母丝锥M8(P=1.25mm)
预钻孔径:φ7.2mm
工件:AC8A(t=10mm)
切削速度:9.0m/分
(油剂供给方式)
金属加工油和DIDA:不使用压缩空气,以4.3mL/分的条件直接吹喷到加工部位上。
下面,对于MQL和通常给油方式,分别使用攻丝能量的测定值,按照下述公式计算出攻丝能效(%)。将获得的结果示于表1~6中。表中,攻丝能效的数值越高,意味着润滑性越好。
攻丝能效(%)=(使用DIDA的场合的攻丝能量)/(使用油剂组合物的场合的攻丝能量)。
[耐磨损性评价试验]
对于各金属加工油,采用高速四球试验法,在旋转数1800rpm、负荷392N的条件下进行30min的磨损试验,测定磨损痕径,评价油剂的耐磨损性。将获得的结果示于表1~6中。
[油雾化特性评价试验]
评价各金属加工油在采用极微量油剂供给方式供给时的油雾化特性。具体地,在压缩空气0.2MPa、油剂组合物25ml/h的条件下,从MQL供给口喷出各金属加工油使其油雾化,测定在相当于加工点的位置上配置的玻璃皿上捕集的油雾量。将获得的结果示于表1~6中。
表1
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4
  组成(质量%)   A1   70   70   70   -
  A2   -   -   -   70
  A3   -   -   -   -
  A4   -   -   -   -
  B1   30   -   -   30
  B2   -   30   -   -
  B3   -   -   30   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   -   -   -   -
  D1   -   -   -   -
  D2   -   -   -   -
  40℃时的动粘度(mm2/s)   20   36   20   14
  水分含量(ppm)   250   250   250   250
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   110   105   107   118
  通常给油   123   121   120   120
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.70   0.67   0.71   0.70
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   18.0   15.5   16.5   22.5
表2
  实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  组成(质量%)   A1   -   -   -   -
  A2   70   -   -   -
  A3   -   70   70   -
  A4   -   -   -   70
  B1   -   30   -   30
  B2   -   -   -   -
  B3   30   -   30   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   -   -   -   -
  D1   -   -   -   -
  D2   -   -   -   -
  40℃时的动粘度(mm2/s)   14   10   10   28
  水分含量(ppm)   250   250   250   250
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   115   115   114   115
  通常给油   119   118   118   121
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.71   0.72   0.70   0.69
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   19.2   18.0   16.3   17.5
表3
 实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
  组成(质量%)   A1   -   70   70   70
  A2   -   -   -   -
  A3   -   -   -   -
  A4   70   -   -   -
  B1   -   30   30   30
  B2   -   -   -   -
  B3   30   -   -   -
  C1   -   5   -   -
  C2   -   -   5   -
  C3   -   -   -   5
  C4   -   -   -   -
  D1   -   -   -   -
  D2   -   -   -   -
  40℃时的动粘度(mm2/s)   28   20   20   20
  水分含量(ppm)   250   250   250   250
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   117   120   118   122
  通常给油   120   128   126   129
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.71   0.65   0.67   0.62
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   15.3   17.5   17.8   18.5
表4
 实施例13  实施例14  实施例15   实施例16
  组成(质量%)   A1   70   70   70   70
  A2   -   -   -   -
  A3   -   -   -   -
  A4   -   -   -   -
  B1   30   30   30   30
  B2   -   -   -   -
  B3   -   -   -   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   5   -   -   -
  D1   -   5   -   5
  D2   -   10   10
  40℃时的动粘度(mm2/s)   20   20   21   21
  水分含量(ppm)   250   250   250   250
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   121   115   115   118
  通常给油   131   127   126   130
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.64   0.54   0.56   0.52
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   18.2   18.1   18.4   18.0
表5
  实施例17   实施例18   实施例19   实施例20
  组成(质量%)   A1   70   70   70   70
  A2   -   -   -   -
  A3   -   -   -   -
  A4   -   -   -   -
  B1   30   30   30   30
  B2   -   -   -   -
  B3   -   -   -   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   5   5   5   -
  D1   5   -   5   5
  D2   -   10   10   -
  40℃时的动粘度(mm2/s)   21   22   23   20
  水分含量(ppm)   250   250   250   1000
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   128   125   129   124
  通常给油   135   133   138   130
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.52   0.52   0.50   0.68
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   18.5   18.1   17.8   17.2
表6
 实施例21  比较例1  比较例2
  组成(质量%)   A1   100   -  -
  A2   -   -  -
  A3   -   -  -
  A4   -   -  -
  B1   -   100  -
  B2   -   -  100
  B3   -   -   -
  C1   -   -   -
  C2   -   -   -
  C3   -   -   -
  C4   -   -   -
  D1   -   -   -
  D2   -   -   -
  40℃时的动粘度(mm2/s)   46   4.5   19
  水分含量(ppm)   250   25   25
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   85   75   80
  通常给油   109   95   92
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.71   0.89   0.85
  油雾化特性(捕集油雾量[mg/h])   9.2   9.5   10
表7
  基油A4(高油酸菜籽油)
  脂肪酸组成(质量%)   油酸   64
  亚油酸   20
  棕榈酸   5
  硬脂酸   2
  其他脂肪酸   9
  碳数6~18的脂肪酸的含量[重量%]   9
  总不饱和度   0.26
[实施例22~36、比较例3~8]
在实施例22~36和比较例3~8中,分别使用以下所示的基油和添加剂,另外,调整水分含量,调制具有表8~13所示组成和水分含量的金属加工油。另外,在表8~13中示出了该金属加工油的组成,其中,基油和添加剂的含量与水分含量的合计量为100质量%。另外,在表8~13中一并示出获得的金属加工油在40℃时的动粘度。另外,
基油A4的脂肪酸组成和总不饱和度如上述表7中所示。
(酯油)
A5:由三羟甲基丙烷与油酸形成的三酯、与由新戊二醇与油酸形成的二酯的混合酯(40℃时的动粘度:32mm2/s)
A3:由异癸醇与己二酸形成的二酯(40℃时的动粘度:14mm2/s)
A4:高油酸菜籽油(40℃时的动粘度:39mm2/s)
(添加剂)
C1:油烯基醇
C2:油烯基胺
C3:油酸
C4:单油酸甘油酯
D1:磷酸三羟甲苯基酯
D2:硫化酯。
下面,对实施例22~36和比较例3~8的各金属加工油进行以下的评价试验。
[攻丝试验]
采用极微量油剂供给方式(MQL)或者通常给油方式进行攻丝试验。
在采用MQL进行试验的场合,交替使用各金属加工油和比较标准油(DIDA:己二酸二异癸酯、水分含量:50ppm),在以下所示的条件下进行攻丝试验,测定各场合的攻丝能量。
(攻丝条件)
工具:螺母丝锥M8(P=1.25mm)
预钻孔径:φ7.2mm
工件:AC8A(t=10mm)
切削速度:9.0m/分
(油剂供给方式)
金属加工油:在压缩空气0.2MPa、油剂组合物25ml/h的条件下吹喷。
DIDA:不使用压缩空气,以4.3mL/分的条件直接吹喷到加工部位上。
另外,在采用通常给油方式进行试验的场合,交替使用各金属加工油和比较标准油(DIDA:己二酸二异癸酯、水分含量:50ppm),在以下所示的条件下进行攻丝试验,测定各场合的攻丝能量。
(攻丝条件)
工具:螺母丝锥M8(P=1.25mm)
预钻孔径:φ7.2mm
工件:AC8A(t=10mm)
切削速度:9.0m/分
(油剂供给方式)
金属加工油和DIDA:不使用压缩空气,以4.3mL/分的条件直接吹喷到加工部位上。
下面,对于MQL和通常给油方式,分别使用攻丝能量的测定值,按照下述公式计算出攻丝能效(%)。将获得的结果示于表8~13中。表中,攻丝能效的数值越高,意味着润滑性越好。
攻丝能效(%)=(使用DIDA的场合的攻丝能量)/(使用油剂组合物的场合的攻丝能量)。
[耐磨损性评价试验]
对于各金属加工油,采用高速四球试验法,在旋转数1800rpm、负荷392N的条件下进行30min的磨损试验,测定磨损痕径,评价油剂的耐磨损性。将获得的结果示于表8~13中。
[贮存稳定性试验]
将各金属加工油在室温下放置2周,目视观察是否有分离水。将得到的结果示于表8~13中。
表8
  实施例22   实施例23   实施例24   实施例25
  组成(质量%)   A5   99.965   99.900   99.700   -
  A3   -   -   -   99.700
  A4   -   -   -   -
  A4   -   -   -   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   -   -   -   -
  D1   -   -   -   -
  D2   -   -   -   -
  水分含量(ppm)   350   1000   3000   3000
  40℃时的动粘度(mm2/s)   32   32   32   14
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   93   95   97   100
  通常给油   115   121   124   122
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.70   0.70   0.69   0.70
  贮存稳定性(分离水的有无)   无   无   无   无
表9
  实施例26   实施例27   实施例28   实施例29
  组成(质量%)   A5   -   94.700   94.700   94.700
  A3   -   -   -   -
  A4   99.700   -   -   -
  C1   -   5.000   -   -
  C2   -   -   5.000   -
  C3   -   -   -   5.000
  C4   -   -   -   -
  D1   -   -   -   -
  D2   -   -   -   -
  水分含量(ppm)   3000   3000   3000   3000
  40℃时的动粘度(mm2/s)   39   32   32   32
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   96   109   108   109
  通常给油   124   129   129   130
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.72   0.67   0.68   0.67
  贮存稳定性(分离水的有无)   无   无   无   无
表10
  实施例30   实施例31   实施例32   实施例33
  组成(质量%)   A5   94.700   94.700   89.700   84.700
  A3   -   -   -   -
  A4   -   -   -   -
  C1   -   -   -   -
  C2   -   -   -   -
  C3   -   -   -   -
  C4   5.000   -   -   -
  D1   -   5.000   -   5.000
  D2   -   -   10.000   10.000
  水分含量(ppm)   3000   3000   3000   3000
  40℃时的动粘度(mm2/s)   32   32   33   34
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   112   110   108   113
  通常给油   131   127   127   129
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.68   0.54   0.56   0.52
  贮存稳定性(分离水的有无)   无   无   无   无
表11
  实施例34   实施例35   实施例36
  组成(质量%)   A5   89.700   84.700   81.700
  A3   -   -   -
  A4   -   -   -
  C1   -   -   -
  C2   -   -   -
  C3   -   -   -
  C4   5.000   5.000   5.000
  D1   5.000   -   3.000
  D2   -   10   10
  水分含量(ppm)   3000   3000   3000
  40℃时的动粘度(mm2/s)   33   34   35
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   116   113   119
  通常给油   135   133   138
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.52   0.54   0.51
  贮存稳定性(分离水的有无)   无   无   无
表12
  比较例3   比较例4   比较例5
  组成(质量%)   A5   99.995   -   -
  A3   -   99.995   -
  A4   -   -   99.995
  C1   -   -   -
  C2   -   -   -
  C3   -   -   -
  C4   -   -   -
  D1   -   -   -
  D2   -   -   -
  水分含量(ppm)   50   50   50
  40℃时的动粘度(mm2/s)   32   14   39
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   80   82   78
  通常给油   100   100   103
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.71   0.73   0.73
  贮存稳定性(分离水的有无)   无   无   无
表13
  比较例6   比较例7   比较例8
  组成(质量%)   A5   97.000   -   -
  A3   -   97.000   -
  A4   -   -   97.000
  C1   -   -   -
  C2   -   -   -
  C3   -   -   -
  C4   -   -   -
  D1   -   -   -
  D2   -   -   -
  水分含量(ppm)   30000   30000   30000
  40℃时的动粘度(mm2/s)   32   14   39
  加工特性(攻丝能效[%])   MQL   98   99   98
  通常给油   129   125   127
  耐磨损性(磨损痕径[μm])   0.71   0.70   0.71
  贮存稳定性(分离水的有无)   有   有   有

Claims (8)

1、金属加工油,其特征在于,其中含有酯油以及40℃时的动粘度为1~20mm2/s的烃油。
2、权利要求1中所述的金属加工油,其特征在于,上述烃油为从白油以及聚烯烃或者其氢化物中选出的至少1种。
3、权利要求1或2中所述的金属加工油,其特征在于,水分含量为200~20000ppm。
4、金属加工油,其特征在于,以酯油为基油,水分含量为200~20000ppm。
5、权利要求1~4任一项中所述的金属加工油,其特征在于,其中还含有油性剂和/或极压剂。
6、权利要求1~5任一项中所述的金属加工油,其特征在于,用于非铁金属加工。
7、权利要求1~6任一项中所述的金属加工油,其特征在于,用于切削加工、研削加工或者滚轧加工。
8、权利要求1~7任一项中所述的金属加工油,其特征在于,用于极微量油剂供给方式金属加工。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942353B (zh) * 2009-07-08 2013-02-20 中国航空工业标准件制造有限责任公司 铝合金磨削用冷却液及其制作方法
CN104046460A (zh) * 2014-06-20 2014-09-17 安徽嘉木橡塑工业有限公司 一种多功能透明水溶性切削液
CN105368546A (zh) * 2015-11-11 2016-03-02 安徽孟凌精密电子有限公司 一种金属加工用油剂组合物
CN106433926A (zh) * 2016-09-21 2017-02-22 广西大学 一种白合金冷拉拔加工润滑剂的组合物
CN106520331A (zh) * 2016-11-04 2017-03-22 广西大学 一种青铜合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN106544109A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 广西大学 一种银合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN107033995A (zh) * 2016-11-04 2017-08-11 广西大学 一种铪合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN109181835A (zh) * 2018-10-16 2019-01-11 广西大学 一种含氮双相不锈钢板材静液挤压加工工艺润滑油组合物
CN111171928A (zh) * 2020-01-10 2020-05-19 汎宇化学(昆山)有限公司 减少废液的新型冷锻加工润滑剂及其制备方法
CN113302267A (zh) * 2019-01-29 2021-08-24 Dic株式会社 硫系极压剂和金属加工油
CN115244158A (zh) * 2020-03-19 2022-10-25 出光兴产株式会社 金属加工油组合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5089179B2 (ja) * 2007-01-19 2012-12-05 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 極微量油剤供給式切削・研削加工方法
JP2009286823A (ja) * 2008-05-27 2009-12-10 Nippon Oil Corp 切り屑吸引式切削・研削加工用油剤組成物
CN101724497B (zh) * 2009-09-14 2012-12-19 陕西科技大学 一种切削油
CN103937579B (zh) * 2014-04-24 2016-03-09 特浦朗克化工(营口)股份有限公司 一种铝轧制复合添加剂
CN104974833A (zh) * 2015-07-20 2015-10-14 广西大学 旋转冷锻钛合金润滑剂组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6358895B1 (en) * 1994-05-04 2002-03-19 Pabu Services, Inc. Fluid treatment process
CN1246426C (zh) * 1999-10-25 2006-03-22 日石三菱株式会社 使用痕量油的切削研磨系统用油组合物
JP3860711B2 (ja) * 1999-10-25 2006-12-20 新日本石油株式会社 極微量油剤供給式切削・研削加工用油剤組成物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942353B (zh) * 2009-07-08 2013-02-20 中国航空工业标准件制造有限责任公司 铝合金磨削用冷却液及其制作方法
CN104046460A (zh) * 2014-06-20 2014-09-17 安徽嘉木橡塑工业有限公司 一种多功能透明水溶性切削液
CN104046460B (zh) * 2014-06-20 2016-03-30 安徽嘉木橡塑工业有限公司 一种多功能透明水溶性切削液
CN105368546A (zh) * 2015-11-11 2016-03-02 安徽孟凌精密电子有限公司 一种金属加工用油剂组合物
CN106433926A (zh) * 2016-09-21 2017-02-22 广西大学 一种白合金冷拉拔加工润滑剂的组合物
CN106544109A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 广西大学 一种银合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN106520331A (zh) * 2016-11-04 2017-03-22 广西大学 一种青铜合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN107033995A (zh) * 2016-11-04 2017-08-11 广西大学 一种铪合金切削加工工艺润滑剂组合物
CN109181835A (zh) * 2018-10-16 2019-01-11 广西大学 一种含氮双相不锈钢板材静液挤压加工工艺润滑油组合物
CN113302267A (zh) * 2019-01-29 2021-08-24 Dic株式会社 硫系极压剂和金属加工油
CN113302267B (zh) * 2019-01-29 2022-09-06 Dic株式会社 硫系极压剂和金属加工油
CN111171928A (zh) * 2020-01-10 2020-05-19 汎宇化学(昆山)有限公司 减少废液的新型冷锻加工润滑剂及其制备方法
CN115244158A (zh) * 2020-03-19 2022-10-25 出光兴产株式会社 金属加工油组合物

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