CN1902241A - 卤代铝氧烷组合物及其制备和在催化中的应用 - Google Patents

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Abstract

形成新颖的卤代铝氧烷组合物。卤素是氟、氯和/或碘，并且存在于所述组合物中的卤素原子含量(相对于铝原子)的范围是约0.5mol％到约15mol％。

Description

卤代铝氧烷组合物及其制备和在催化中的应用
形成本专利申请中所描述的发明的工作，是按照与美国政府部门的合同来执行的。该合同是在Albemarle公司与美国商业部(高技术计划)的国家标准与技术研究所之间定立的合作协议No.70NANBOH3049。
技术领域
本发明涉及新的卤代铝氧烷组合物、新的氯代铝氧烷组合物、以及新的溴代铝氧烷组合物，它们特别用于形成新催化剂体系；本发明涉及涉及这些卤代铝氧烷组合物及催化剂体系的制备方法；本发明涉及该催化剂体系在烯烃及二烯烃等的聚合(均聚合和共聚合)中的应用。
背景技术
已知为铝氧烷(又名铝氧烷(alumoxanes))的部分水解烷基铝化合物，能有效地活化茂金属以聚合烯烃。甲基铝氧烷(又名甲基铝氧烷(methylalumoxane))已成为工业上精选的铝助催化剂。它在商业能够以溶解于芳烃溶剂(一般地为甲苯)中的10至30重量％的溶液形式获得。
已经报道了对甲基铝氧烷的修饰，例如：美国专利No.5,329,032公开了将具有如氧或氮等多电子杂原子的有机基团，应用于甲基铝氧烷中，以增加甲基铝氧烷的稳定性。认为连接有杂原子有机基团，可明显提高甲基铝氧烷的溶解性。
已报道在铝氧烷中有氟类；再者，这些氟类是有机基团的一部分，该有机基团与铝位置相连接。参见美国专利No.6,153,550，其中五氟代苯基部分与铝氧烷相连接，参见美国专利No.6,211,111B1，其中另外的氟代芳香基部分与铝氧烷相连接。
已有报道，氯代烃，特别是二氯代苯，与铝氧烷相混合时能够将凝胶的形成达到最小。没有预期或报道的氯代烃与铝氧烷之间的反应；参见日本专利公开：49293(1992)。
在美国专利No.6,306,986B1中已报道过卤代铝氧烷(其中引作烷基卤代铝氧烷)。这些卤代铝氧烷要求高的卤化度，并且不是从预制的铝氧烷衍生而来的。
发明内容
按照本发明，提供了简单、快速、且低成本的方法工艺，用于制备新颖的氟代铝氧烷组合物、新颖的氯代铝氧烷组合和新颖的溴代铝氧烷组合物。一般地，该组合物在惰性、无水条件下具有相当大的稳定性，同时保持它们在烃溶剂中(特别是在芳香烃溶剂中)的溶解性，除这些希望的特点以外，当用作在烯烃聚合中的助催化剂时，本发明的新颖的组合物也与非卤代的铝氧烷发挥同样功能(如果不如它好的话)。在本发明的卤代铝氧烷中，认为一种或多种卤素原子直接与铝氧烷成键。
与某些铝氧烷相比，本发明的氟代铝氧烷组合物、本发明的氯代铝氧烷组合物以及本发明的溴代铝氧烷组合物表现出改善的特性。当与相应的非卤代铝氧烷相比，由于氟代铝氧烷比氯代铝氧烷和溴代铝氧烷表现出更大的提高程度，所以氟代铝氧烷是更优选的。然而，可以理解本发明的氯代铝氧烷和溴代铝氧烷在特性上的提高程度也是期望的。
不像某些铝氧烷在存贮期间(特别在高温下)常常会产生混浊或胶体的铝氧烷，当在芳烃溶剂的溶液中时，本发明的氟代铝氧烷组合物、本发明的氯代铝氧烷组合物以及本发明的溴代铝氧烷组合物会明显降低形成凝胶的趋势。
这些新的氟代铝氧烷组合物、氯代铝氧烷组合物及溴代铝氧烷组合物可用作宽范围过渡金属催化剂的活化剂或助催化剂以形成烯烃均聚物或共聚物。由于本发明的氟代铝氧烷、氯代铝氧烷及溴代铝氧烷用作助催化剂，所以在本文中，有时将氟代铝氧烷、氯代铝氧烷及溴代铝氧烷称为助催化剂。以下，氟代铝氧烷、氯代铝氧烷及溴代铝氧烷被共同表述为卤代铝氧烷，其中需要理解卤素可以是氟、氯和/或溴。本发明还可以包括含有两种或多种卤素混合物的卤代铝氧烷，其中至少有两种不同的卤素存在于卤代铝氧烷中。
铝氧烷(Aluminoxanes)也称作铝氧烷(alumoxanes)。因此，认为术语氟代铝氧烷(fluoroalumoxane)及氟代铝氧烷(fluoroalumoxane)与术语氟代铝氧烷(fluoroaluminoxane)是同义词。类似地，对于氯代铝氧烷，认为术语氯代铝氧烷(chloroalumoxane)和氯代铝氧烷(chloro alumoxane)与术语氯代铝氧烷(chloroaluminoxane)是同义词。同样对于溴代铝氧烷，，认为术语溴代铝氧烷(bromoalumoxane)有溴代铝氧烷(bromo alumoxane)与术语氯代铝氧烷(bromoaluminoxane)是同义词。
本发明提供了两种新的物质种类。这些物质之一是离子卤代铝氧烷络合物，在不受理论限制下，认为它含有铝氧烷的有机阳离子和铝阴离子位置，其中与铝阴离子位置相配位的物质之一是卤素原子。可以理解，认为离子络合物仅存在于铝氧烷的少量铝阴离子位置上，特别是那些配位有卤素原子的铝位置上。为了简化，整个含有这些离子络合物的物质表述为离子卤代铝氧烷络合物。
本发明另一种新颖的物质是部分卤代铝氧烷，认为它含有中性铝氧烷，其中卤素原子与铝氧烷的一些铝原子相配位。术语卤代铝氧烷是用来表述离子卤代铝氧烷络合物和部分卤代铝氧烷的。
在本发明的实施方式之一中，提供了卤代铝氧烷组合物，其中卤素是氟、氯和/或溴。存在于卤代铝氧烷中的卤素原子，相对于铝原子的含量范围为约0.5mol％到约15mol％。这些卤代铝氧烷可以由包含(a)至少一种铝氧烷以及(b)至少一种卤化剂的组分来生成。卤化剂是：
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)～(v)中任意两种或多种的混合物。
形成本发明的组合物的可替代的方法是，具有在形成所需要的铝氧烷的过程中，即：在生成铝氧烷所使用的烃基铝的水解过程中存在的卤化剂。
在另一实施方式中，本发明提供了方法工艺，通过该方法工艺可以制备出该卤代铝氧烷。该方法包括在惰性、无水条件下，混合(a)至少一种铝氧烷以及(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是：
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
其中，相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％，这样就形成了卤代铝氧烷。
另一种用于制备本发明卤代铝氧烷的方法包括在烃基铝水解的过程中，将至少一种烃基铝与至少一种卤化剂接触。再者，相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％，这样就生成了卤代铝氧烷。
本发明的另一实施方式是由组分之间的相互作用而形成的组合物，该组分包含(I)卤代铝氧烷，其中相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及(b)至少一种卤化剂，其中，相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％，
以及(II)至少一种第3到11族包括镧系和锕系的过渡金属催化剂化合物或络合物。其他实施例涉及聚合方法，其中，本发明的卤代铝氧烷组合物作为活化剂或助催化剂。
本发明还包括，一种催化剂组合物与其他物质作为其特别优选的实时方式，该催化剂组合物包括卤化物或拟卤化物(醇盐、卤氧化物等)的反应产物或者其他齐格勒-纳塔过渡金属催化剂化合物及本发明的卤代铝氧烷组合物。
制备该催化剂组合物的方法，以及利用该催化剂组合物聚合或共聚烯烃单体的方法，这形成了本发明进一步的实施方式。
本发明的这些及其他实施方式和特点，将通过随后的描述及后附的权利要求中变得更加清晰。
附图说明
图1是本发明优选的蓝色离子氟代铝氧烷络合物之一的放大的假设示意表达式。
本发明的进一步详细描述
为了形成本发明新颖的氟代铝氧烷、氯代铝氧烷和/或溴代铝氧烷组合物，铝氧烷与至少一种卤化剂相反应，该卤化剂为：
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％。反应要在惰性、无水的环境下进行，例如：在无水液态芳烃溶剂中，如苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、乙苯、二乙苯、1，2，4-三乙基苯、1，3，5-三乙基苯、戊基苯、四氢化萘等中的一种或多种。
如上所述，也可以通过在生成铝氧烷所使用的烃基铝的水解过程中具有存在的卤化剂来形成本发明的组合物。
对在甲苯中30重量％溶液的样品进行测试其所提高的稳定性。将该样品在约25℃下室内贮存18天，接下来，在约25-50℃下室外贮存12天。基于在第30天所发现的凝胶重量百分数，如果凝胶的形成(与最初存在的凝胶量相比)提高了5倍或更少，那么通常就认为卤代铝氧烷具有增强的稳定性。
由于该卤代铝氧烷组分及组合物对水和氧敏感，所以优选在惰性、无水、无氧的环境内如氩气、氮气或氦气内对该卤代铝氧烷以及卤代铝氧烷组合物产物进行处理。
发明的化合物
本发明使制备某些稳定的氟代铝氧烷离子对(后面称为离子氟代铝氧烷络合物)成为可能，它们中的部分具有足够的稳定性以能够以固态的形式被分离，该离子对被认为是合成部分氟代铝氧烷的中间体。同样，本发明也使制备某稳定的氯代铝氧烷离子对(后面称为离子氯代铝氧烷络合物)成为可能，其具有足够的稳定性以能够以固态的形式被分离，该离子对是合成部分氯代铝氧烷的中间体。此外，本发明使制备某稳定的溴代铝氧烷离子对(后面称为离子溴代铝氧烷络合物)成为可能，该离子对是合成部分溴代铝氧烷的中间体。然而，迄今为至，还没有分离出离子溴代铝氧烷络合物。
不受理论的限制，认为卤化剂作为与离子卤代铝氧烷络合物中阴离子铝中心的阳离子配对物。有效的实验证据(特别是质子及氟核磁共振)表明，本发明的离子氟代铝氧烷包括：与卤化剂生成的单价阳离子相络合或相配位的氟代铝氧烷单价阴离子位。参见图1，用于描述所提出的一种该络合物，在甲苯溶液中观察到该络合物是蓝色的。认为氟转移到铝上，形成了氟铝键，而烷基转移到氟化剂上。以同样的方式，也不受理论的限制，有效的离子氯代铝氧烷络合物的实验证据，也显示与由卤化剂生成的单价阳离子相络合或相配位的氯代铝氧烷单价阴离子位。再者，认为氯转移到铝上，形成氟铝键，而烷基转移到芳香族化合物上。同样对于溴，实验证据显示与由卤化剂生成的单价阳离子相络合或相配位的氯代铝氧烷单价阴离子位。
观察到部分这些离子卤代铝氧烷络合物是热敏或光敏的。在不隔绝光的周围条件下，按照卤素的含量，部分这些络合物的蓝色可以保持几小时到几天。在越高的温度温下，暴露于光下或与如四氢呋喃(THF)等极性溶剂相接触时，蓝色会越快地褪去。可能因为络合物的离子特性，所以部分离子卤代铝氧烷络合物表现出在芳烃中降低的溶解性。
在迄今为至的实验工作中，既没有分离出由硅氧烷、硅烷或锡化合物所形成的离子卤代铝氧烷络合物，也没有试图去分离该络合物。理论上，就硅氧烷、硅烷或锡化合物而言，离子卤代铝氧烷络合物作为在合成部分卤代铝氧烷中的中间体，但是由于所形成的个别阳离子不稳定(相对于当卤代烃是卤化剂时，所形成的一些碳阳离子而言)，因此，离子卤代铝氧烷络合物会继续反应为最终产品。然而，期望由硅氧烷、硅烷或锡化合物所形成的离子卤代铝氧烷络合物，如果是可分离的，可能需要认真控制条件，如：低温(例如：大约-78℃)，和/或认真选择可稳定离子络合物的溶剂。该离子络合物的存在，是通过在使用硅氧烷合成部分卤代铝氧烷中观察到的黄色来支持的，其中认为该黄色是离子卤代铝氧烷络合物。还不知道是否卤代烃基铝可以形成离子卤代铝氧烷络合物。
在惰性、无水环境下如：在无水芳烃溶剂中，优选不加热，将至少一种卤化剂与铝氧烷相混合，通常足以形成离子卤代铝氧烷络合物。这些含有本发明络合物的混合物也被认为是本发明的组合物。
另一种本发明的卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。这些组合物在甲苯溶液，观察到是明黄、明绿或无色的。认为这类卤代铝氧烷是铝氧烷，其中氟、氯或溴与部分铝原子连接。通过加热或老化含有离子卤代铝氧烷络合物的混合物，可以形成部分卤代铝氧烷。对于没有观察到离子中间体的卤化剂，将铝氧烷与卤化剂相接触就会形成部分卤代铝氧烷。至少对于部分硅氧烷、硅烷或锡化合物，不必进行加热或老化。当卤化剂是卤代烃、硅烷或锡化合物时，形成部分卤代铝氧烷的主要副产物通常是类似于卤化剂的有机化合物，其中，似乎之前具有卤素原子的卤化剂位置上，现在含有烃基，大概其来自于铝氧烷的烃基。
当在制备部分卤代铝氧烷中使用卤代烃、硅烷或锡化合物时，在制备部分卤代铝氧烷期间生成的副产物似乎不连接到部分卤代铝氧烷上。
当在制备部分卤代铝氧烷中使用硅氧烷时，硅氧烷的副产物似乎还保持与部分卤代铝氧烷相连接。这种存在硅氧烷副产物的优点就是提高了部分卤代铝氧烷的溶解性。硅氧烷副产物没有表现出对部分卤代铝氧烷的性能的负面影响。
当卤化剂是卤代烃基铝时，分子中的“烃基铝”部分变得与铝氧烷部分的一部分相键联。成为铝氧烷部分的来自卤代烃基铝的铝，与作为铝氧烷部分的已存在铝是很难分清的，因此这是一种在卤化铝氧烷时，提高铝氧烷的铝含量的一种并不昂贵的方法。
如前所述，在卤代铝氧烷中，相对于铝原子，卤素原子量的范围是约0.5mol％到约15mol％。如果摩尔比小于约0.5％，所生成的卤代铝氧烷具有与铝氧烷相似的性能。如果摩尔比高于15mol％，则形成固体的趋势会增加。优选地，卤素原子与铝原子的摩尔比的范围是约2mol％至约10mol％卤素(相对于铝)。更优选地，卤素原子与铝原子的比例是约2mol％至约6mol％。最佳摩尔比可以根据特定卤代铝氧烷的不同而改变。实验结果表明，卤化剂与铝氧烷的反应是按化学计量的，即：大多数或所有的活泼的卤素原子表现为转移到铝氧烷上。
本发明的部分卤代铝氧烷包括，但不限定于：部分氟代甲基铝氧烷、部分氟代乙基铝氧烷、部分氟代正丙基铝氧烷、部分氟代正丁基铝氧烷、部分氟代异丁基铝氧烷、部分氟代正己基铝氧烷、部分氟代正辛基铝氧烷、部分氟代苯基铝氧烷、部分氯代甲基铝氧烷、部分氯代乙基铝氧烷、部分氯代正丙基铝氧烷、部分氯代正丁基铝氧烷、部分氯代异丁基铝氧烷、部分氯代正己基铝氧烷、部分氯代正辛基铝氧烷、部分氯代苯基铝氧烷、部分溴代甲基铝氧烷、部分溴代乙基铝氧烷、部分溴代正丙基铝氧烷、部分溴代正丁基铝氧烷、部分溴代异丁基铝氧烷、部分溴代正己基铝氧烷、部分溴代正辛基铝氧烷、部分溴代苯基铝氧烷。那些含有两个或多个不同卤元素(如：氟和氯；氟和溴；氯和溴；氟、氯和溴)的也包含在部分卤代铝氧烷内。
铝氧烷组合物通常由水解铝化合物来获得，如：烷基铝化合物与水，比如：直接加入水、与水湿物质如含水的溶剂相接触或用水润湿或在水中浸湿的固体基体(如：多孔催化剂承载体)相接触，或通过加入水合盐，最终的产品，根据加入水量的不同，是二聚的或络合的低聚铝氧烷混合物。
可用于制备本发明的卤代铝氧烷的铝氧烷的非限定的例子，包括甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、正己基铝氧烷、正辛基铝氧烷、癸基铝氧烷、十二烷基铝氧烷、十四烷基铝氧烷、十六烷基铝氧烷、十八烷基铝氧烷、苯基铝氧烷、甲苯基铝氧烷等。也可以使用铝氧烷的混合物。
优选的铝氧烷是那些烃基是饱和的铝氧烷，特别是那些烃基具有从1个到约20个碳原子的铝氧烷。更优选地，是其饱和烃基具有从1个到约6个碳原子的铝氧烷。进一步更优选地是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷。最优选的是甲基铝氧烷和乙基铝氧烷。高度优选的铝氧烷是甲基铝氧烷。
甲基铝氧烷可以含有最多达到约15mol％(基于铝)的由胺类、醇类、醚类、酯类、磷酸以及羧酸类、硫醇类、烷基二硅氧烷类等形成的部分，以改善它们的活性、溶解性和/或稳定性。该部分优选的种类为大体积酚(bulkyphenol)。适合的大体积酚包括2，6-二甲基-4-(1，1-二甲基丙基)苯酚、2，6-二异丁基-4-甲基苯酚、2，6-二异丙基苯酚、2，4，6-三异丙基苯酚、2，6-二异丁基苯酚、2，4，6-三异丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚等。优选的酚类在形成铝氧烷之前要与三烷基铝化合物进行反应。
一般地，铝氧烷的浓度范围是约10重量％铝氧烷到约50重量％铝氧烷。优选地，铝氧烷溶液的浓度范围是约10重量％到约30重量％。通常，铝氧烷在烃溶剂内，优选地在芳烃溶剂中。最优选地，铝氧烷在甲苯中。
能够用于形成本发明卤代铝氧烷的卤化剂含有活泼的卤素原子，即：可以与铝氧烷中的铝位置发生反应的卤素原子。稳定的卤素原子也可以存在于卤化剂中。例如：据观察，直接与芳环相连接的卤素原子是稳定的，即：当含有该部分的卤化剂与铝氧烷相接触时，该卤素原子还保持与芳环相连接。在确定部分卤代铝氧烷中卤素原子相对于铝原子的摩尔百分比时，只考虑那些活泼的卤素原子。
当卤代烃的R、硅烷或锡化合物的R′或卤代烃基铝的R″是芳基，且芳基含有-OH、-SH或-NH2作为芳环上的取代基时，则在活泼的卤素原子之前，这些-OH、-SH或-NH2会与铝氧烷反应，反应结果是将卤化剂与铝氧烷相连接，随后，活泼的卤素原子与铝氧烷发生反应。这些物质的存在将有利于提高卤代铝氧烷产物的溶解性和/或稳定性、和/或提高利用该卤代铝氧烷作为助催化剂所给予聚合反应的活性。对卤化剂中对活泼卤素原子的需要，排除了不含活泼卤素原子的五氟代苯酚。
可以制备出含有两种或多种不同类型(元素)的卤素的卤代铝氧烷。一种获得该卤代铝氧烷的方法是，使用卤化剂混合物，其中至少一种卤化剂含有一种元素的活泼卤素原子，而至少一种卤化剂含有另一种元素的活泼卤素原子。用于制备含有两种或多种不同卤元素的卤代铝氧烷的另一种方法是，使用一种或多种卤化剂，其中有两种或多种不同卤元素的卤素原子。通常，活泼氟原子比活泼氯或溴原子与铝氧烷反应更快。
可用于生成本发明卤代铝氧烷的一种卤化剂，是分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基。R可以是直链、支链、环烷基、芳基或芳烷基。当只有一个R是烃基时，烃基优选是芳基。其中所有R均是氢原子的卤代烃不是优选的，因为该卤代烃与铝氧烷的反应会很慢，并且反应常常不会完全，即产率低。
优选类型的卤代烃是叔卤代烃；更优选的卤代烃种类是其上至少一个R是芳基的卤代烃。较不优选的是仲卤代烃和伯卤代烃，由于它们会使所认为的离子铝氧烷络合物的阳离子部分、或生成部分卤代铝氧烷的中间体变得不稳定。
高度优选的卤代烃的种类是其中至少一个R是芳基的，特别是苯基的一种卤代烃。当至少一个R是芳基时，叔卤代烃就不是特别优选的了，即：其中一个R是芳基且其它R是氢原子，或所有其他取代基均为卤素原子的伯卤代烃也是高度优选的。特别地，这个高度优选的卤代烃基团可以用分子式
                          ArGn
来代表。其中Ar是芳香烃环系，其一般地在环系上含有最多达到约25个碳原子，优选最多达到约12个碳原子，且最优选为6个碳原子(即：不包括可以存在于环上的X和任何取代基)；G是-CX3，-CX2R，或-CXR2，其中，X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5，优选是1到3，更优选地是1或2，且最优选地是1。G优选是三卤代甲基。
当在芳环上有其他取代基而不是氢和含有活泼卤素原子的基团时，优选这些其他取代基是给电子取代基。据观察，含有在环上有吸电子取代基(如氟)的芳基的卤化剂，与带只以氢原子作为取代基的芳基的卤化剂相比，具有更慢的反应速率。相应地，据观察，含有具有给电子取代基的芳基的卤化剂，与在其芳环上只有氢原子的卤化剂相比，具有更快的反应速率。一般的给电子取代基包括烷氧基及烃基。
具有芳基的适合的卤代烃包括：α，α，α-三氟甲苯、α，α-二氟甲苯、α-氟代甲苯、八氟甲苯、1，2-二(氟甲基)苯、1，3-二(氟甲基)苯、1，4-二(氟甲基)苯、1，2-)双(二氟甲基)苯、1，3-双(二氟甲基)苯、1，4-双(二氟甲基)苯、1，3-双(三氟甲基)苯、1，3，5-三(三氟甲基)苯、4-甲基-1-(三氟甲基)苯、3-甲基-1-(三氟甲基)苯、1，3-双(三氟甲基)-4-甲基苯、1，4-双(三氟甲基)-2-甲基苯、1-乙基-3，5-双(三氟甲基)苯、1-异丙基-4-(三氟甲基)苯、1-(氟甲基)-4-氟-2-(三氟甲基)苯、1-(氟甲基)-2，4-双(三氟甲基)苯、1-(1-氟乙基)苯、1，2-二氟乙基苯、3，3′-双(三氟甲基)联苯、4，4′-双(三氟甲基)联苯、2，2′-双(氟甲基)联苯、3-(二氟甲基)联苯、1-(三氟甲基)萘、2-(三氟甲基)萘、1-(二氟甲基)萘、2-(二氟甲基)萘、1-(氟甲基)萘、1，8-双(氟甲基)萘、1-(氟甲基)-2-(甲基)萘、1-异丁基-2-三氟甲基-萘、1-甲基-4-三氟甲基-萘、1-正丁基-5-三氟甲基-萘、1-(三氟甲基)蒽、2-(二氟甲基)蒽、9-(氟甲基)蒽、9，10-双(三氟甲基)蒽、9-(三氟甲基)菲、三苯基氟甲烷、二氟二苯基甲烷、α，α，α-三氯甲苯、α，α-二氯甲苯、α-氯代甲苯、1，3-双(三氯甲基)-4-甲基-苯、1，4-双(三氯甲基)-2-甲基-苯、4-甲基-1-(三氯甲基)苯、3-甲基-1-(三氯甲基)苯、八氯甲苯、1，2-二(氯甲基)苯、1，3-二(氯甲基)苯、1，4-二(氯甲基)苯、1，3，5-三(三氯甲基)苯、1-乙基-3，5-双(三氯甲基)苯、1-异丙基-4-(三氯甲基)苯、1-(氯甲基)-4-氯-2-(三氯甲基)苯、1-(氯甲基)-2，4-双(三氯甲基)苯、1-(1-氯乙基)苯、1，2-二氯乙基苯、3，3′-双(三氯甲基)联苯、4，4′-双(三氯甲基)联苯、2，2′-双(氯甲基)联苯、3-(二氯甲基)联苯、1-(三氯甲基)萘、2-(三氯甲基)萘、1-(二氯甲基)萘、2-(二氯甲基)萘、1-(氯甲基)萘、1，8-双(氯甲基)萘、1-(氯甲基)-2-(甲基)萘、1-异丁基-2-三氯甲基萘、1-甲基-4-三氯甲基-萘、1-正丁基-5-三氯甲基-萘、1-(三氯甲基)蒽、2-(二氯甲基)蒽、9-(氯甲基)蒽、9，10-双(三氯甲基)蒽、9-(三氯甲基)菲、三苯基氯甲烷、二氯二苯基甲烷、α，α，α-三溴甲苯、α，α-二溴甲苯、α-溴代甲苯、1，2-二(溴甲基)苯、1，3-二(溴甲基)苯、1，4-二(溴甲基)苯、1，3-双(三溴甲基)苯、1，3，5-三(三溴甲基)苯、4-甲基-1-(三溴甲基)苯、3-甲基-1-(三溴甲基)苯、1，3-双(三溴甲基)-4-甲基苯、1，4-双(三溴甲基)-2-甲基苯、1-乙基-3，5-双(三溴甲基)苯、1-异丙基-4-(三溴甲基)苯、1-(溴甲基)-2-(三溴甲基)苯、1-(溴甲基)-2，4-双(三溴甲基)苯、1-(1-溴乙基)苯、1，2-二溴乙基苯、3，3′-双(三溴甲基)联苯、4，4′-双(三溴甲基)联苯、2，2′-双(溴甲基)联苯、3-(二溴甲基)联苯、1-(三溴甲基)萘、2-(三溴甲基)萘、1-(二溴甲基)萘、2-(二溴甲基)萘、1-(溴甲基)萘、1，8-双(溴甲基)萘、1-(溴甲基)-2-(甲基)萘、1-异丁基-2-三溴甲基萘、1-甲基-4-三溴甲基-萘、1-正丁基-5-三溴甲基-萘、1-(三溴甲基)蒽、2-(二溴甲基)蒽、9-(溴甲基)蒽、9，10-双(三溴甲基)蒽、9-(三溴甲基)菲、三苯基溴甲烷、二溴二苯基甲烷等。也可以使用上述卤代烃中两种或多种的混合物。
不含有芳基的适合的卤代烃包括：叔丁基氟(2-甲基-2-氟丙烷)、3-甲基-3-氟戊烷、3-甲基-3-氟己烷、1-甲基-1-氟环己烷、1，3-二氟-1，3，5-甲基环辛烷、2-甲基-2-氟庚烷、1，2-二氟-1-甲基环辛烷、2-甲基-2-氯丙烷、叔丁基氯、3-甲基-3-氯戊烷、3-氯己烷、3-甲基-3-氯己烷、1-甲基-1-氯环己烷、1，3-二氯-1，3，5-甲基环辛烷、2-甲基-2-氯庚烷、1，2-二氯-1-甲基环辛烷、2-甲基-2-溴丙烷、叔丁基溴，3-甲基-3-氟戊烷、2-溴己烷、3-溴己烷、3-甲基-3-溴己烷、1-甲基-1-溴环己烷、1，3-二溴-1，3，5-甲基环辛烷、2-甲基-2-溴庚烷、1，2-二溴-1-甲基环辛烷等。也可以使用上述卤代烃中两种或多种的混合物。
可以使用的适合的、至少有两种不同卤元素的卤代烷烃包括，但不限定于：1-氯-3-氟-1，3，5-甲基环辛烷、2-溴-1-氟-1-甲基环辛烷、2-氯-1-氟-1-甲基环辛烷、1-(三氯甲基)-4-(三氟甲基)苯、1-(二氯甲基)-3-(二溴甲基)苯、1-(溴甲基)-2-(二氟甲基)苯、1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)苯、1-(二氯甲基)-3-(氟甲基)苯、1-(溴甲基)-3，5-双(三氟甲基)苯、1-(氯甲基)-3，5-双(三氟甲基)苯、1-(三溴甲基)-3-(三氯甲基)-5-(三氟甲基)苯、1-乙基-3-(三氯甲基)-5-(三氟甲基)苯、1-(氯甲基)-4-氯-2(三溴甲基)苯、1-(氟甲基)-2，4-双(三氯甲基)苯、1-(1-溴乙基)-3-(1-氟乙基)-苯、1-(1，2-二氯乙基)-4-(1-氟乙基)苯、1-三氯甲基-4-三氟甲基-2，3，5，6-四氯苯、3-(三氯甲基)-3′-(三氟甲基)联苯、4-(二氯甲基)-4′(二氟甲基)-联苯、2-(氯甲基)-2′-(氟甲基)联苯、1-(三氯甲基)-2-(三氟甲基)萘、1-(二氟甲基)-2-(二氯甲基)萘、1-(溴甲基)-8-(氟甲基)萘、9-(三氟甲基)-10-(三氯甲基)蒽等。也可以使用两种或多种上述卤代烃的混合物。
优选的卤代烃是叔丁基氟、叔丁基氯、叔丁基溴、α，α，α-三氟甲苯、4-甲基-1-(三氟甲基)苯、3-甲基-1-(三氟甲基)苯、三苯基氟甲烷、α，α，α-三氯甲苯、4-甲基-1-(三氯甲基)苯、3-甲基-1-(三氯甲基)苯、三苯基氯甲烷、α，α，α-三溴甲苯、4-甲基-1-(三溴甲基)苯、3-甲基-1-(三溴甲基)苯、三苯基溴甲烷。更优选的是α，α，α-三氟甲苯、4-甲基-1-(三氟甲基)苯、α，α，α-三氯甲苯、三苯基氯甲烷、α，α，α-三溴甲苯、三苯基溴甲烷。最优选的卤代烃是α，α，α-三氟甲苯、4-甲基-1-(三氟甲基)苯、三苯基氯甲烷、α，α，α-三溴甲苯。
可以用于生成本发明的卤代铝氧烷的另一种卤化剂是，至少一种分子中具有至少一种活泼卤素原子的硅氧烷。其中，每种卤素原子相独立地是氟、氯或溴。这些硅氧烷含有烃基，该烃基优选含有约1至30个碳原子，且包括线性的和/或分枝的含有约1个到24个碳原子的烷基、含有约3个到24个碳原子的环烷基、以及含有约6个到30个碳原子的烷芳基或芳基。至少一种硅氧烷的烃基含有至少一个活泼卤素原子。硅氧烷选自二硅氧烷和线性或环状聚硅氧烷。硅氧烷含有Si-O-Si键，并且是实质上游离的Si-OH键。硅氧烷可以含有混合的烃基。聚硅氧烷具有线性的、或分枝的、或环形的、硅和氧原子相更迭的骨架。如果聚硅氧烷是非环的，可以用经验式SinOn-1来表示，其中n至少是3(优选范围3至6，且最优选的范围是3至4)，且其中，氧原子总是单独位于两个硅原子之间，并与两个硅原子相连接如-Si-O-Si-的部分。环状聚硅氧烷可以用经验式SinOn来表示，其中n定义如上，且其中与非环聚硅氧烷的情况相同，氧原子总是单独位于两个硅原子之间，并与两个硅原子相连接如-Si-O-Si-的部分。无论是环状或非环状的，含有4个或更多硅原子的聚硅氧烷的骨架，可以分枝于骨架的一外或多个硅原子上。在该情况下，载有分枝的硅原子与三个或四个相分离的氧原子成键，并且每个该氧原子顺次与另外相分离的硅原子成键。
硅氧烷的非限定性的例子包括：(三氟甲基)五甲基二硅氧烷、三(氟甲基)三甲基二硅氧烷、(2，2-二氟乙基)五乙基二硅氧烷、双(1，2-二氟乙基)三乙基二硅氧烷、双(三氟甲基)四甲基二硅氧烷、(三氟甲基)三甲基二环己基二硅氧烷、四甲基双(2，2-二氟环己基)二硅氧烷、四甲基丁基(4，4，4-三氟丁基)二硅氧烷、双(对-三氟甲基苯基)-四苯基二硅氧烷、二苯基三甲基(二氟甲基)二硅氧烷、四苯基双(氟甲基)二硅氧烷、双(二氟甲基)四甲基环三硅氧烷、四(氟甲基)四甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、双(3，3，3-三氟丙基)六甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷、(三氟甲基)七甲基环四硅氧烷、双(间-三氟甲基苯基)六苯基环四硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三氟丙基)环聚硅氧烷]、四[甲基(3，3，3-三氟丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]、聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]、(三氯甲基)五甲基二硅氧烷、三(氯甲基)三甲基二硅氧烷、2，2-(二氯乙基)五乙基二硅氧烷、双(1，2-二氯乙基)三乙基二硅氧烷、双(三氯甲基)四甲基二硅氧烷、(三氯甲基)三甲基二环己基二硅氧烷、四甲基双(2，2-二氯环己基)二硅氧烷、四甲基丁基(4，4，4-三氯丁基)二硅氧烷、双(对-三氯甲基苯基)四苯基二硅氧烷、二苯基三甲基(二氯甲基)二硅氧烷、四苯基双(氯甲基)二硅氧烷、双(二氯甲基)四甲基环三硅氧烷、四(氯甲基)四甲基三硅氧烷、3，3，3-三氯丙基七甲基三硅氧烷、双(3，3，3-三氯丙基)六甲基三硅氧烷、3，3，3-三氯丙基七甲基环三硅氧烷、(三氯甲基)七甲基环四硅氧烷、双(间-三氯甲基苯基)六苯基环四硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三氯丙基)环聚硅氧烷)]、四[甲基(3，3，3-三氯丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]、聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]、(三溴甲基)五甲基二硅氧烷、(2，2-二溴乙基)五乙基二硅氧烷、四甲基双(2，2-二溴环己基)二硅氧烷、双(对-三溴甲基苯基)四苯基二硅氧烷、双(二溴甲基)四甲基环三硅氧烷、双(3，3，3-三溴丙基)六甲基三硅氧烷、3，3，3-三溴丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三溴丙基七甲基环三硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三溴丙基)环聚硅氧烷)]、四[甲基(3，3，3-三溴丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]、以及聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]等。也可以使用两种或多种上述硅氧烷的混合物。
适合的、有两种不同卤元素的硅氧烷包括，但不限定于：(氟甲基)(氯甲基)(溴甲基)三甲基二硅氧烷、(2，2-二氯乙基)(2，2-二氟乙基)四乙基二硅氧烷、(1，2-二氯乙基)(1，2-二氟乙基)三乙基二硅氧烷、(三氯甲基)(三溴甲基)四甲基二硅氧烷、四甲基(2，2-二氯环己基)(2，2-二氟环己基)二硅氧烷、(对-三溴甲基苯基)(对-三氟甲基苯基)四苯基二硅氧烷、四苯基(氯甲基)(氟甲基)二硅氧烷、(二氯甲基)(二氟甲基)四乙基环三硅氧烷、双(氯甲基)双(氟甲基)四甲基三硅氧烷、(3，3，3-三氯丙基)(3，3，3-三氟丙基)六甲基三硅氧烷、(间-三氯甲基苯基)(间-三氟甲基苯基)六苯基环四硅氧烷等。也可以使用两种或多种上述硅氧烷的混合物。
优选的硅氧烷是三硅氧烷类和三环硅氧烷类。也优选含有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。优选的硅氧烷包括3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三氟丙基)环聚硅氧烷]、四[甲基(3，3，3-三氟丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]、聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]；3，3，3-三氯丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氯丙基七甲基环三硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三氯丙基)环聚硅氧烷)]、四[甲基(3，3，3-三氯丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]、聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]；3，3，3-三溴丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三溴丙基七甲基环三硅氧烷、三[甲基(3，3，3-三溴丙基)环聚硅氧烷)]、四[甲基(3，3，3-三溴丙基)环聚硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]、以及聚[二甲基硅氧烷-共-甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]。更优选的是：3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷、聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]、3，3，3-三氯丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氯丙基七甲基环三硅氧烷、聚[甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]、3，3，3-三溴丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三溴丙基七甲基环三硅氧烷、以及聚[甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]。最优选的硅氧烷是聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三氯丙基)硅氧烷]、聚[甲基(3，3，3-三溴丙基)硅氧烷]。
另一种可用于生成本发明的卤代铝氧烷的卤化剂，是至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1个到约20个碳原子的烃基。每个R′可以是直链、支链、环烷基、芳基或芳烷基。R′优选是芳基；当R′是芳基时，优选有6个到约20个碳原子；更优选地，芳基是苯基。更优选地，R′是直链或支链烃基，并且当R′是直链或支链的烃基时，优选有1个到约20个碳原子；更优选地，R′有1个到约6个碳原子；最优选的直链或支链烃基是甲基。
可以用作卤化剂的硅烷包括，但不限定于：三甲基氟硅烷、二甲基二氟硅烷、二乙基二氟硅烷、二异丁基二氟硅烷、叔丁基三氟硅烷、二环丁基二氟硅烷、三戊基氟硅烷、二环己基二氟硅烷、三庚基氟硅烷、二环辛基二氟硅烷、三苯基氟硅烷、二苯基二氟硅烷、苯基三氟硅烷、苯基二甲基氟硅烷、二苯基甲基氟硅烷、苯基甲基二氟硅烷、苯基二异丙基氟硅烷、三苄基氟硅烷、二苄基二氟硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、二正丙基二氯硅烷、三异丙基氯硅烷、异丁基三氯硅烷、二戊基二氯硅烷、环己基三氯硅烷、二环庚基二氯硅烷、十二烷基三氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、辛基甲基二氯硅烷、二甲基八癸基氯硅烷、氯二甲基-叔己基硅烷、苄基三氯硅烷、三苯基氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基三氯硅烷、二苯基甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苯基二异丙基氯硅烷、叔丁基二苯基氯硅烷、三苄基氯硅烷、二苄基二氯硅烷、三甲基溴硅烷、二甲基二溴硅烷、甲基三溴硅烷、三乙基溴硅烷、二异丙基二溴硅烷、正丙基三溴硅烷、叔丁基三溴硅烷、二环戊基二溴硅烷、三己基溴硅烷、环庚基三溴硅烷、二辛基二溴硅烷、三苯基溴硅烷、二苯基二溴硅烷、苯基三溴硅烷、苯基二甲基溴硅烷、甲苯基三溴硅烷、苯基异丙基二溴硅烷、萘基三溴硅烷、苯基氯二氟硅烷、苯基二氯氟硅烷、苯基二溴氯硅烷、二苯基溴氟硅烷、苯基甲基氯氟硅烷、二苯基氯氟硅烷、苯基异丙基氯氟硅烷、二苄基氯氟硅烷、苄基溴氯硅烷、以及二苄基溴氟硅烷。优选的硅烷是三苯基氟硅烷、三苯基氯硅烷、三苯基溴硅烷。高度优选地是分子式为(CH3)nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴；这些中特别优选的是三甲基氟硅烷。
另一种可用于生成本发明的卤代铝氧烷的卤化剂，是至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且其中R′相独立地是具有1个到约20个碳原子的烃基。R′可以是直链、支链、环烷基、芳基或芳烷基。R′优选是芳基；或更优选地是直链、支链烃基。当R′是芳基时，优选有6个到约20个碳原子；更优选地，芳基是苯基。当R′是直链或支链的烃基时，优选R′有1个到约20个碳原子；更优选地，R′有1个到约6个碳原子；最优选的直链或支链的烃基是甲基。
可以用作卤化剂的锡化合物包括，三甲基氟锡烷、二乙基氟氟锡烷、二正丙基二氟锡烷、三正丁基-氟锡烷、二苯基二氟锡烷、环己基三氟锡烷、二庚基二氟锡烷、三辛基氟锡烷、二十二烷基氟锡烷、二氯二甲基锡烷、二氯甲基锡烷、三乙基氯锡烷、二异丙基二氯锡烷、二环丁基二氯锡烷、环戊基三氯锡烷、三己基氯锡烷、二环庚基二氯锡烷、辛基三氯锡烷、二十九烷基二氯锡烷、癸基三氯锡烷、二甲基二溴锡烷、溴三乙基锡烷、三溴乙基锡烷、环丙基三溴锡烷、二正丁基二溴锡烷、戊基三溴锡烷、二己基二溴锡烷、三庚基溴锡烷、二环辛基二溴锡烷、二甲基氯溴锡烷、二乙基氯溴锡烷、异丙基氟二氯锡烷、氟三苯基锡烷、二氟二苯基锡烷、三氟苯基锡烷、氟三苄基锡烷、氯三苯基锡烷、二氯二苯基锡烷、三氯苯基锡烷、二氯二苄基锡烷、溴三苯基锡烷、二溴二苯基锡烷、三溴苯基锡烷、苄基三溴锡烷、苯基二氯溴锡烷、二苯基氟氯锡烷、二苯基氟溴锡烷等。优选的锡化合物是三苯基氟锡烷、三苯基氯锡烷、二氯二甲基锡烷、以及三苯基溴锡烷。高度优选地是分子式为(CH3)nSnX4-n的锡化合物，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴。
另一种可用于生成本发明的卤代铝氧烷的卤化剂，是包括分子式为R″mAlX3-m，的卤代烃基铝，其中，m是1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，且其中R″相独立地是具有1个到约20个碳原子的烃基。R″可以是直链、支链、环烷基、芳基或芳烷基。优选R″是直链。直链优选有1个到约10个碳原子。
可以用作卤化剂的卤代烃基铝包括，但不限定于：二氟代甲基铝、氟代二甲基铝、二氟代乙基铝、氟代二乙基铝、二氟代异丙基铝、氟代二异丁基铝、二氟代正丁基铝、二氟代异丁基铝、氟代二异丁基铝、氟代二苯基铝、二氟代环己基铝、氟代二庚基铝、氟代二环辛基基铝、二氟代壬基铝、二氟代癸基铝、氟代二十一烷基铝、二氟代苯基铝、氟代二苯基铝、二氟代苄基铝、氟代二苄基铝、二氯代甲基铝、氯代二甲基铝、二氯代乙基铝、氯代二乙基铝、氯代二异丙基铝、氯代二正丁基铝、二氯代异丁基铝、二氯代戊基铝、氯代二环己基铝、二氯代庚基铝、氯代环辛基铝、氯代二壬基铝、氯代二癸基铝、氯代十一烷基铝、二氯代苯基铝、氯代二苯基铝、二氯代苄基铝、氯代二苄基铝、二溴代甲基铝、溴代二甲基铝、二溴代乙基铝、溴代二乙基铝、二溴代异丙基铝、二溴代异丁基铝、溴代二异丁基铝、溴代戊基铝、溴代环己基铝、二溴代庚基铝、溴代环辛基铝、溴代二壬基铝、二溴代癸基铝、溴代十一烷基铝、二溴代苯基铝、溴代二苯基铝、二溴代苄基铝、溴代二苄基铝。
优选的卤代烃基铝是二氟代甲基铝、氟代二甲基铝、二氯代甲基铝、氯代二甲基铝、二溴代甲基铝、溴代二甲基铝。更优选的是二氟代甲基铝和氟代二甲基铝。
最终，综上所述，可以使用两种或多种卤化剂的混合物。这包括在同类中的不同卤化剂的混合物、不同类中的卤化剂的混合物、至少有一种不同类卤化剂的同一类中至少两种不同卤化剂的混合物。可以使用卤化剂中卤元素相同、或不同的混合物。根据所要求的卤代铝氧烷产品及其性能(如：卤化度、溶解性和稳定性)，使用卤化剂混合物可能是有优势的。
卤代铝氧烷的制备工艺
这些卤代铝氧烷的组合物的生成通常是很快的，并且该生成的副产物没有表现出对所需卤代铝氧烷的性能产生负面影响。
制备本发明的新的卤代铝氧烷的方法，包括在惰性、无水环境中，将(a)至少一种铝氧烷以及(b)至少一种卤化剂组分混合，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
如此就生成卤代铝氧烷组合物。相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％。
用于本发明的组合物的铝氧烷和卤化剂如上所述。
一般地，惰性、无水环境是无水液态烃溶剂，优选是芳烃。该芳烃通常是一种或多种苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙基苯、二乙基苯、1，2，4-三乙基苯、1，3，5-三乙基苯、戊基苯、四氢化萘等。可以使用溶剂的混合物。甲苯是特别优选芳烃溶剂。
尽管反应是放热反应，但通常不需要冷却。含有氟原子的卤化剂的反应，比那些使用含有氯或溴原子的卤化剂的反应放热更多。反应介质的冷却，如：使用冰浴或循环冷却、铝氧烷溶液的稀释以及卤化剂的稀释等，是用于吸收反应热的可接受的方法。优选的方法是卤化剂的稀释；而当卤化剂是具有卤素原子的硅氧烷时，由于该反应比那些使用卤代烃的反应趋于放出更少的热量，所以该方法是较不优选的。通常，为了生成离子卤代铝氧烷络合物，要防止过热。在使用卤代作为卤化剂制备部分卤代铝氧烷中，通常要加热或老化铝氧烷和卤化剂的混合物。当由卤代烃制备部分卤代铝氧烷时，优选的温度范围是从约30℃到约80℃。当使用硅氧烷、硅烷、锡化合物或烃基铝化合物作为卤化剂时，通常不需要在生成部分卤代铝氧烷的过程中进行老化或加热。
尽管通常认为加入的顺序是不重要的，但是优选将卤化剂加入到铝氧烷溶液中，特别是当卤代剂是卤代烃时。
如前所述，铝氧烷与卤化剂之间的反应可以很快，并且在实验室规模上，反应常常在几分钟内完成。例如，甲基铝氧烷与α，α，α-三氟甲苯(在19F核磁共振中δ-64ppm，相对于铝，2-4mol％氟)的实验室规模的反应中，在室温条件下，α，α，α-三氟甲苯中的氟原子在小于5分钟的时间内，就变得无法用19F核磁共振检测出来了。在较大的规模中，由于完成铝氧烷和卤代剂的完全混合需要更长时间，所以完成反应可能需要更长时间。从实验室规模上就可以观察到，硅氧烷与铝氧烷的反应，要比部分卤代烃与硅氧烷的反应更慢。
如上简述，制备本发明的卤代铝氧烷的另一种方法包括：在烃基铝水解的过程中，将至少一种烃基铝与至少一种卤化剂相接触。该卤化剂是：
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
如此就生成了卤代铝氧烷，且相对于铝原子，卤素原子量的范围为约0.5mol％到约15mol％。
如上所述烃基铝水解，用于生成铝氧烷的方法是本领域中所熟知的。在烃基铝水解的过程中制备卤代铝氧烷时，优选的卤化剂同上所详述的。
可以用于水解的烃基铝包括，但不限定于：三甲基铝、乙基二甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三癸基铝、三(十二烷基)铝、三(十四烷基)铝、三(十六烷基)铝、三(十八烷基)铝、三苯基铝、三苄基铝等。可以使用两种或多种烃基铝的混合物。
优选的烃基铝是那些其中烃基是饱和的烃基铝，特别是那些其中烃基含有一个到约二十个碳原子的铝氧烷。更优选的是其中饱和烃基具有一个到约六个碳原子的烃基铝。更优选的是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异-丁基铝。高度优选的是三甲基铝、三乙基铝。最优选的烃基铝是三甲基铝。
本发明所承载的组合物及助催化剂
本发明还提供了新所承载的卤代铝氧烷。这些所承载的卤代铝氧烷既包括所承载的离子卤代铝氧烷络合物，也包括所承载的部分卤代铝氧烷。代替将本发明的卤代铝氧烷分离为特殊固体，可以将卤代铝氧烷载置在承载体上。
为了制备本发明的新所承载的卤代铝氧烷，包含方法包括：A)将卤代铝氧烷与承载体物质相接触，或B)将承载体物质与(a)和(b)相接触，这样就形成了所承载的卤代铝氧烷。此处，(a)是至少一种铝氧烷，且(b)是至少一种卤化剂，该卤化剂是：
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
相对于铝原子，卤素原子在卤代铝氧烷中的量，或者(a)与(b)的比值的范围为约0.5mol％到15mol％。
在形成所承载的离子卤代铝氧烷络合物的过程中，通常要避免加热。在形成所承载的部分卤代铝氧烷的操作中，可以在温度从约20至约80℃的范围内进行，优选的温度范围是约25至约60℃。然而，在此温度范围之外的适合的温度是允许的。
可选地，可以从形成的混合物上回收(如：通过过滤)这些所承载的卤代铝氧烷(离子卤代铝氧烷络合物以及部分卤代铝氧烷两者均可)，并且如果需要的话，可以用对卤代铝氧烷无活性的液态稀释剂来洗涤，然后，如果必要，也可以进行干燥。因此，当使用催化剂承载体物质如：使用二氧化硅或多孔聚烯烃承载体来形成所承载的卤代铝氧烷时，在形成过程中所使用的液态稀释剂、以及在还原所承载的卤代铝氧烷的洗涤可选步骤中所使用的液态稀释剂，可以是芳烃溶剂。如果必要，可以使用其他种类的稀释剂来洗涤，如：至少一种液态链烷烃、或环烷烃、或二者之一或二者均与芳烃溶剂的混合物。
在本发明的实践中所使用的催化剂承载体物质可以是任何精细分散的无机固态承载体如：滑石、粘土、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或其混合物、或者微粒状树脂承载体材料如：球状的、微粒的、或细粒分散的聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。优选的承载体物质是无机微粒状固态催化剂承载体或载体(supports或carrier)物质，如：卤化镁等，以及特殊的无机氧化物、硅酸铝或含有无机氧化物的无机组合物，如：高岭土、硅镁土、蒙脱土、伊利石、斑脱土、多水高岭土、以及类似的耐火粘土。可以单独使用、也可以与二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝组合使用的无机氧化物是氧化镁、氧化钛、氧化锆等。无机氧化物可以通过脱水来除去水。如果必要，在无机固态多孔承载体内残留的表面羟基，可以通过加热或通过与化学脱水剂(如：烷基锂、氯化甲硅烷、烷基铝或优选本发明的卤代铝氧烷)反应来除去。
作为一种替换，可以对承载体物质进行化学脱水。化学脱水是在无水无氧的气氛下，在如：三乙基铝的脱水剂的参与下，通过在惰性低沸点溶剂如：庚烷中将承载体浆液化而完成的。
优选的催化剂承载体物质是无机氧化物。更优选的承载体是二氧化硅、氧化铝、和二氧化硅-氧化铝。作为承载体物质，特别优选的是微粒状二氧化硅，特别是多孔微粒状二氧化硅。
无机载体物质的特定颗粒尺寸、表面积以及孔体积决定了用于制备催化剂组合物所需要的无机承载体物质的量，同样影响在催化剂组合物帮助下生成的聚合物的性质。在应用于本发明的特殊方面的无机承载体物质的选择，要常常结合这些性质来考虑。一般地，适合的无机载体如二氧化硅，具有颗粒直径的范围是0.1到600微米，优选范围是0.3到100微米；表面积的范围是50到1000m2/g，优选范围是100到500m2/g；并且孔体积的范围约是0.3到5.0cc/g，优选范围是0.5到3.5cc/g。使用孔直径范围是约50到约500埃的承载体也是理想的。为了确保承载体物质以无水形式使用，该载体物质可以在温度为100-1000℃下加热处理1-100小时，优选3-24小时。该处理可以在真空下进行或在用干燥惰性气体(如氮气)吹洗中进行。
过渡金属催化剂化合物
本发明还提供了新的聚合催化剂组合物，其中，所使用助催化剂是本发明的新卤代铝氧烷。这些新的聚合催化剂组合物可以用于溶液聚合，或者它们可以浆液或气相聚合反应中以在所承载的形式来使用。这些催化剂体系可以用于烯烃和/或聚合结果形成聚合的亚乙基键的其他单体的聚合反应。
一般，未被承载的催化剂是在惰性芳烃溶剂中通过混合或其他将本发明的卤代铝氧烷与过渡金属催化剂化合物相互作用的方式来形成的。未被承载的反应产品产物，是本发明的实施例，且是活性烯烃聚合催化剂，可以利用这些组分的各种特性来形成。例如，铝与过渡金属的摩尔比的范围是约20∶1到约2000∶1，且优选范围是约20∶1到约500∶1。
本发明的一种聚合反应催化剂，是在(i)至少一种在元素周期表中第3到10族的包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物、与(ii)至少一种本发明的卤代铝氧烷之间的无载体反应产物。一种制备这些新催化剂组合物的方法是在溶液中形成催化剂，通过将至少(i)在元素周期表中3到10族的包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物、(ii)本发明的卤代铝氧烷、以及(iii)聚合溶剂一起放入聚合反应器、或者反应区、或者放入分离的容器中来形成。这些组分可以分别以任何顺序分别加入、或者它们中的两种可以预混合后，作为混合物加入，在该混合物加入到聚合反应器、或者反应区、或者分离的容器之前、之间或之后，可以加入其他组分。如果使用分离的容器，在其中所形成的催化剂要迅速转移到聚合反应器或反应区内。在所有情况下，要注意使用通常惰性气氛和无水的聚合条件。在这个操作中所形成的混合物产物，是本发明的催化剂溶液，在其中进行单体或组合单体的聚合反应。
对于离子卤代铝氧烷络合物，可以先形成离子络合物，然后与过渡金属催化剂化合物相混合，或在过渡金属催化剂化合物存在下在原位制备离子络合物。
对于部分卤代铝氧烷，通常并优选先制备卤代铝氧烷，然后与过渡金属催化剂化合物相混合。可以替换的是，由于在制备部分卤代铝氧烷中的副产物通常不会妨碍聚合反应，所以可以在金属催化剂化合物存在下，形成部分卤代铝氧烷。
新的卤代铝氧烷，作为助催化剂是有效的，可以与任何已知的过渡金属催化剂化合物一起使用，在该过渡金属催化剂化合物中，其过渡金属是元素周期表中第3到10族过渡金属，包括镧系和锕系的金属化合物。此处引用的元素周期表，发表于“化学&工程新闻”(Chemical & Engineering News)1985年2月4日的第27页。适合的催化剂化合物也可以描述为d-及f-区金属化合物。例如，参见Meler，et al.著的“化学”(Chemistry)第二版，学院印刷厂，版权1984，第225页中的元素周期表。至于金属组成，优选是Fe、Co、Ni、Pd、及V的化合物。更优选的是第4-6族(Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo及W)的金属化合物，且最优选的是4族金属，特别地，钛、锆、铪。
因此，在本发明中使用的过渡金属催化剂化合物可以是任何齐格勒-纳塔催化剂化合物、任何茂金属、任何限制几何形状的化合物、任何后过渡金属络合物、或者在文献中或其他本领域技术人员所熟知的、当适当激活时是有效的催化剂化合物的任何其他过渡金属化合物或络合物中的一种或多种，包括至少两种不同种类的该过渡金属化合物或络合物的混合物，例如：茂金属与齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂化合物的混合物。
在第3、4、5和6族金属的过渡金属化合物中，可以用作催化剂组合物的过渡金属组分且可用于本发明中的金属化合物是常常用作齐格勒-纳塔类烯烃聚合催化剂的，该金属例如：钪、钛、锆、铪、铈、钒、铌、钽、铬、钼、钨、钍、铀。优选的这类化合物可以用分子式MXn(OR)m来表示，其中，M表示过渡金属原子或含有一个或两个氧原子的过渡金属阳离子，如：氧钒基、氧锆基或双氧铀基，X表示卤素原子，OR表示具有最多达到约19个碳原子、优选最多达到约8个碳原子的烃氧基，且更优选最多达到约4个碳原子的烷基，例如：烷基、环烷基、环烷烷基、芳基或芳烷基，且n和m是正整数，除了他们其中之一可以(但不能均)为零，且其中n+m是过渡金属的价态。对可用的部分过渡金属化合物的说明是，例如：二溴化钛、三溴化钛、四溴化钛、二氯化钛、三氯化钛、四氯化钛、三氟化钛、四氟化钛、二碘化钛、三碘化钛、四碘化钛、二溴化锆、三溴化锆、四溴化锆、二氯化锆、三氯化锆、四氯化锆、四氟化锆、四碘化锆、四氟化铪、四氯化铪、四溴化铪、四碘化铪、三氯化铪、三溴化铪、三碘化铪、二氯化钒、三氯化钒、四氯化钒、四溴化钒、三溴化钒、二溴化钒、三氟化钒、四氟化钒、五氟化钒、二碘化钒、三碘化钒、四碘化钒、氯化氧钒、溴化氧钒、五溴化铌、五氯化铌、五氟化铌、五溴化钽、五氯化钽、五氟化钽、溴化亚铬、溴化铬、氯化亚铬、氯化铬、氟化亚铬、氟化铬、二溴化钼、三溴化钼、四溴化钼、二氯化钼、三氯化钼、四氯化钼、五氯化钼、六氟化钼、三氯化镧、三氟化铈、三氯化铈、三溴化铈、三碘化铈、四氟化铈、三氯化铀、四氯化铀、三溴化铀、四溴化铀、四氯化钍、四溴化钍等。过渡金属的烃氧基化合物及混合卤化/烃氧基化合物是：Ti(OCH3)4、Ti(OCH3)Cl3、Ti(OCH3)Br3、Ti(OCH3)2I2、Ti(OC2H5)4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H5)Br3、Ti(OC4H9)Br3、Ti(OC2H5)I3、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(O-iso-C3H7)3Cl、Ti(O-iso-C3H7)2Cl2、Ti(O-iso-C3H7)Cl3、Ti(OC4H9)3Cl、Ti(OC4H9)2Cl、Ti(OC4H9)Cl3、Ti(OC6H5)Cl3、Ti(O-p-CH3C6H4)Cl3、Ti(OC6H13)2Cl2、Ti(OC6H13)Cl3、Ti(O-cyclo-C6H11)Cl3、Ti(OC8H17)2Br2、Ti(O-2-EtHex)4、Ti(OC12H25)Cl3、Ti(OC17H18)2Br2、Zr(OC2H5)4、Zr(OC4H9)4、Zr(OC5H11)4、ZrCl(OC2H5)3、ZrCl2(OC2H5)2、ZrCl3(OC2H5)、ZrCl(OC4H9)3、ZrCl2(OC4H9)2、ZrCl2(OC4H9)2、ZrCl3(OC4H9)、Hf(OC4H9)4、Hf(OC4H9)3Cl、VO(OC2H5)3、VOCl(OCH3)2、VOCl(OC2H5)2、VOCl(OC3H7)2、VOCl(O-iso-C3H7)2、VOCl2(OCH3)、VOCl2(OC2H5)、VOCl2(OC3H7)、VOCl2(O-iso-C3H7)、VOBr(OCH3)2、VOBr(OC2H5)2、VOBr(O-iso-C4H9)2、VOBr2(OC3H7)、VOBr2(O-iso-C3H7)、VOBr2(OC4H9)、VOBr2(O-iso-C4H9)、VOI(OCH3)2、VOI(OC2H5)2、VOI2(OCH3)、VOI2(O-cyclo-C3H5)、VOI2(OC5H11)、VOI2(O-cyclo-C6H11)、Cr(O-iso-C4H9)3和Mo(OC2H5)3等。也可以使用过渡金属的羧酸盐以及各种螯合物，但是通常是不优选的。少量该类盐及螯合物的非限定性例子包括：乙酸氧锆、丁酸双氧铀、乙酸铬、2-乙基己酸氧锆(III)、2-乙基己酸锆(III)、二氯乙基己酸锆(III)、2-乙基己酸锆(II)、2-乙基己酸钛(IV)、氧化双(2，4-戊二酸)钛、二氯化双(2，4-戊二酸)钛、二丁氧化双(2，4-戊二酸)钛、乙酰乙酸氧钒、乙酰乙酸铬、乙酰乙酸铌、乙酰乙酸氧锆、辛基乙酰乙酸铬等。并且，也可以使用烷基过渡金属，如：四甲基钛、三氯甲基钛、四乙基锆和四苯基钛等。
已知的齐格勒-纳塔催化剂组合物的优选的过渡金属化合物，是第4族金属化合物，包括醇盐类、卤化物、以及混合卤化/醇盐化合物。更优选的是：TiCl4、ZrCl4、HfCl4以及TiCl3，而TiCl4是最优选的。为了方便溶解，该更优选的化合物能够以螯合的形式来使用。这种适合的螯合催化剂是已知的，并且在文献中报道过。
茂金属是可以使用本发明的卤代铝氧烷形成本发明新型高效催化剂的烯烃聚合催化剂化合物的另一大类，如此处所使用的，术语“茂金属”包含含有至少一个环茂二烯基部分的金属衍生物。适合的茂金属是本领域已知的，且包含第3、4、5、6族、镧及锕金属的茂金属，例如在下例美国专利中已公开的：No.2,864,843、2,983,740、4,665,046、4,874,880、4,892,851、4,931,417、4,952,713、5,017,714、5,026,798、5,036,034、5,064,802、5,081,231、5,145,819、5,162,278、5,245,019、5,268,495、5,276,208、5,304,523、5,324,800、5,329,031、5,329,033、5,330,948、5,347,025、5,347,026以及5,347,752，此处，将其中有关对该茂金属的描述作为参考并入。
在本说明书中，要非常宽地解释茂金属的结构，并且包含含有1、2、3或4个Cp或取代Cp环。适合在本发明中使用的茂金属可以由以下分子式(I)来表示：
BaCpbMXcYd                                     (I)
其中，Cp独立地在每种情况下，是含有一般有5到约24个碳原子基团的环戊二烯部分。B是将两Cp基连接在一起的桥基或柄基、或者带有交替配位的基团如烷基胺基甲硅烷基烷基、甲硅烷基酰胺基、烷氧基、甲硅烷氧基、胺基甲硅烷基烷基、或者类似地单齿杂原子给电子基团；M是d-或f-区金属原子；每个X及每个Y相独立地是与d-或f-区金属原子成键的基团；a是0或1；b是从1到3(优选2)的整数；c至少是2；d是0或1。b、c和d的和足以形成稳定化合物，且通常是d-或f-区金属原子的配位数。
相独立地，Cp是环戊二烯基、茚基、芴基或可以与金属形成π-键的相关基团、或者烃基、卤基、卤代烃基、烃基准金属基和/或卤代烃基准金属基被取代的衍生物。Cp一般含有最多75个非氢原子。如果存在B，它一般是亚甲硅基(-SiR2-)、苯并基(C6H4＜)、取代苯并基、亚甲基(-CH2-)、取代亚甲基、1，2-亚乙基(-CH2CH2-)或取代1，2-亚乙基桥基。M优选第4-6族的金属原子，且最优选的是第4族的金属原子，特别的是铪，且最特别的是锆。X可以是二价取代基，如：亚烷基、环金属化烃基或其它任何二价螯合配位体，它的两个键位单独地与M成键，以形成包括M部分的环形部。每个X、且如果存在Y，相独立地在每种情况下，可以是卤素原子、烃基(烷基、环烷基、链烯基、环烯基、芳基或芳烷基等)、烃氧基(烷氧基、芳氧基等)硅氧基、胺基或取代胺基、氢基、酰氧基、三氟甲基磺酸基(triflate)、以及相似的形成稳定茂金属的单价基团。b、c和d的和是总数，且通常从3-5。当M是第4族金属或锕系金属、且b是2时，c和d的和是2，c至少是1。当M是第3族或镧系金属时，b是2、c是1且d是0。当M是第5族金属时，b是2、c和d的和是3，c至少是2。
在本发明中，也可用与分子式(I)相类似的化合物，其中一个或多个Cp基由环状不饱和的与Cp等电子的带电基团来代替，例如：硼苯基(borabenzene)或取代硼苯基、氮杂硼基(azaborole)或被取代的氮杂硼基、以及其他各种等电子Cp类似物。参见见Krishnamurti等人的美国专利No.5,554,775和5,756,611。
在一个茂金属的优选基团中，b是2，即：在分子中有两个含有环戊二烯部分的基团，且这两个基团可以相同或可以彼此不同。
另一种可用于本发明实践中有用的茂金属取代基是在WO98/32776中公开的茂金属类型，公开于1998年7月30日。这些茂金属的特征在于：茂金属中的一个或多个环戊二烯基团，由一个或多个通过N、O、S或P连接或通过碳-碳双键连接的多原子基团来取代。该在环戊二烯环上的取代基的例子包括：-OR、-SR、-NR2、-CH＝、-CR＝以及-PR2，其中R可以相同或不同，且是取代的或非取代的C1-C16烃基、三C1-C8烃基甲硅烷基、三C1-C8烃氧基甲硅烷基、以及三C1-C8烃基甲硅烷基和三C1-C8烃氧基甲硅烷基的混合、三C1-C8烃基氧基甲锗烷基、三C1-C8烃基氧基甲锗烷基、混合C1-C8烃基及C1-C8烃基氧基甲锗烷基。
本发明可应用的茂金属的例子包括如下化合物：
二甲基双(环戊二烯基)锆；
二氯双(环戊二烯基)锆；
单甲基单氯双(环戊二烯基)锆；
二氯双(环戊二烯基)钛；
二氟双(环戊二烯基)钛；
三(2-乙基己酸)环戊二烯基锆；
氯氢化双(环戊二烯基)锆；
二氯双(环戊二烯基)铪；
二氯外消旋及内消旋二甲基亚硅烷基-双(甲基环戊二烯基)铪；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(茚基)铪；
二氯外消旋亚乙基-双(茚基)锆；
三氯(η5-茚基)铪；
三氯(η5-C5Me5)铪；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(茚基)钍；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(4，7-二甲基-1-茚基)锆；
二氯外消旋二甲基-亚硅烷基-双(茚基)铀；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(2，3，5-三甲基-1-环戊二烯基)锆；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基(3-甲基环戊二烯基)铪；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(1-(2-甲基-4乙基)茚基)锆；
二氯外消旋二甲基亚硅烷基-双(2-甲基-4，5，6，7-四氢-1-茚基)锆；
二氯双(五甲基环戊二烯基)钍；
二氯双(五甲基环戊二烯基)铀；
二氯(四丁基酰胺基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷钛；
二氯(四丁基酰胺基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷铬；
二氯(四丁基酰胺基)二甲基(-η5-环戊二烯基)硅烷钛；
溴化(四丁基酰胺基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷甲基钛；
二氯(四丁基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基铀；
二氯(四丁基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基钛；
二氯(甲基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基铯；
二氯(甲基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基钛；
二氯(乙基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)亚甲基钛；
氯化(四丁基酰胺基)二苄基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷苄基钒；
二氯(苄基酰胺基)二甲基(茚基)硅烷钛；
氯化(苯基瞵酰基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷苄基钛；
二甲基外消旋-二甲基甲硅烷基双(2-甲基-1-茚基)锆；
二甲基外消旋-亚乙基双(1-茚基)锆；
二甲基双(甲基环戊二烯基)钛；
二甲基双(甲基环戊二烯基)锆；
二甲基双(正丁基环戊二烯基)锆；
二甲基双(二甲基环戊二烯基)锆；
二甲基双(二乙基环戊二烯基)锆；
二甲基双(甲基-正丁基环戊二烯基)锆；
二甲基双(正丙基环戊二烯基)锆；
二甲基双(2-丙基环戊二烯基)锆；
二甲基双(甲基乙基环戊二烯基)锆；
二甲基双(茚基)锆；
二甲基双(甲基茚基)锆；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(茚基)锆；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基茚基)锆；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-乙基茚基)锆；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)锆；
二甲基1，2-亚乙基双(茚基)锆；
二甲基1，2-亚乙基双(甲基茚基)锆；
二甲基2，2-亚丙基双(环戊二烯基)(芴基)锆
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(6-苯基茚基)锆；
苄基甲基双(甲基茚基)锆；
二甲基亚乙基双[2-(四丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-茚基]锆；
甲基二甲基亚甲硅烷基双(茚基)氯锆；
二甲基5-(环戊二烯基)-5-(9-芴基)1-己烯锆；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基茚基)铪；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-乙基茚基)铪；
二甲基二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)铪；
二甲基2，2-亚丙基双(环戊二烯基)(芴基)铪；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(乙烯基)硅烷锆；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(丙-2-烯基)硅烷锆；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(丁-3-烯基)硅烷锆；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(己-5-烯基)硅烷锆；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(辛-7-烯基)硅烷锆；
二甲基(环戊二烯基)(1-烯丙基茚基)锆；
二甲基双(1-烯丙基茚基)锆；
二甲基(9-(丙-2-烯基)芴基)(环戊二烯基)锆；
二甲基(9-(丙-2-烯基)芴基)(五甲基环戊二烯基)锆；
二甲基双(9-(丙-2-烯基)芴基)锆；
二甲基(9-(环戊-2-烯基)芴基)(环戊二烯基)锆；
二甲基双(9-(环戊-2-烯基)芴基)锆；
二甲基5-(2甲基环戊二烯基)-5(9-芴基)-1-己烯锆；
二甲基1-(9-芴基)-1-(环戊二烯基)-1-(丁-3-烯基)-1-(甲基)甲烷锆；
二甲基5-(芴基)-5-(环戊二烯基)-1-己烯铪；
二甲基(9-芴基)(1-烯丙基茚基)二甲基硅烷锆；
二甲基1-(2，7-二(α-甲基乙烯基)(9-芴基)-1-(环戊二烯基)-1，1-二甲基甲烷锆；
二甲基1-(2，7-二(环己-1-烯基)(9-芴基))-1-(环戊二烯基)-1，1-甲烷锆；
二甲基5-(环戊二烯基)-5-(9-芴基)-1-己烯钛；
二甲基5-(环戊二烯基)-5-(9-芴基)1-己烯钛；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(乙烯基)硅烷钛；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(丙-2-烯基)硅烷钛；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(丁-3-烯基)硅烷钛；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(己-5-烯基)硅烷钛；
二甲基双(9-芴基)(甲基)(辛-7-烯基)硅烷钛；
二甲基(环戊二烯基)(1-烯丙基茚基)钛；
二甲基双(1-烯丙基茚基)钛；
二甲基(9-(丙-2-烯基)芴基)(环戊二烯基)铪；
二甲基(9-(丙-2-烯基)芴基)(五甲基环戊二烯基)铪；
二甲基双(9-(丙-2-烯基)芴基)铪；
二甲基(9-(环戊-2-烯基)芴基)(环戊二烯基)铪；
二甲基双(9-(环戊-2-烯基)(芴基)铪；
二甲基5-(2-甲基环戊二烯基)-5(9-芴基)-1-己烯铪；
二甲基5-(芴基)-5-(环戊二烯基)-1-辛烯铪；
二甲基(9-芴基)(1-烯丙基茚基)二甲基硅烷铪；
(1，3-戊二烯)(四丁基酰胺基)二甲基(四甲基环戊二烯基)硅烷钛；
二甲基(环戊二烯基)(9-芴基)二苯基甲烷锆；
二甲基(环戊二烯基)(9-芴基)二苯基甲烷铪；
二甲基二甲基亚硅烷基-双(茚基)钍；
二甲基二甲基亚硅烷基-双(4，7-二甲基-1-茚基)锆；
二甲基二甲基亚硅烷基-双(茚基)铀；
二甲基二甲基亚硅烷基-双(2-甲基-4-乙基-1-茚基)锆；
二甲基二甲基亚硅烷基-双(2-甲基-4，5，6，7-四氢-1-茚基)锆；
二甲基(四丁基酰胺)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷钛；
二甲基(四丁基酰胺)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷铬；
二甲基(四丁基酰胺)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷钛；
二甲基(苯基膦酰基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷钛；以及甲基[二甲基硅烷二基双(茚基)]钪。
在很多情况下，如上所述的茂金属将以外消旋形式存在，但是，可以使用纯的对映体形态、或富集给定对映体形态的混合物。
在形成本发明的新型催化剂中，可以与本发明的卤代铝氧烷一起使用的其他有机金属催化剂化合物是后过渡金属催化剂，例如，公开于如下美国专利中：Barborak等人的专利No.5,516,739、Barborak，等人的专利No.5,561,216、Brookhart，等人的专利No.5,866,663、Brookhart等人的专利No.5,880,241、以及Coughling等人的专利No.6,114,483。有时将该催化剂引述为“Brookhart-式后过渡金属催化剂化合物或络合物”。
在本发明的实践中可以使用的其他过渡金属催化剂化合物及催化剂络合物包括：如在Johnson等人的WO96/23010中公开的含有二亚胺及双唑配体的催化氟(catfluoro)镍、钯、铁、及钴络合物；如在EP381,495中公开的，含有选定含配体双配位基膦的钯及镍催化剂；如Johnson等人在J.Am.Chem.Soc.，1995，117，6414中公开的催化氟α-二亚胺-基镍和钯的络合物(又见Brown等人的WO 97/17380)；如Johnson等人在美国专利No.5,714,556中公开的镍络合物；如由Schmidt等人在J.Am.Chem.Soc.，1985，107，1443中以及由Brookhart等人在Macromolecules，1995，28，5378中公开的环戊二烯基钴(III)催化剂体系；如Klabunde美国专利序列号4,716,205、4,906,754、5,030,606，以及5,175,326中公开的与镍(II)配位的anfluoro膦、氧给体；如WO 98/40374中公开有与双配位基配位的第8-10族过渡金属络合物；如美国专利No.5,637,660中公开的带含有吡啶或喹啉部的二亚胺配体的过渡金属络合物；如美国专利No.6,020,493中公开的喹啉氧基或吡啶氧基取代的第4族过渡金属三卤化物；如由Starzewski等人在Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，1987，26，63中以及美国专利No.4,691,036中公开的有双(内鎓盐)镍络合物的镍络合物；如WO 97/02298中公开的与镍(0)化合物及酸组合的中性N，O，P或S的给体配体；如由Fink等人在美国专利No.4,724,273中公开的胺基双(亚胺基)膦酸镍催化剂。
可以使用的各种过渡金属化合物的说明性的、非限定性例子包括如下：
氯化2，6-双-[1-(1-甲基苯基亚胺基)乙基]吡啶铁[II]；
氯化2，6-双[1-(1-乙基苯基亚胺基)乙基]吡啶铁[II]；
氯化2，6-双[1-(1-异丙基苯基亚胺基)乙基]吡啶铁[II]；
氯化2，6-双[1-(2-甲基苯基亚胺基)乙基]吡啶铁(II)；
N，N′-二(三甲基甲硅烷基)苄脒酸铜(benzamidinato copper)(II)；
由Mashima在Shokubai 1999，vol.41，p.58中公开的钴和铁的三配位体席夫碱络合物；
在美国专利序列号5,880,323中公开的镍化合物种类；
乙酰丙酮镍(II)；
双(乙腈)二氯钯(II)；
双(乙腈)双(四氟硼酸)钯(II)；
(2，2′-二吡啶)二氯钯(II)；
双(环辛二烯基)镍(0)；
乙酰丙酮钯(II)；
由Matsui等在Chemistry Letters 2000，pp.554-555中公开的双(水杨基醛亚胺酸)络合物类；
二辛酸钴；
二茂钴；
二碘(环戊二烯)(三苯基膦基)钴(II)；以及
在日本09-272709中公开的镍化合物。
可以用于形成本发明催化剂的优选过渡金属化合物，可以用如下分子式来表示：
                          MXnYm
其中M是元素周期表包括镧系和锕系的第4到8族的过渡金属，且优选第4到6族的，Y相独立地是卤素或拟卤素，n是M的化合价，且m是从0到n-1的整数，至于拟卤素，优选是烷氧基或氧卤基。本领域中的术语：拟卤素，参见非卤素的类盐阴离子的anfluoro部分。适合的拟卤素基团的非限定性例子是：氧卤基、烃氧基(-OR基，如：烷氧基、芳氧基、环烷氧基、芳烷氧基等)、酰胺基(-NR2)、烃硫基(-SR基)等。最优选的化合物是，上述分子中M是第4族金属的化合物。合适的过渡金属化合物的非限定性例子包括，如：过渡金属的卤化物或氧卤化物，如：二溴化钛、三溴化钛、四溴化钛、二氯化钛、三氯化钛、四氯化钛、三氟化钛、四氟化钛、二碘化钛、四碘化钛、二溴化锆、三溴化锆、四溴化锆、二氯化锆、三氯化锆、四氯化锆、四氟化锆、四碘化锆、四氟化铪、四氯化铪、四溴化铪、四碘合铪、三氯化铪、三溴化铪、三碘化铪、氯氧化铪、二氯化钒、三氯化钒、四氯化钒、三氟化钒、四氟化钒、五氟化钒、三碘化钒、三氯氧化钒、三溴氧化钒、五溴化铌、五氯化铌、五氟化铌、五溴化钽、五氯化钽、五氟化钽、溴化亚铬、溴化铬、氯化亚铬、氯化铬、氟化亚铬、氟化铬、二溴化钼、三溴化钼、四溴化钼、二氯化钼、三氯化钼、四氯化钼、五氯化钼、六氟化钼、三氯化镧、氟化铈、氯化铈、溴化铈、碘化铈、氟化高铈、三氟化铀、四氯化铀、三溴化铀、四溴化铀、四氯化钍、四溴化钍等。适合的过渡金属烷氧化物及混合的卤化/烷氧化物是：Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(O-iso-C3H7)Cl3、Ti(OC4H9)3Cl、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(O-iso-C3H7)2Cl2、Ti(OC17H18)2Br2、Zr(OC2H5)4、Zr(OC4H9)4、Zr(OC5H11)4、ZrCl3(OC2H5)、ZrCl(OC4H9)3、Hf(OC4H9)4，、Hf(OC4H9)3Cl、VO(OC2H5)3、Cr(O-iso-C4H9)3、Mo(OC2H5)3等。其他可使用的包括酰胺的过渡金属化合物，例如：Ti(NMe2)4、Zr(NMe2)4、Ti(NEt2)4、Zr(NEt2)4、以及Ti(NBu2)4；羧酸盐例如：草酸钛、乙酸钴、乙酸铬、甲酸镍、草酸铊、甲酸双氧铀。其中更优选的过渡金属化合物是第4到6族金属、且更特别的是第4和5族金属的卤化物、卤氧化物、烷氧化物、及混合卤化-烷氧化物。其中特别优选的过渡金属化合物是三价或四价第4族金属卤化物，特别是氯化物，以及卤氧化钒，特别是三氯氧化钒。元素周期表参见发表于Chemical & Engineering News，1985年2月4日第27页的元素周期表。
另一种该新催化剂组合物是本发明所承载的催化剂组合物。这些组合物是(i)元素周期表第3到10族包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物，(ii)本发明的卤代铝氧烷，以及(iii)催化剂承载体或载体(support或carrier)物质之间的反应产物。这些催化剂组合物可以通过各种方式来形成。一般地，每种方法是在可以是液态过渡金属化合物或络合物的惰性液态介质存在的情况下实施的，而一般是惰性液态稀释剂如：链烷烃、环烷烃或芳烃。当过渡金属催化剂化合物或络合物本身是液态时，本发明所承载的催化剂可以通过例如将本发明的所承载的卤代铝氧烷，与液态过渡金属催化剂化合物或络合物相接触或混合来制成。
一种方法包括将过渡金属催化剂化合物与催化剂载体相混合，然后将所承载的过渡金属催化剂化合物与本发明的卤代铝氧烷相接触。用于形成催化剂组合物的较不优选方法包含：首先优选在溶剂或稀释剂存在下，将过渡金属催化剂化合物与催化剂载体物质相接触。然后，将所承载的过渡金属催化剂化合物与卤代铝氧烷相混合。同样，离子卤代铝氧烷络合物或部分卤代铝氧硅可以在同一地点，通过将所承载的过渡金属催化剂化合物与铝氧烷及卤化剂相混合来形成。其中铝氧烷与卤化剂与所承载的过渡金属催化剂的混合顺序是不重要的。不优选在所承载的过渡金属催化剂化合物的存在下来制备部分卤代铝氧烷。
另一种方法包括将过渡金属催化剂化合物与本发明的卤代铝氧烷一起混合，然后，将混合产物与催化剂载体相接触。在该形成催化剂组合物的方法中，在第一步中，将过渡金属化合物与本发明的卤代铝氧烷在适当的溶剂如芳烃溶剂中相合并，以制备反应产物溶液。在本方法的变化中，离子卤代铝氧烷络合物或部分卤代铝氧烷可以在过渡金属化合物的存在下形成。根据反应的不同，允许反应完成的维持时间(holding time)的范围可以从约10秒到约60分。然后，将由合并过渡金属化合物及本发明的卤代铝氧烷、或在过渡金属化合物存在下形成卤代铝氧烷而产生的溶液，与载体相接触。相接触的方法可以变化，但是优选将载体在强力搅拌下加入到催化剂溶液中。接触时间可以变化，从约10秒到约60分或更长。然后，可以去除溶剂(一般应用真空)。
另一种方法(形成本发明的催化剂组合物的优选方法)，包括将本发明的卤代铝氧烷设置于催化剂载体上，然后，将所承载的铝氧烷产物与过渡金属催化剂化合物相混合。这个方法包括在与过渡金属催化剂化合物相混合之前，将本发明的卤代铝氧烷与例如在适合的惰性稀释剂中成为浆液的催化剂载体物质相接触，对于部分卤代铝氧烷及离子卤代铝氧烷络合物，铝氧烷及卤化剂可以在与催化剂载体物质相接触之前进行反应；可以替换的是，还是对于部分卤代铝氧烷及离子卤代铝氧烷络合物，铝氧烷可以在铝氧烷与卤化剂反应之后与催化剂载体物质相接触。在它们分别的合成中，为生产部分卤代铝氧烷，通常要求加热或老化，而在生产离子卤代铝氧烷络合物时，要避免加热或老化。本发明的所承载的卤代铝氧烷，经用惰性溶剂或稀释剂回收和清洗后，优选在适合的无水惰性溶剂中、优选在搅拌条件下与过渡金属化合物溶液相接触、或在该溶液中。通过这种方式，卤代铝氧烷与过渡金属化合物相接触以生产出活性所承载的催化剂组合物。
适合的溶剂和/或稀释剂包括、但不是必须限定于：直链及支链烃类如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等；环状及脂环烃类如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷等；以及芳香族和烷基取代芳香族化合物如苯、甲苯、二甲苯等。也可以使用不同种该烃的混合物如：一种或多种无环脂肪烃与一种或多种环状脂肪烃的混合物；一种或多种无环脂肪烃与一种或多种芳香烃的混合物；一种或多种环状脂肪烃和一种或多种芳香烃的混合物；或一种或多种无环脂肪烃、一种或多种环状脂肪烃和一种或多种芳香烃的混合物。
当制备所承载的催化剂的所有组分在一起时，可以加热其混合物。一般使用的温度范围是约20℃到约100℃，但是如果需要，也可以使用更高或更低的温度。
在所有情况下，通过将本发明的卤代铝氧烷，与一种或多种第3到10族包括镧系和锕系的过渡金属化合物之间相互作用，而形成有催化活性的催化剂组合物，且这种催化剂组合物载置于所使用的催化剂承载体或载体(support或carrier)上。在该过程中使用的催化剂承载体或载体物质，可以是任何可用于催化剂承载体或载体的微孔物质，如：多孔球状的或微孔有机树脂载体，或多种无机载体，且优选是微孔无机催化剂承载体如：无机氧化物或含有一种或多种氧化物的无机物。可以使用本发明所承载的卤代铝氧烷与液态过渡金属催化剂化合物或络合物的各种比例。例如，这些组分可以通过铝与过渡金属之间的摩尔比范围为约20∶1到约2000∶1，优选范围为约20∶1到约200∶1来配比。
由于催化剂组分及催化剂组合物对水和氧的敏感性，所以优选催化剂组分与催化剂组合物产物一样，要在惰性、无水、无氧的环境如氩气、氮气或氦气中进行处理。
无论在制备中使用什么方法，活性所承载的催化剂均可以通过蒸发溶剂来还原，从而获得可自由流动的固体，或者反过来，活性所承载的催化剂也可以保持其浆液状态以直接使用。另一种变化是，用另一种惰性液态稀释剂(如：链烷烃)来代替原来的溶剂或稀释剂，以便在聚合反应时提供活性催化剂浆液。
也可以按任何顺序合并至少一种过渡金属化合物、至少一种本发明的卤代铝氧烷、至少一种改性剂、以及在一种或多种适合的溶剂或稀释剂中的承载体来制备本发明的改性所承载的催化剂。改性剂可定义为一种含有路易斯酸或碱官能团的化合物，例如，诸如：四乙氧基硅烷、苯基三(乙氧基)硅烷、双-四丁基羟基甲苯(BHT)、N，N-二甲基苯胺等。适合的溶剂和/或稀释剂同上所述。由于催化剂组分对水和氧的敏感性，所以优选催化剂组分要在惰性、无水、无氧的环境如：氩气、氮气或氦气中进行处理。
一种形成改性所承载的催化剂的方法，在第一步中，将本发明的卤代铝氧烷与改性剂在适合的溶剂(如芳香烃溶剂)中相合并，以制成溶液或浆液。然后将过渡金属化合物加入到该溶液中。当卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷时，该合并步骤可以在温度范围为约-100℃到约300℃内进行，且优选范围为约0到约100℃。根据反应的不同，允许反应完成的维持时间的范围可以从约10秒到60分。然后，将由合并过渡金属化合物、本发明的卤代铝氧烷及改性剂而生成的溶液与承载体相接触，或者，优选本发明的卤代铝氧烷在是在承载体存在下形成的，因此从开始就载置在无机催化剂承载体上。然后，用改性剂处理本发明的该所承载的卤代铝氧烷，然后，在适合的惰性有机介质(如芳香烃溶剂)中与过渡金属化合物形成本发明的活性改性催化剂浆液。对于部分卤代铝氧烷，在这些操作中，根据使用的溶剂，接触温度范围从约0到约100℃。接触时间可以从约10秒到约60分或更长变化。
无论使用什么方法来形成改性催化剂，一般应用真空来除去溶剂或稀释剂，以便分离催化剂。为了有助于溶剂的除去，可以对溶液进行加热或不加热。或者反过来，如果需要，已将部分溶剂/稀释剂提馏出去的活性催化剂浆液，可以在执行聚合反应中作为组分。另一种变化是，用另一种惰性液态稀释剂(如：链烷烃)来代替原来的溶剂/稀释剂，以便为聚合反应提供活性催化剂浆液。
按照本发明，当本发明的卤代铝氧烷与过渡金属化合物的摩尔比是从约1.1到约20,000∶1时，优选从约10∶1到约1000∶1，并且本发明的卤代铝氧烷与改性剂的摩尔比是从约1∶1到约20,000∶1，优选从约10∶1到约1000∶1时，通常会得到最佳的结果。一般地，在承所承载的过渡金属化合物的浓度，以承载体重量为基础，在0.01重量％到约100重量％之间，优选约0.1重量％到约20重量％。
本发明的所承载的催化剂体系可用于生产烯烃聚合物、且特别用于生产乙烯聚合物、丙烯聚合物、乙烯/α-烯烃共聚物、苯乙烯聚合物及共聚物等。
在按照本发明进行的聚合反应中，催化剂组分可以用于溶液中或设置于固态承载体上。当用于溶液聚合时，溶剂可以是可用的超大量的液态烯烃单体。然而一般使用辅助惰性溶剂、一般液态链烷烃或芳香烃溶剂，如：庚烷、异辛烷、癸烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、1，3，5-三甲基苯或液态链烷烃和/或液态芳香烃的混合物。
可以按照本发明，通过烯烃(一般为1-烯烃(也称为α-烯烃)，例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯)的均聚反应，或者两种或多种可共聚单体(一般其中至少一种是1-烯烃)的共聚反应来制备聚合物。用于生成该共聚物的其他单体可以是一种或多种不同的1-烯烃和/或二烯烃、和/或炔属单体。在本发明的催化剂组合物参与下，可聚合的烯烃包括：有2到20个碳原子的α-烯烃，例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。通常，使用的烃单体，如：1-烯烃、二烯烃和/或炔属单体，要含有每分子最多约10个碳原子。在过程中使用的优选1-烯烃单体包括：乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯及1-辛烯。本发明所承载的或无载体的催化剂，特别优选用于乙烯或丙烯、或者乙烯与可与乙烯共聚的至少一个C3-C8的1-烯烃的聚合反应中。可以用于与乙烯及丙烯形成三元共聚物的一般的二烯烃单体，包括丁二烯、己二烯、降冰片二烯及相似的可共聚二烯烃。1-庚炔和1-辛炔是用于说明可用的适合炔属单体。
通常，使用的单体是1-烷烯单体，由此制备均聚物。在其他常用例子中，使用1-烷烯单体(如乙烯)与至少一种可与其共聚的单体，由此制备共聚物。
乙烯的聚合反应、或乙烯与有3到10个碳原子的α-烯烃的共聚反应可以在气相或在液相(即：在溶剂中，如在甲苯或庚烷)中进行。聚合反应可以在常规温度(如：0°到120℃)、及压力(如：周围50kg/cm2)下、使用常规过程按照分子量规则等条件下进行。
可将本发明不同种类的催化剂用于，通过浆液过程或气相过程来进行的聚合反应中。有关通过“浆液”表示：微粒状催化剂以浆液或以在适合的液态反应介质中分散的形式来使用，该适合的液态反应介质可以由一种或多种助溶剂构成(如：液态脂肪或芳香烃等)或大批过量的要聚合的液态单体。通常讲的这些聚合反应，是在温度范围约0℃到约160℃的一个或多个温度下进行，且在常压、低于大气压或高于大气压的条件下进行。优选地，在含有本发明催化剂的浆液或分散体的液态反应介质中进行的聚合反应，要在温度为约40到约110℃的范围内进行。用于该过程的一般稀释剂包括：异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、甲苯等物质。一般地，当进行气相聚合反应时。使用超过大气压的压力，并且反应要在从约50到约160℃的温度范围内进行。这些气相聚合反应可以在适合允许将产物颗粒从未反应气中分离出来的压力容器中、在催化剂的搅拌或流化床内进行。可以导入或循环恒温的乙烯、共单体、氢气及惰性稀释气(如氮气)，以使颗粒保持在所需的聚合反应温度下。可以加入烷基铝(如三乙基铝)，作为水、氧及其他杂技的清除剂。在该情况下，优选将烷基铝以在适合的无水烃溶剂(如甲苯或二甲苯)中的溶液来使用。常规使用的该溶液的浓度范围为约5×10-5摩尔浓度。但如果需要，可以使用更高或更低的温度。聚合产物可以以一定速率连续或半连续地出料，以保持在反应器内恒定的产物总量。
通常，按照本发明实施的聚合反应和共聚合反应，要使用催化有效量的本发明的新型催化剂组合物，根据如要进行的聚合反应的种类、使用的聚合反应条件以及进行聚合反应的反应设备种类等因素，可以改变该用量。在某些情况下，本发明催化剂的使用量是，如：以要聚合的单体重量为基础，使用过渡、镧或锕系金属的范围为约0.000001至约0.01重量百分比。
在催化剂以常规方式进行聚合反应和失活作用后，聚合物产物可以以任何适当的方式，从聚合反应器中分离出来。当使用浆液或催化剂分散于液态介质中的方式来执行该反应过程时，一般可用物理分离技术(如：倾注洗涤等)来分离产物。分离后的产物通常要用一种或多种适合的挥发性溶剂来洗涤，以除去残余的聚合反应溶剂或其他杂质，然后在加热或不加热的减压条件下进行干燥。当使用气相聚合过程时，从气相反应器中移出的产物，一般地要通过氮气清洗的方式来除去残留单体，且还可能不进行进一步地催化剂失活或催化剂除去过程。
当按照本发明的条件制备聚合物时，可以用于制备单种或多种聚合物。例如，由两种或多种、有不同增长及终止速率的不同茂金属制成的本发明的催化剂混合物，可满足用于制备有宽分子量分布的多种类聚合物的乙烯聚合反应。
这里，上述操作可以在使用适当无水物质的常规惰性气氛下进行。
随后的实施例用于说明的目的，且并非意指限定本发明的范围。这些实施例的所有实验是在惰性气氛条件下进行的，使用Schlenk玻璃器皿和真空管线、连接有氮气干燥箱。溶剂用标准方法来干燥。在氮气干燥箱内，进行过滤和真空蒸馏并且在-78℃的塔板上收集馏出物。用作19F NMR分析的样品可以在THF-d8中或在甲苯-d8k中，一般每个含有0.05-0.4重量％氟。铝氧烷从由Albemarle Corporation制造的原料液体中获得。
在实施例中，甲基铝氧烷有时缩写为MAO；MAO与含氟卤代烃之间的反应产物有时缩写为F-MAO。同样，MAO与含氯卤代烃之间的反应产物有时缩写为Cl-MAO，且MAO与含溴卤代烃之间的反应产物有时缩写为Br-MAO。MAO与氟代硅氧烷(fluorosiloxane)或聚氟代硅氧烷(polyfluorosiloxane)之间的反应产物有时缩写为FSi-MAO。TMA是三甲基铝的缩写；PE有时用作聚乙烯的缩写形式。
                      实施例1
用无水MAO合成离子卤代铝氧烷络合物及F-MAO
在干燥箱内，在4ml的小瓶中，将固态MAO(0.20g)溶解于C6D6(0.80g)中，并且在另一小瓶中，将C6H5CF3(0.0120g)与0.80g C6D6相混合。通过剧烈搅拌将C6H5CF3(0.20g；基于2mol％F(相对于Al))的C6D6溶液逐滴加入MAO C6D6溶液中。无色溶液变为棕色，然后快速变为深蓝色。将蓝色物质物质移入NMR试管中用于NMR分析。然后将NMR试管放入86℃的油浴中1分钟。NMR试管中的蓝色物质物质变为无色。加入THF-d8的C6D6溶液，以便更好地进行辨析。加热处理之后，除了用THF-d8出现尖锐的AL-Me类峰外，再没有新的物质生成，且有较好的分辨率。由于在C6D6溶液中另加THF-d8，所以部分化学位移也会变化。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：8-0.5ppm(宽，MAO的CH3)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ1.4ppm(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.7-1.8ppm(多-单峰，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.0-7.5ppm(m，CH3C6H5，C6H5C(CH3)3)，对-、间-、及邻-(CH3C6H4C(CH3)2C6H5)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140ppm(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。
                            实施例2
具有相对于铝为0.5mol％F的F-MAO的合成
在将C6H5CF3放入干燥箱之前，用N2脱气30分，在N2气氛的干燥箱内，在20mL的小瓶中装入C6H5CF3(0.46g)和甲苯(10.02g)，制成4.4重量％的C6H5CF3原料液。将MAO(30％甲苯溶液；20.3g)放入4oz的反应瓶中。将部分C6H5CF3原料液(0.493g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。加热深蓝色的浆液产物到84℃，且搅拌9分钟，结果得到无色、澄清的溶液。产量：19.75g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5ppm(宽，MAO的CH3)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ1.4ppm(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.7-1.8ppm(多-单峰，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.0-7.5ppm(m，CH3C6H5，C6H5C(CH3)3)，对-、间-、及邻-(CH3C6H4C(CH3)2C6H5)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140ppm(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。
                            实施例3
具有相对于铝为2mol％F的F-MAO的合成
在N2气氛的干燥箱内，将MAO(30％甲苯溶液；20.0g)放入4oz的反应瓶中。将在实施例2中制得的C6H5CF3(2.0g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。搅拌深蓝色的浆液产物20分钟，加热到84℃，搅拌10分钟，结果得到无色、澄清的溶液。产量：21.3g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5ppm(宽，MAO的CH3)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ1.4ppm(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.7-1.8ppm(多-单峰，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.0-7.5ppm(m，CH3C6H5，C6H5C(CH3)3)，对-、间-、及邻-(CH3C6H4C(CH3)2C6H5)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140ppm(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。这是经GC-MS确认的。
                        实施例4
具有相对于铝为4mol％F的F-MAO的合成
在N2气氛的干燥箱内，将MAO(30％甲苯溶液；20.0g)放入4oz的反应瓶中。将在实施例2中制得的C6H5CF3(4.1g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。搅拌深蓝色的浆液产物28分钟，然后加热到84℃，且搅拌9分钟。结果得到淡黄色、澄清的溶液。产量：22.9g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5ppm(宽，MAO的CH3)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ1.4ppm(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.7-1.8ppm(多-单峰，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.0-7.5ppm(m，CH3C6H5，C6H5C(CH3)3)，对-、间-、及邻-(CH3C6H4C(CH3)2C6H5)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140ppm(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。
                        实施例5
具有相对于铝为6mol％F的F-MAO的合成
干燥箱在N2的气氛下，将MAO(30％甲苯溶液；30.0g)放入8oz的反应瓶中。将C6H5CF3甲苯溶液(4.44g；10％；1.76g C6H5CF3+15.84g甲苯)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。搅拌深蓝色的浆液产物20分钟，然后加热到84℃，且搅拌20分钟。结果得到淡绿色、澄清的溶液。产量：33.3g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5ppm(宽，MAO的CH3)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ1.4ppm(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.7-1.8ppm(多-单峰，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.0-7.5ppm(m，CH3C6H5，C6H5C(CH3)3)，对-、间-、及邻-(CH3C6H4C(CH3)2C6H5)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140ppm(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。
                        实施例6
具有相对于Al为12mol％F的离子卤代铝氧烷络合物及F-MAO的合成
在N2气氛的干燥箱内，将MAO(30％甲苯溶液；30.1g)放入8oz的反应瓶中。通过滴液漏斗，将C6H5CF3甲苯溶液(4.6％；0.925g C6H5CF3+18.0g甲苯)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。将深蓝色的浆液产物分为两份，29.0g放置一边；其余的搅拌20分钟，然后加热到84℃，且搅拌30分钟。结果得到淡绿色、底部有无色固体物质的澄清溶液。对液相的NMR分析显示与那些相对于铝含0.5-6％F的F19及H1光谱相似。在液相中的氟含量比加料的12mol％F要低，即：用于所承载的催化剂制备的29.0g F-MAO浆液(没有加热处理)中仅含有10.5％F，而加热处理后的F-MAO其余溶液仅含8.1mol％F。反应的副产物是C6H5C(CH3)3，及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。这是经GC-MS确认的。
                        实施例7
具有相对于Al为2mol％F的离子铝氧烷络合物载置于二氧化硅上
在N2气氛的干燥箱内，将MAO(30％甲苯溶液；3.2g)放入20ml的带磁力搅拌棒的反应瓶中。一次将二氧化硅(2.2g)加入到强力搅拌的MAO溶液中。然后，将C6H5CF3甲苯溶液(3.0g甲苯中0.050g C6H5CF3)逐滴加入剧烈搅拌的MAO/二氧化硅浆液中。允许对深蓝色的浆液产物搅拌15分钟。然后，浆液通过粗烧结物进行过滤。滤出物是无色且澄清的。在真空下干燥深蓝色固体一小时。深蓝色变为紫蓝色。产量：3.2g。
                        实施例8
具有相对于Al为2mol％F的离子铝氧烷络合物载置于二氧化硅上
在干燥箱内，安装烘箱干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔片。称取30.0g MAO(30％甲苯溶液)，放入4oz的带磁力搅拌棒的反应瓶中。然后，将C6H5CF3(3.1g甲苯中0.147g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。部分该蓝色物质(19.0g)称重放入烧杯中，并转移到300ml烧瓶中。用35g甲苯洗涤该烧杯，将其加入到深蓝色浆液中。当启动塔顶搅拌器时，一次加入10.0g二氧化硅，并允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。混合物还保持深蓝色。
                        实施例9
将具有相对于Al为6mol％F的离子铝氧烷络合物载置于二氧化硅上
在干燥箱内，安装烘箱干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔片。称取30.0g MAO(30％甲苯溶液)，放入4oz的带磁力搅拌棒的反应瓶中。然后，将C6H5CF3(9.2g甲苯中0.441g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。将部分该蓝色物质(19.0g)称重放入烧杯中，并转移到300ml烧瓶中。用40g甲苯洗涤该烧杯，将其加入到深蓝色浆液中。当启动塔顶搅拌器时，一次加入10.0g二氧化硅，并允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。混合物还保持深蓝色。
                        实施例10
将具有相对于Al为12mol％F的离子铝氧烷络合物载置于二氧化硅上
在干燥箱内，安装烘箱干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔片，并且放置于油浴中。本实验使用来自实施例6的离子铝氧烷络合物。由于生成明显的沉淀，取样蓝色液相，作NMR分析来定量F的含量。定量19F NMR分析表明只有相对于Al的10.5mol％F。称量蓝色浆液(29.0g)，放入烧杯中，并转移到烧瓶中。用40g甲苯洗涤该烧杯，将其加入到深蓝色浆液中。当启动塔顶搅拌器时，一次加入10.0g二氧化硅，并允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。混合物还保持深蓝色。
                        实施例11
将具有相对于Al为2mol％和4mol％F的F-MAO载置于二氧化硅上
在干燥箱内，安装烘箱干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔片，并且放置于油浴中。按照实施例3制备含相对于铝为2mol％F的F-MAO(30％甲苯溶液，18.0g)，称重并加入烧杯中，并转移到300ml烧瓶中。用45g甲苯洗涤该烧杯，将其加入到F-MAO溶液中。当启动塔顶搅拌器时，一次加入10.0g二氧化硅，并允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。
随后进行同样的程序，使用按照实施例4制备的含相对于铝为4mol％F的F-MAO(30％甲苯溶液，20.5g)，洗涤用甲苯的量是32g，用使用10.2g二氧化硅。
                        实施例12
将具有相对于Al为6mol％F的F-MAO载置于二氧化硅上
在干燥箱内，安装烘箱干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔片，并且放置于油浴中。将MAO(30％甲苯溶液，18.5g)称重并加入烧杯中，然后转移到300ml烧瓶中。用40g甲苯洗涤该烧杯，将其加入到MAO溶液中。当启动塔顶搅拌器时，一次加入10.0g二氧化硅，并允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。用玻璃移液管，将C6H5CF3(3g甲苯中0.288g)慢慢地加入到MAO溶液中。然后，将蓝色混合物加热到80℃30分钟。溶液产物是淡绿色的。允许该溶液冷却到低于50℃。然后一次加入10.0g二氧化硅，并且允许浆液产物在室温下搅拌60分钟。
                        实施例13
F-MAO的稳定性测试
测试按照实施例2-6所描述的方制备成的部分卤代铝氧烷的稳定性，与常规MAO样品相比较。结果总结于表1中。所有样品在碳钢容器中存贮。室内条件是在干燥箱内约25℃；室外条件是在金属小室内大约20和50℃之间(一般地美国南部夏季气温)。当与C6H5CF3反应时，所有溶液中的MAO含量均是30％。作为对比，纯的(无氟化的)MAO的凝胶含量是1.5重量％。在表1中的氟含量是相对于铝的摩尔百分比。
                                      表1
  物质   F含量   18天室内   30天室外   60天室外   75天室外   110天室外
  凝胶含量   凝胶含量   凝胶含量   凝胶含量   凝胶含量
  MAO   0.0mol％   13.7重量％   固化   --   --   --
  F-MAO   2.0mol％   1.3重量％   4.4重量％   11.0重量％   22.9重量％   --
  F-MAO   4.0mol％   0.9重量％   0.8重量％   1.5重量％   1.9重量％   1.6重量％
                              实施例14
有C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5的MAO甲苯溶液的稳定性测试
为了验证副产物C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5是否对减少MAO凝胶，也起到作用，将MAO30％甲苯溶液与由MAO和(CF3)C6H5反应的副产物C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5进行混合。
将甲苯(26.2g)中的C6H5CF3(27.3g)逐滴加入剧烈搅拌的MAO甲苯溶液(30重量％，124.5g)中。过滤浆液产物。用二氧化硅(12g)处理含有C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5的滤出液30分钟。1H NMR表明约0.2重量％的F-MAO/MAO。加入更多二氧化硅(4g)。搅拌15分钟后，1H NMR表明没有检测到F-MAO/MAO。将二氧化硅处理过的滤出液(5g)加入到MAO溶液中(11g)，从16g MAO 30％溶液，制成含有C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5的含量，与从MAO与(CF3)C6H5反应生成的含有2mol％F每Al的F-MAO溶液中的含量相近。与常规30％MAO甲苯溶液相似，这种MAO溶液经一周后形成凝胶，且一个月后完全固化。
                        实施例15
NMR测量从六氟-对-二甲苯及从六氟-间-二甲苯合或的F-MAO
在干燥箱中，在4ml小瓶中，将固态MAO(0.10g)溶解于C6D6(0.5ml)中。向该MAO溶液中滴加入六氟对二甲苯(p-(CF3)2C6H4，0.012g)。完全搅拌深蓝色浆液产物。然后将该深蓝色浆液的一小部分转移到含数滴THF-d8的另一个4ml小瓶中。深蓝色马上消失。所有固体均溶解，得到淡黄色溶液。主1H NMR峰(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5ppm(宽，MAO)；δ-0.8ppm(s，Al(CH3)3)；δ2.3ppm(s，CH3C6H5)；δ7.2-7.5ppm(m，芳族质子)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物没有完全确认。接下来进行由MAO(30％甲苯溶液，0.20g)与六氟间二苯甲(m-(CF3)2C6H4，0.012g)反应制备F-MAO的同样过程。1H NMR的主要组份的峰与六氟对二甲苯的一样。反应的副产物没有完全确认。19F NMR显示140ppm宽峰(F-MAO的F-Al)作为唯一的氟代物。
                        实施例16
由4-甲基-α，α，α-三氟甲苯(MTFT)合成F-MAO
在干燥箱内，向4ml小瓶中加入MTFT(对-(CF3)(CF3)C6H4，0.016g)及甲苯(0.16g)。将MAO(30％甲苯溶液；1.5g)放置于带磁力搅拌棒的小瓶中。然后，将MTFT溶液逐滴加入剧烈搅拌的MAO溶液中。接下来，将深蓝色浆液产物在84℃的油浴另加热12分钟，得到几乎无色、澄清的溶液。产量：1.5g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，Al(CH3)3)；δ1.4(s，4-CH3C6H4C(CH3)3)；δ1.7-1.9(多-单，(4-CH3C6H4)2C(CH3)2及异构体)；δ2.2(多-单，(4-CH3C6H4)2C(CH3)2及异构体)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ7.0-7.7(m，芳族质子)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽，F-MAO的F-Al)。反应的副产物是4-CH3C6H4C(CH3)3。
                        实施例17
由(C6H5)3SiF合成F-MAO
在干燥箱内，向4ml小瓶中加入氟代三苯基硅(0.012g)及MAO(30％甲苯溶液；1.5g)，并且搅拌均匀，得到无色、澄清的溶液。产量：0.212g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，Al(CH3)3)；δ0.8(s，(C6H5)3SiCH3)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ7.2-7.5(m，CH3C6H5以及(C6H5)3SiCH3)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽1F，-Al(F)-O-)。反应的副产物是(C6H5)3SiCH3。
                        实施例18
由八氟甲苯合成F-MAO
在干燥箱内，向4ml小瓶中加入MAO(30％甲苯溶液；0.2g)，向该MAO溶液中滴加八氟甲苯(0.012g)。搅拌均匀混合物，得到粉色带少量结晶状固体的溶液。粉色随着时间而变深。少量该粉色浆液加入到4ml小瓶内的THF-d8中。粉色马上褪色，生成无色溶液。其余粉色浆液经1小时变为无色溶液。主1H NMR峰(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，Al(CH3)3)；δ2.3(s，CH3C6H5)，1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，Al(CH3)3)；δ0.8(s，(C6H5)3SiCH3)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ7.2-7.5(m，CH3C6H5以及(C6H5)3SiCH3)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽1F，-Al(F)-O-).反应的副产物是(C6H5)3SiCH3。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽F-MAO的F-Al)。没有完全鉴定反应的副产物。
                        实施例19
由α，α，α-三氯甲苯合成Cl-MAO
在干燥箱内，向20ml小瓶中加入14g MAO(30％甲苯溶液)和C6H5CCl3(0.185g)，并且搅拌均匀，得到深蓝色浆液。深蓝色过夜后完全褪色。产量：14.2g。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，TMA)；δ1.4(s，C6H5C(CH3)3)；δ1.8(s，4-CH3C6H4(CH3)2C6H5)，δ2.2(s，4-CH3C6H4(CH3)2C6H5)；δ2.3(s，4-CH3C6H5)，δ7.0-7.7(m，芳族质子)。反应的主要副产物是C6H5C(CH3)3，以及对-、间-、及邻-CH3C6H4C(CH3)2C6H5。
                        实施例20
由氯代甲苯合成Cl-MAO
在干燥箱内，将1/4移液管的MAO(30％甲苯溶液)放置于4ml小瓶中。向MAO溶液中加入一滴C6H5CH2Cl。马上发生放热反应，生成橘红色浆液。该颜色很快褪去。约5分钟之后，浆液的颜色几乎变为无色溶液。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，TMA)；δ2.2-2.3(多-单，对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ3.8(m，对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5，C6H5CH2C6H5)；δ7.0-7.7(m，芳族质子)。反应的副产物对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5及C6H5CH2C6H5由GC-MS来确定。
                        实施例21
由溴代甲苯合成Br-MAO
在干燥箱内，将MAO(30％甲苯溶液；0.4g)放置于4ml小瓶中。向MAO溶液中加入一滴C6H5CH2Br。马上发生放热反应，生成橘红色浆液。该颜色很快褪去。约5分钟之后，浆液的颜色变为淡棕色溶液。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，TMA)；δ2.2-2.3(多-单，对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ3.8(m，对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5，C6H5CH2C6H5)；δ7.0-7.7(m，芳族质子)。反应的副产物对-、间-、及邻-CH3C6H4CH2C6H5及C6H5CH2C6H5由GC-MS来确定。
                        实施例22
由三苯甲基氯合成Cl-MAO
在干燥箱内，将1/4移液管的MAO(30％甲苯溶液)放置于4ml小瓶中。向MAO溶液中加入一滴(C6H5)3CCl。马上发生放热反应，生成红色浆液。该颜色很快褪去。约20分钟之后，浆液的颜色几乎变为无色溶液。1H NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，TMA)；δ2.2(s，(C6H5)3CCH3)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ7.0-7.7(m，芳族质子)。反应的副产物(C6H5)3CCH3由GC-MS来确定。
                        实施例23
由(CH3)2SnCl2合成Cl-MAO
在干燥箱内，将1/4移液管的MAO(30％甲苯溶液)放置于4ml小瓶中。向MAO溶液中加入一滴(CH3)2SnCl2。马上发生放热反应，生成无色溶液。1HNMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO)；δ-0.8(s，TMA)；δ0.0(s，Sn(CH3)4，观察到非常强烈的119Sn附属物)；δ2.3(s，CH3C6H5)，δ7.0-7.7(m，芳族质子)。反应的副产物是Sn(CH3)4。
                        实施例24
由α，α，α-三氟甲苯合成部分氟化性甲基铝氧烷
在干燥箱内，将甲苯(0.65g)中的2，6-二(t丁基)-4-甲基苯酚(BHT，0.33g；10mol％)滴加入在20ml小瓶中的MAO溶液中(30％甲苯溶液；3.0g)。搅拌溶液1分钟。接下来一次将CH3C6H5(0.044g，相对于铝6mol％F)加入到改性MAO溶液中。立刻得到呈绿棕色的浆液。将该浆液产物放置于86℃的油浴中加热10分钟。呈绿棕色的浆液变为澄清的棕色溶液。主1H NMR峰(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-0.5(宽，MAO的CH3)；δ-0.8(s，Al(CH3)3)；δ1.7-1.8(多-单，BHT的t Bu对-、间-、及邻-CH3C6H4(CH3)2C6H5)；δ2.2-2.3(多-单，CH3C6H5及BHT的 Me)，δ7.0-7.7(m，芳族质子)。19F NMR(THF-d8，25℃，400MHz)：δ-140(宽F-MAO的F-Al)。
                         对比例1
由1，2-二氯苯试图合成Cl-MAO
在干燥箱内，在4ml小瓶内加入MAO固体(0.2g)、甲苯(0.5g)、以及1，2-二氯苯(0.04g)。充分搅拌混合物，生成无色、澄清溶液。将该溶液在室温下放置12天。反应物在最初混合的当天以及在最后第12天，基于1H NMR色谱，检测出在1，2-二氯苯与MAO之间没有明显的反应。12天之抬，溶液几乎完全凝胶。
在室条件下，如实施例2所示，使用C6H5F、1，4-C6F2H4、C6H6或者用CF3(CF2)4CF3代替CF3C6H5，没有得到任何可观察的反应。
                       实施例25
以无载体F-MAO作为催化剂的聚合反应
对均相乙烯聚合反应，测试是在2L的高压釜内、使用环已烷作为溶剂进行的。反应温度保持在135℃，并且压力保持在140psig。按照与实施例2相似的过程用MAO和CF3C6H5来制备F-MAO。茂金属，二氯正消旋-1，2-双[茚基]-亚乙基-锆的甲苯溶液及F-MAO溶液，通过分别的入口同时加入高压釜内，接下来导入高压乙烯气。聚合反应发生30分钟，结果总结于表2中。
                                     表2
  组   活性组分   F含量(相对于Al)   Al含量   Zr含量   活性(1000kgPE/gZr/hr)
  对照   MAO   0mol％   0.981mmol   2.15μmol   1.1
  1a   F-MAO   0.5mol％   0.966mmol   2.15μmol   1.0
  1b   F-MAO   0.5mol％   0.980mmol   2.15μmol   1.1
  2a   F-MAO   1.0mol％   0.962mmol   2.15μmol   1.0
  2b   F-MAO   1.0mol％   0.964mmol   2.15μmol   1.1
  3a   F-MAO   2mol％   0.998mmol   2.15μmol   1.3
  3b   F-MAO   2mol％   0.962mmol   2.15μmol   1.4
  4a   F-MAO   4mol％   0.958mmol   2.15μmol   1.3
  4b   F-MAO   4mol％   0.976mmol   2.15μmol   1.4
  5a   F-MAO   6mol％   0.944mmol   2.15μmol   1.5
  5b   F-MAO   6mol％   0.994mmol   2.15μmol   1.5
  6a   F-MAO   12(8.1)mol％*   0.964mmol   2.15μmol   1.4
  6b   F-MAO   12(8.1)mol％*   0.959mmol   2.15μmol   1.4
*形成沉淀物，溶液中没含预期的Al或F产物。括号中的数值是通过NMR测定的，在溶液相中的氟含量。
                         实施例26
以无载体F-MAO作为催化剂的聚合反应
对均相乙烯聚合反应，测试是在2L的高压釜内、使用环己烷作为溶剂进行的。反应温度保持在70℃，并且压力保持在50psig。按照与实施例2相似的过程用MAO和CF3C6H5来制备F-MAO。茂金属，二氯正消旋-1，2-双[茚基]-亚乙基-锆的甲苯溶液及F-MAO溶液，通过分别的入口同时加入高压釜内，接下来导入高压乙烯气。聚合反应发生30分钟，除了第3a组，由于反应太快，凝固卡住搅拌器，所以16分钟后停止，结果总结于表3中。
                                      表3
  组   活性组分   F含量(相对于Al)   Al含量   Zr含量   活性(kgPE/gZr/hr)
  对比例   MAO   0mol％   0.931mmol   2.15μmol   603
  对比例   MAO   0mol％   0.895mmol   2.15μmol   709
  1a   F-MAO   2mol％   0.901mmol   2.15μmol   759
  1b   F-MAO   2mol％   0.895mmol   2.15μmol   681
  2a   F-MAO   4mol％   0.862mmol   1.08μmol   1336
  3a   F-MAO   6mol％   0.935mmol   2.16μmol   2088*
  3b   F-MAO   6mol％   1.02mmol   1.08μmol   1456
*活性太高以致于无法控制反应温度，16分钟后凝固卡住搅拌器
                          实施例27
以无载体Cl-MAO作为催化剂的聚合反应
对均相乙烯聚合反应测试是在2L的高压釜内、使用环己烷作为溶剂进行的。反应温度保持在70℃，并且压力保持在140psig。按照实施例19，由MAO和CCl3C6H5合成Cl-MAO。茂金属，二氯正消旋-1，2-双[茚基]-亚乙基-锆的甲苯溶液及F-MAO溶液，通过分别的入口同时加入高压釜内，接下来导入高压乙烯气。也进行了一组用F-MAO代替Cl-MAO的反应，对这两者(F-MAO及Cl-MAO)进行对比，结果总结于表4中。
                                       表4
  组   活性组分   X含量(相对于Al)   Al含量   Zr含量   活性(kgPE/gZr/hr)
  对比例   MAO   0mol％   0.841mmol   2.15μmol   479.4
  1   F-MAO   4mol％   0.890mmol   2.15μmol   883.3
  2   Cl-MAO   4mol％   0.867mmol   2.15μmol   518.2
  3   Cl-MAO   4mol％   0.847mmol   2.15μmol   486.5
                           实施例28
具有相对于铝为2mol％F的FSi-MAO的合成
将甲基铝氧烷(MAO)的甲苯溶液(30％，4.04g，214.1mmol Al)放置于反应瓶中。在室温下，将聚[甲基三氟丙基硅氧烷](PMTFPS，0.24，4.28mmol F)慢慢加入到瓶中。开始，硅树脂不溶于、或更合适地不相混合。随着放热反应的进行慢慢溶解。生成的溶液是无色的，且经超过6个月的时间，在干燥箱内保持无凝胶。
                           实施例29
具有相对于铝为4mol％F的FSi-MAO的合成
如实施例28所述，用氟硅氧烷(PMTFPS，0.49g，8.58mmol F)处理甲苯中的MAO(30％，40.5g，214.6mmol Al)。经在室温下搅拌过夜，混合物仅保持保持淡黄色。经约两天，黄色消失。在室温下，干燥箱内，在氮气气氛下，该溶液保持无色且无凝胶长达6个月以上。
                           实施例30
具有相对于铝为6mol％F的FSi-MAO的合成
如实施例28所述，用氟硅氧烷(PMTFPS，0.75g，6mol％F)处理甲苯中的MAO(30％，41.7g，221.01mmol Al)。黄色保持几天。在室温下，之后，产品保持无色且无凝胶长达6个月以上。
                           实施例31
具有相对于铝为10mol％F的FSi-MAO的合成
如实施例28所述，用甲苯中的MAO(30％，39.8g，210.9mmol Al)与氟硅氧烷(PMTFPS，1.2g，10mol％F)反应。
                       实施例32
具有相对于铝为12mol％F的FSi-MAO的合成
用甲苯中的MAO(30％，38.9g，206.2mmol Al)与氟硅氧烷(PMTFPS，1.4g，12mol％F)反应，生成亮黄色溶液产物。
                       实施例33
具有相对于铝为6mol％F的FSi-MAO的合成
用单体氟硅氧烷、三氟丙基六甲基三硅氧烷(TFPHMTS，2.45g，6mol％F)处理甲苯中的MAO(30％，76.9g，384.5mmol Al)。放热反应生成微黄色的溶液产物。将黄色溶液加热到80℃，然后允许其冷却至室温过夜。通过中级玻璃料过滤得到的无色溶液。
                       实施例34
具有相对于铝为4.5mol％F的FSi-MAO的合成
允许用甲苯中的MAO(30％，85.5g，442.9mmol Al)与环状氟硅氧烷、甲基三氟丙基环三硅氧烷(MTFPCTS，1.04g，4.5mol％F)反应。将得到的黄色溶液加热到80℃4小时，然后允许冷却到室温过夜。通过中级玻璃料过滤得到的无色溶液。
                       实施例35
在二氧化硅上载置FSi-MAO
在600℃下锻烧二氧化硅。将实施例27到31的每一种FSi-MAO溶液肌物制备二氧化硅载体助催化剂体系。将二氧化硅(2g)悬浮于甲苯(20g)中。将FSi-MAO(17mmol Al)加入到反应瓶中的浆液中。将瓶子放置于振荡器上上约2小时，过滤混合物。将固体残留物用甲苯和环己烷洗涤。在室温下、在N2下干燥箱内真空干燥载体FSi-MAO。
                       实施例36
具有相对于铝为1.5mol％F的FSi-MAO的合成
将甲苯中的MAO(60g，30％，300mmol Al)放置于250mL反应瓶内。将聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷](0.9g，4.5mmol，1.5mol％F每Al)一次加入。慢慢地，反应开始放热。开始硅树脂不溶于甲苯中，而且造成溶液的浑浊的外观。混合物允许搅拌过夜。然后变成淡黄色但澄清。然后在强力搅拌下，加热混合物到80℃两小时。淡黄色变得越来越淡。然后冷却混合物到室温，并通过中级玻璃料过滤，得到泡沫的滤出液。
                        实施例37
将具有相对于Al为12mol％F的FSi-MAO载置于二氧化硅上
在干燥箱内，将MAO(30％；59.9g)称重放入带磁力搅拌棒的8oz瓶中。一次将聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷](1.20g)加入到MAO溶液中。生成的浑浊溶液允许在室温下搅拌过夜。经整夜搅拌，浑浊的溶液变人淡黄色且澄清。然后，在强力搅拌下，将反应瓶放置于80℃的油浴中加热120分钟。微黄色溶液变为几乎无色。然后，将反应瓶从油浴中移开，允许冷却到室温。通过中级多孔玻璃过渡器过滤溶液。烘箱配备有干燥过的300ml烧瓶、冷凝器、塔顶搅拌器以及隔膜，并将其放置于油浴中。将FSi-MAO(17.7g)、二氧化硅(10.1g)、以及甲苯(45g)放入烧瓶中，在室温下搅拌混合物60分钟。
                        实施例38
以无载体FSi-MAO作为催化剂的聚合反应
对均相乙烯聚合反应，测试是在2L的高压釜内、使用环已烷作为溶剂进行的。反应温度保持在135℃，并且压力保持在140psig。按照与实施例34相似的过程，用MAO和聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]来制备FSi-MAO。茂金属，二氯正消旋-1，2-双[茚基]-亚乙基-锆的甲苯溶液及FSi-MAO溶液，通过分别的入口同时加入高压釜内，接下来导入高压乙烯气。聚合反应发生30分钟，结果总结于表5中。
                                     表5
  组   活性组分   X含量(相对于Al)   Al含量   Zr含量   活性(1000kgPE/gZr/hr)
  对比例   MAO   0mol％   0.981mmol   2.15μmol   1.1
  1a   FSi-MAO   2mol％   0.961mmol   2.15μmol   1.4
  1b   FSi-MAO   2mol％   0.959mmol   2.15μmol   1.4
                       实施例39
有来自(CH3)2AlF的具有10mol％F的F-MAO的合成
将氟化钾(KF，15.7g，270mmol)悬浮于甲苯(50g)中。将氯代二甲基铝(50g50重量％的甲苯溶液，270mmol Al)慢慢等分加入超过50分钟。加料中控制使温度(等温)保持在约50℃。加料之后，将混合物再搅拌一小时。通过H-1NMR Me-AlCl峰的消失及Me-AlF峰的出现来监测反应。产物：甲苯中的氯代二甲基铝用作原料溶液。
在室温下，将5mol％(CH3)2AlF加入MAO中，用足够的甲苯中的氯代二甲基铝(2.08g，11.25mmol Al)原料溶液处理甲苯中的MAO(45g，225mmolAl)。(CH3)2AlF甲苯溶液的加入量根据(CH3)2AlF的浓度来确定。在室温下搅拌混合物约2小时。在F-19NMR中的宽Al-F峰表示所需的产物。在该过程中观察到已凝胶的MAO的变澄清。然而，建议使用新鲜的MAO，以便更好地确定溶液的稳定性。将5mol％(CH3)2AlF加入MAO中，用足够的甲苯中的(CH3)2AlF原料溶液重复该过程。
                      实施例40
由CH2Cl2合成Cl-MAO
将30重量％的MAO甲苯溶液(5.0g；25mmol Al)放置于带搅拌棒的20ml小瓶中。一次加入纯CH2Cl2(0.0845g；1.0mmol Cl)，并且在室温下搅拌30分钟；混合物的温度上升。1H NMR(400MHz，25℃，THF-d8)表明没有完全反应为Cl-MAO，还有未反应的CH2Cl2(5.3ppm)。溶液是淡黄色。观察到了有机副产物的复杂混合物。在MAO中存在的TMA(-0.8ppm)与CH2Cl2的反应要比MAO快。应用加热不会推动反应向所需产物进行。
本发明的进一步的实施方式包括：
aa)一种卤代铝氧烷组合物，其中卤素是氟、氯和/或溴，且其中在所述组合物中存在的卤素原子的含量，相对于铝原子，范围为约0.5mole％到约15mole％，该组合物是由下列组分形成的：
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
ab)如aa)中的组合物，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                           ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
ac)如ab)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
ad)如ab)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ae)如ab)中的组合物，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
af)如ab)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
ag)如ae)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
ah)如aa)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ai)如ah)中的组合物，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
aj)如ai)中的组合物，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
ak)如ab))-aj)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
al)如ab)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
am)如ab)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
an)如al)或am)中的组合物，其中X是氟。
ao)如aa)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
ap)如aa)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
aq)如aa)到ap)中任一的组合物，其中在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围为约2mole％到约10mole％。
ar)如aa)到ap)中任一的组合物，其中在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围为约2mole％到约6mole％。
as)一种由包括下列的所形成组合物的所承载卤代铝氧烷组合物：
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
(c)一种是无机氧化物的承载体或载体。
at)如as)中的组合物，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                         ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
au)如at)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
av)如at)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
aw)如as)中的组合物，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷。
ax)如aw)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
ay)如as)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
az)如as)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ba)如az)中的组合物，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
bb)如ba)中的组合物，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
bc)如aq)-bb)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
bd)如at)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
be)如at)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
bf)如bd)或be)中的组合物，其中X是氟。
bg)如as)-bf)中任一组合物，其中所述无机氧化物是二氧化硅。
bh)如as)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
bi)如as)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
bj)一种在惰性、无水环境中的方法，包括混合
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
卤素原子相对于铝原子的含量的范围为约0.5mole％到约15mole％，生成该组合物。
bk)按照bj)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                          ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
bl)按照bk)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
bm)按照bk)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
bn)按照bk)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
bo)按照bn)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氟代铝氧烷络合物。
bp)按照bn)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分氟代铝氧烷。
bq)按照bj)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
br)按照bq)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
bs)按照br)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
bt)按照bk)-bs)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
bu)按照bk)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
bv)按照bk)的方法，具中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
bw)按照bu)或bv)的方法，其中X是氟。
bx)按照bj)-bw)中任一方法，其中所述惰性、无水环境是芳烃。
by)按照bx)的方法，其中所述芳烃是甲苯。
bz)按照bk)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
ca)按照bk)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
cb)按照bj)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
cc)按照bj)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
cd)按照bj)的方法，进一步包括形成所承载的卤代铝氧烷，通过
A)将是无机氧化物的承载体或载体与(a)和(b)相接触，或者
B)将所述卤代铝氧烷组合物与是无机氧化物的承载体或载体相接触，
如此就形成所承载的卤代铝氧烷。
ce)按照cd)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                          ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
cf)按照ce)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
cg)按照ce)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ch)按照ce)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
ci)按照ch)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氟代铝氧烷络合物。
cj)按照ch)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
ck)按照cd)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
cl)按照ck)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
cm)按照cl)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
cn)按照ce)-cm)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
co)按照ce)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
cp)按照ce)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
cq)按照co)或cp)的方法，其中X是氟。
cr)按照cd)-cq)中任一方法，其中所述惰性、无水环境是芳烃。
cs)按照cr)的方法，其中所述芳烃是甲苯。
ct)按照cd)-cq)中任一方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅。
cu)按照ce)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
cv)按照cd)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
cw)按照cd)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
cx)按照cd)的方法，其中所述惰性、无水环境是甲苯；其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
cy)一种由包括下列组分之间的相互作用所形成的组合物：
(I)一种卤代铝氧烷，其中相对于铝原子，卤素原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，相对于铝原子，卤素原子含量的范围是约0.5mol％到约15mol％；
以及
(II)至少一种第3到11族的、包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物。
cz)如cy)中的组合物，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                         ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
da)如cz)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
db)如cz)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
dc)如cz)中的组合物，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
dd)如dc)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
de)如dc)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
df)如cy)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
dg)如df)中的组合物，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
dh)如cy)中的组合物，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
di)如cy)-dh)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
dj)如cz)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
dk)如cz)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
dl)如dj)或dk)中的组合物，其中X是氟。
dm)如cy)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
dn)如cy)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
do)一种载置于催化剂承载体或所承载的如cy)-dn)中的任一组合物。
dp)如do)中的组合物，其中所述催化剂承载体或载体是无机氧化物。
dq)如dp)中的组合物，其中所述无机氧化物是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
dr)如cy)-cq)中的任一组合物，其中所述的过渡金属化合物包含第4族过渡金属的卤化物。
ds)如dr)中的组合物，其中所述过渡金属是锆。
dt)一种用于形成催化剂组合物的方法，其包括在惰性芳香溶剂中相互作用包括下列的组分：
(I)一种卤代铝氧烷，其中相对于铝原子，卤素原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，相对于铝原子，卤素原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％；
以及
(II)至少一种第3到11族的、包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物。
du)按照dt)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                         ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
dv)按照du)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
dw)按照du)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
dx)按照du)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
dy)按照dx)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
dz)按照dx)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
ea)按照dt)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
eb)按照ea)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
ec)按照eb)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
ed)按照du)-ec)的任一方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
ee)按照du)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
ef)按照du)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
eg)按照ee)或ef)的方法，其中X是氟。
eh)按照dt)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
ei)按照dt)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
ej)按照dt)-ei)的任一方法，其中所述的过渡金属化合物包含第4族过渡金属的卤化物。
ek)按照ej)的方法，其中所述过渡金属是锆。
el)按照dt)的方法，进一步包含开成所承载的催化剂组合物，通过：
A)将载体物质与(I)及(II)相接触，
B)将(I)与载体物质相接触，
C)将(II)与载体物质相接触，
D)将所述催化剂组合物与载体物质相接触，
这样就形成了所承载的卤代铝氧烷。
em)按照el)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                           ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
en)按照em)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
eo)按照em)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ep)按照em)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
eq)按照ep)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
er)按照ep)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
es)按照el)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
et)按照es)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
eu)按照et)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
ev)按照em)-eu)的任一方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
ew)按照el)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
ex)按照el)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
ey)按照ew)或ex)的方法，其中卤素是氟。
ez)按照el)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
fa)按照el)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
fb)按照el)-fa)的任一方法，其中所述的过渡金属化合物包含第4族过渡金属的卤化物。
fc)按照fb)的方法，其中所述过渡金属是锆。
fd)按照el)-fc)的任一方法，其中所述惰性、无水环境是芳烃。
fe)按照fd)的方法，其中所述芳烃是甲苯。
ff按照el)-fc)的任一方法，其中所述催化剂承载体或载体是无机氧化物。
fg)按照ff)的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝催化剂承载体或载体。
fh)按照fg)的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅。
fi)一种制备聚烯烃聚合物的方法，该方法包括在催化剂组合物存在的下聚合至少一种可聚合的烯烃单体，该催化剂组合物包含：
(I)一种卤代铝氧烷，其中相对于铝原子，卤素原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，相对于铝原子，卤素原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％；
以及
(II)至少一种第3到11族的、包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物。
fj)按照fi)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                          ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
fk)按照fj)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
fl)按照fj)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
fm)按照fj)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
fn)按照fm)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
fo)按照fm)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
fp)按照fi)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
fq)按照fp)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
fr)按照fq)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
fs)按照fj)-fr)的任一方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
ft)按照fj)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
fu)按照fj)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
fv)按照ft)或fu)的方法，其中卤素是氟。
fw)按照fi)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
fx)按照fi)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
fy)按照fi)-fx)的任一方法，其中所述的过渡金属化合物包含第4族过渡金属的卤化物。
fz)按照fy)的方法，其中所述过渡金属是锆。
ga)如fi)-fz)中的任一方法，其中乙烯或丙烯以均聚合为条件。
gb)如fi)-fz)中的任一方法，其中乙烯和具有范围为3到8个碳原子的至少一种α烯烃以共聚合为条件。
gc)如fi)-fz)中的任一方法，其中所述催化剂组合物是载置于催化剂承载体或载体上。
gd)如gc)中的方法，其中所述催化剂承载体或载体是无机氧化物。
ge)如gd)中的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
gf)如ga)中的方法，其中将所述催化剂组合物载置于无机氧化物上。
gg)如gf)中的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
gh)如gb)中的方法，其中将所述催化剂组合物载置于无机氧化物上。
gi)如gh)中的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
gj)如ah)中的组合物，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gk)如gj)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gl)如az)中的组合物，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gm)如gl)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gn)如bq)中的方法，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
go)如gn)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gp)如ck)中的方法，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gq)如gp)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gr)如df)中的组合物，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gs)如gr)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gt)如dz)中的方法，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gu)如gt)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gv)如es)中的方法，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gw)如gv)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gx)如fp)中的方法，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述的硅烷具有分子式(CH3)nSiX4-n，其中n＝1-3，且X相独立地是氟、氯或溴。
gy)如gx)中的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
gz)一种卤代铝氧烷组合物，其中卤素是氟、氯和/或溴，且在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％，该组合物是由包含下列的组分形成的：
(a)至少一种烃基铝以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
以及
(c)水源。
ha)如gz)中的组合物，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                          ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
hb)如ha)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
hc)如ha)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
hd)如ha)中的组合物，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氯甲苯。
he)如hd)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
hf)如hd)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷是部分氯代铝氧烷。
hg)如gz)中的组合物，其中所述卤化剂是卤代烃，且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
hh)如hg)中的组合物，其中卤代烃是α，α，α-三氟甲苯。
hi)如gz)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
hj)如hi)中的组合物，其中(b)是至少一种硅氧烷、硅烷、锡化合物或卤代烃基铝。
hk)如hj)中的组合物，其中所述卤化剂是硅烷。
hl)如hj)中的组合物，其中所述卤化剂是硅烷，且其中所述硅烷是三苯基氟硅烷或三甲基氟硅烷。
hm)如hj)中的组合物，其中所述卤化剂是硅氧烷，且其中所述硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
hn)如hj)中的组合物，其中所述卤化剂是硅氧烷，且其中所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
ho)如hj)中的组合物，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
hp)如ho)中的组合物，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
hq)如ha)-hp)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
hr)如ha)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
hs)如ha)中的组合物，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
ht)如hr)或hs)中的组合物，其中X是氟。
hu)如gz)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
hv)如gz)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
hv)如gz)到hv)中的任一组合物，其中在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围是约2mol％到约10mol％。
hx)如gz)到hv)中的任一组合物，其中在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围是约2mol％到约6mol％。
hy)如gz)中的组合物，其中在所述组合物中存在的卤素原子相对于铝原子的含量范围是约2mol％到约10mol％。
hz)如gz)中的组合物，其中卤素是氟。
ia)如gz)中的组合物，其中所述铝氧烷的烃基是饱和的，且具有一到约二十个碳原子。
ib)如gz)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
ic)一种组合物，包含载置于催化剂承载体或所承载的、如gz)中的卤代铝氧烷组合物。
id)如gz)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷组合物是载置于催化剂承载体或所承载的，且其中所述无机承载体或载体是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
ie)如id)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
if)如id)中的组合物，其中(b)是至少一种卤代烃，且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
ig)如id)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝，其中(b)是至少一种卤代烃，且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
ih)如ig)中的组合物，其中所述卤代烃是α，α，α-三氯甲苯，且其中所述催化剂承载体或载体是二氧化硅。
ii)如id)中的组合物，其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
ij)如ii)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝，且其中所述无机承载体或载体是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
ik)如ii)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝；其中所述卤化剂是硅氧烷；且其中所述硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
il)如ii)中的组合物，其中所述卤化剂是硅氧烷，且所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷，或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
im)如ii)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
in)如ii)中的组合物，其中所述烃基铝是三甲基铝，其中所述卤化剂是硅氧烷，且所述硅氧烷是聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]，且其中所述承载体是二氧化硅。
io)一种方法，包括在惰性环境下，混合：
(a)至少一种烃基铝以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
以及
(c)水源。
卤素原子相对于铝原子的含量范围是约0.5mol％到约15mol％，这样就形成了卤代铝氧烷组合物。
ip)按照io)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                            ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
iq)按照ip)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
ir)按照ip)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
is)按照ip)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氟甲苯或α，α，α-三氯甲苯。
it)按照is)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子氯代铝氧烷络合物。
iu)按照is)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
iv)按照io)的方法，其中所述卤化剂是卤代烃，且其中至少一个R是芳基。
iw)按照io)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
ix)按照io)的方法，其中所述卤化剂是硅氧烷；且其中硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
iy)按照ix)的方法，其中所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷，或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
iz)按照iw)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
ja)按照iz)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
jb)按照ip)-ja)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
jc)按照ip)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
jd)按照ip)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
je)按照bv)或bw)的方法，其中X是氟。
jf)按照ip)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
jg)按照io)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
jh)按照io)的方法，其中所述铝氧烷是三甲基铝氧铝；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷络合物。
ji)按照io)的方法，其中所述卤化剂是硅烷；且其中硅烷是三苯基氟硅烷或三甲基氟硅烷。
jj)按照io)的方法，进一步包括形成所承载的卤代铝氧烷，通过
A)将是无机氧化物的承载体或载体与(a)和(b)相接触，或者
B)将所述卤代铝氧烷组合物与是无机氧化物的承载体或载体相接触，这样就形成了所承载的卤代铝氧烷。
jk)按照jj)的方法，其中(b)是卤代烃，它可以用分子式
                            ArGn
来表示，其中Ar是芳香烃环系，G是-CX3、-CX2R或-CXR2，其中X相独立地是氟原子、氯原子或溴原子，且其中R相独立地是氢原子或C1-4烷基；且n是1到5。
jl)按照jk)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
jm)按照jk)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
jn)按照jk)的方法，其中所述芳香族化合物是α，α，α-三氟甲苯或α，α，α-三氯甲苯。
jo)按照jn)的方法，其中所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
jp)按照jn)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
jq)按照jj)的方法，其中所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
jr)按照jq)的方法，其中(b)是有至少一个3，3，3-三卤丙基的硅氧烷。
js)按照jr)的方法，其中所述3，3，3-三卤丙基是3，3，3-三氟丙基。
jt)按照jk)-js)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝或三异丁基铝。
ju)按照jk)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子卤代铝氧烷络合物。
jv)按照jk)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
jw)按照ju)或jv)的方法，其中X是氟。
jx)按照jj)或jw)的方法，其中所述无机氧化物是二氧化硅。
jy)按照jj)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中G是-CX3；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
jz)按照jj)的方法，其中所述烃基铝是三甲基铝；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是离子氯代铝氧烷络合物。
ka)按照jj)的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中(b)是α，α，α-三氯甲苯或三苯基氯甲烷；其中所述无机氧化物是二氧化硅；并且其中所述卤代铝氧烷组合物是部分氯代铝氧烷。
在本文件中的任何位置，通过化学名称或分子式所引用的反应物或组分，无论以单数或复数来引用，均理解为和它们在与其他通过化学名称或化学式所引用的物质(例如另一种反应物、溶剂或等)相接触之前，它们的存在形式相一致。无论何种基本化学变化、变换和/或反应，即使该变化、变换和/或反应发生在反应混合物或溶液或反应介质中发生，该变化、变换和/或反应也是在按照本公开所要求的条件下，将特定的反应物和/或组分放置于一起的自然结果。因此认为反应物与组分是与要放在一起以执行需要的化学操作或反应、或者形成混合物以用于进行所需的操作或反应的成分是相同的。而且，尽管实施例可以用现在时引用物质、组分和/或成分(“是包括”“包括”“是”，等)，但是该引用所指的物质、组分或成分，是在它按照本公开，第一次与一种或多种其他物质、组分和/或成分相接触、共混或混合之前所存在的物质、组分或成分。
除了另外明确指出的外，如果当此处使用冠词“一个(a)”或“一个(an)”时，并非意指限定为、且不应解释限定为：对所引用的条目的单一成分的描述。宁可，如果当此处使用冠词“一个(a)”或“一个(an)”时，意指含盖一个或多个该成分，除非文中另外明确指出。
在本说明书中任何位置，所引用的每个及每一个专利及其他出版物或发表的文件，是按照参考资料完全与本公开相结合的，如同在此处被完全地提出一样。

Claims (58)

1.一种卤代铝氧烷组合物，其中，卤素是氟、氯和/或溴，并且其中存在于所述组合物中的卤素原子相对于铝原子的含量的范围是约0.5mol％到约15mol％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是由包含下列的组分形成的：
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；
或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，存在于所述组合物中的卤素原子相对于铝原子的含量的范围是约2mol％到约10mol％。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述卤素氟。
5.根据权利要求2所述的组合物，其中，(b)是至少一种卤代烃。
6.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，(b)是至少一种硅氧烷、硅烷、锡化合物或卤代烃基铝。
8.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述铝氧烷的烃基是饱和的，且具有1到约20个碳原子。
9.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
10.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述卤代烃是α，α，α-三氟甲苯。
12.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，并且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
13.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，所述卤代烃是α，α，α-三氟甲苯。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中，所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
15.根据权利要求13所述的组合物，其中，所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
16.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述卤化剂是硅烷。
17.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述卤化剂是硅烷，并且其中所述硅烷是三苯基氟硅烷或三甲基氟硅烷。
18.一种组合物，其包含载置于催化剂承载体或所承载的根据权利要求2所述的卤代铝氧烷组合物。
19.如权利要求18中的组合物，其中，所述无机承载体或载体是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
20.根据权利要求18所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
21.根据权利要求18所述的组合物，其中，(b)是至少一种卤代烃，并且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
22.根据权利要求18所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，其中(b)是至少一种卤代烃，并且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中，卤代烃是α，α，α-三氟甲苯，并且所述催化剂承载体或载体是二氧化硅。
24.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，其中所述卤化剂是硅氧烷；并且所述硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
25.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述卤化剂是硅氧烷，并且其中所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷，或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
27.根据权利要求18所述的组合物，其中，所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
28.根据权利要求27所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，并且其中所述无机承载体或载体是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝。
29.根据权利要求27所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，其中所述卤化剂是硅氧烷；并且其中所述硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
30.根据权利要求27所述的组合物，其中，所述卤化剂是硅氧烷，并且其中所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
31.根据权利要求30所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
32.根据权利要求27所述的组合物，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中所述卤化剂是硅氧烷，其中所述硅氧烷是聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]，并且其中所述承载体是二氧化硅。
33.一种方法，其包括在惰性、无水的环境下，混合：
(a)至少一种铝氧烷，以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；
或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，卤素原子相对于铝原子的含量的范围是约0.5mol％到约15mol％，这样就生成了卤代铝氧烷组合物。
34.根据权利要求33所述的方法，其中，(b)是至少一种卤代烃。
35.根据权利要求33所述的方法，其中，所述卤代铝氧烷组合物是部分卤代铝氧烷。
36.根据权利要求35所述的方法，其中，(b)是至少一种硅氧烷、硅烷、锡化合物或卤代烃基铝。
37.根据权利要求33所述的方法，其中，所述惰性、无水环境是无水液态烃溶剂。
38.根据权利要求37所述的方法，其中，所述无水液态烃溶剂是芳烃。
39.根据权利要求38所述的方法，其中，所述芳烃是甲苯。
40.根据权利要求33所述的方法，其中，所述铝氧烷的烃基是饱和的，且具有一到约二十个碳原子。
41.根据权利要求33所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
42.根据权利要求34所述的方法，其中，所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
43.根据权利要求34所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，并且其中所述卤代烃是一种其中至少一个R是芳基的卤代烃。
44.根据权利要求34所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷，并且其中所述卤代烃是α，α，α-三氟甲苯。
45.根据权利要求34所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中所述卤代烃是α，α，α-三氟甲苯；并且其中所述惰性、无水环境是甲苯。
46.根据权利要求45所述的方法，其中，所述卤代铝氧烷是离子卤代铝氧烷络合物。
47.根据权利要求45所述的方法，其中，所述卤代铝氧烷是部分卤代铝氧烷。
48.根据权利要求36所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷；其中所述卤化剂是硅氧烷；并且其中硅氧烷是三硅氧烷或三环硅氧烷。
49.根据权利要求36所述的方法，其中，所述卤化剂是硅氧烷，并且其中所述硅氧烷是3，3，3-三氟丙基七甲基三硅氧烷、3，3，3-三氟丙基七甲基环三硅氧烷，或聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]。
50.根据权利要求49所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丁基铝氧烷或异丁基铝氧烷。
51.根据权利要求36所述的方法，其中，所述铝氧烷是甲基铝氧烷；其中所述卤化剂是硅氧烷，并且其中所述硅氧烷是聚[甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷]；并且其中所述惰性、无水环境是甲苯。
52.根据权利要求36所述的方法，其中，所述卤化剂是硅烷。
53.根据权利要求36所述的方法，其中，所述卤化剂是硅烷，并且其中所述硅烷是三苯基氟硅烷或三甲基氟硅烷。
54.根据权利要求33所述的方法，进一步包括：形成所承载的卤代铝氧烷，通过：
A)将所述卤代铝氧烷与承载体物质相接触，或者
B)将承载体物质与(a)和(b)相接触，
这样就形成了所承载的卤代铝氧烷。
55.一种由包含下列的组分之间的相互作用所形成的组合物：
(I)一种卤代铝氧烷，其中，卤素原子相对于铝原子的含量的范围是约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；
或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，卤素原子相对于铝原子，含量范围是约0.5mol％到约15mol％；以及
(II)至少一种第3到11族的、包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物。
56.一种用于形成催化剂组合物的方法，其包括在惰性芳香烃溶剂中使包括下列的组分进行相互作用：
(I)一种卤代铝氧烷，其中，卤素原子相对于铝原子，含量范围是约0.5mol％到约15mol％，或者
(a)至少一种铝氧烷以及
(b)至少一种卤化剂，该卤化剂是
(i)至少一种分子式为RnCX4-n的卤代烃，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R相独立地是氢原子或具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(ii)至少一种硅氧烷，其分子中具有至少一个活泼的卤素原子，其中每个卤素原子相独立地是氟、氯或溴；
或者
(iii)至少一种分子式为R′nSiX4-n的硅烷，其中，n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(iv)至少一种分子式为R′nSnX4-n的锡化合物，其中n＝1-3，X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R′相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(v)至少一种分子式为R″mAlX3-m的卤代烃基铝，其中m＝1或2，其中X相独立地是氟、氯或溴，并且，其中R″相独立地是具有1到约20个碳原子的烃基；
或者
(vi)(i)-(v)中的任何两种或多种的混合物，
其中，卤素原子相对于铝原子，含量范围是约0.5mol％到约15mol％；以及
(II)至少一种第3到11族的、包括镧系和锕系的过渡金属的催化剂化合物或络合物。
57.根据权利要求56所述的方法，进一步包括形成所承载的催化剂组合物，通过
A)将载体物质与(I)和(II)相接触，或者
B)将(I)与载体物质相接触，或者
C)将(II)与载体物质相接触，或者
D)将所述催化剂组合物与载体物质相接触，
这样就形成了所承载的催化剂组合物。
58.一种制备聚烯烃聚合物的方法，该方法包括：在包含权利要求55的组合物的催化剂组合物的参与下，聚合至少一种可聚合的烯烃单体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534278A (zh) * 2011-03-09 2014-01-22 阿尔比马尔公司 含有碳阳离子剂的铝氧烷催化活性剂及其在聚烯烃催化剂中的用途
CN107636028A (zh) * 2015-04-20 2018-01-26 埃克森美孚化学专利公司 包含氟化物化的载体的催化剂组合物及其使用方法
CN109467629A (zh) * 2007-08-29 2019-03-15 格雷斯公司 由二烷基铝阳离子前体试剂得到的铝氧烷催化剂活化剂、其制备方法及其用途
CN110615421A (zh) * 2019-09-18 2019-12-27 扬州大学 一种用于氟转移的二氧化硅材料的制备方法

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005152889A (ja) * 2003-11-06 2005-06-16 Sumitomo Chemical Co Ltd オレフィンの三量化触媒およびその触媒を用いたオレフィンの三量化方法
JP4731181B2 (ja) * 2005-02-21 2011-07-20 出光興産株式会社 不飽和炭化水素化合物の製造方法
WO2007005364A2 (en) * 2005-07-01 2007-01-11 Albemarle Corporation Haloaluminoxane compositions
JP2007214015A (ja) * 2006-02-10 2007-08-23 Kokusai Kiban Zairyo Kenkyusho:Kk 水及び酸素の捕捉剤、有機電子デバイス
JP4894284B2 (ja) * 2006-02-10 2012-03-14 Ｊｓｒ株式会社 有機電子デバイス用捕捉剤シート及び有機電子デバイス
CN101437858B (zh) * 2006-05-04 2011-05-25 雅宝公司 铝氧烷组合物、它们的制备以及它们在催化剂中的用途
EP2203483B1 (en) * 2007-10-25 2014-04-09 Lummus Novolen Technology Gmbh Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo-and copolymers
US8431661B2 (en) 2010-10-21 2013-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene and process for production thereof
US8507103B2 (en) 2007-12-18 2013-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene and process for production thereof
US8436114B2 (en) 2010-10-21 2013-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene and process for production thereof
JP6023069B2 (ja) 2010-11-22 2016-11-09 アルベマール・コーポレーシヨン 活性剤組成物、その製造及び触媒中でのその使用
HUE052713T2 (hu) 2012-04-27 2021-05-28 Grace W R & Co Aktivátor készítmények, elõállításuk és katalizátorokban történõ alkalmazásuk
SG11201502294RA (en) 2012-09-25 2015-05-28 Mitsui Chemicals Inc Transition Metal Compound, Olefin Polymerization Catalyst, And Olefin Polymer Production Process
WO2014050817A1 (ja) 2012-09-25 2014-04-03 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体
CN104974286B (zh) * 2014-04-14 2017-08-22 中国石油化工股份有限公司 用于丙烯聚合的催化剂组分及催化剂
CN104974285B (zh) * 2014-04-14 2017-08-22 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯催化剂组分制备方法及催化剂
CN104314841B (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 泸州北方化学工业有限公司 一种用于有机硅单体生产的液环真空泵工艺
US9796795B2 (en) 2015-01-14 2017-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
US10618989B2 (en) 2015-04-20 2020-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
US10640583B2 (en) 2015-04-20 2020-05-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
CN107690441A (zh) 2015-06-05 2018-02-13 埃克森美孚化学专利公司 聚合物在气相或淤浆相中的单反应器制备
WO2016197037A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles
EP3885373A1 (en) 2015-06-05 2021-09-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of heterophasic polymers in gas or slurry phase
US10618988B2 (en) 2015-08-31 2020-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched propylene polymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof
WO2017039995A1 (en) 2015-08-31 2017-03-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum alkyls with pendant olefins for polyolefin reactions
WO2017039994A1 (en) 2015-08-31 2017-03-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum alkyls with pendant olefins on clays
US9982067B2 (en) 2015-09-24 2018-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
US10000593B2 (en) 2015-10-02 2018-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported Salan catalysts
US9994657B2 (en) 2015-10-02 2018-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bis phenolate compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
US9994658B2 (en) 2015-10-02 2018-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bis phenolate compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
US9982076B2 (en) 2015-10-02 2018-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported bis phenolate transition metals complexes, production and use thereof
US10414887B2 (en) 2015-10-02 2019-09-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
US9975973B2 (en) 2015-10-02 2018-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Asymmetric fluorenyl-substituted salan catalysts
CN109312015B (zh) 2016-05-03 2021-10-26 埃克森美孚化学专利公司 四氢引达省基催化剂组合物、催化剂体系及其使用方法
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
US10562987B2 (en) 2016-06-30 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymers produced via use of quinolinyldiamido transition metal complexes and vinyl transfer agents
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10723819B2 (en) 2017-02-20 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10626200B2 (en) 2017-02-28 2020-04-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched EPDM polymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof
WO2018160278A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched ethylene copolymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof
US10844150B2 (en) 2017-08-04 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes
US10913808B2 (en) 2017-08-04 2021-02-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -CH2-SiMe3 moieties
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
CN115850552A (zh) 2017-12-01 2023-03-28 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
US10926250B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
US10865258B2 (en) 2018-01-31 2020-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems containing bridged metallocenes with a pendant group 13 element, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10851187B2 (en) 2018-01-31 2020-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene catalysts with a pendant group 13 element, catalyst systems containing same, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10899853B2 (en) 2018-03-19 2021-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for producing high propylene content PEDM using tetrahydroindacenyl catalyst systems
US10927207B2 (en) 2018-04-06 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
WO2019198694A1 (ja) 2018-04-11 2019-10-17 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン系重合体粒子および４－メチル－１－ペンテン系樹脂の製造方法
US20220041847A1 (en) 2018-12-04 2022-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition containing 4-methyl-1-pentene copolymer, and film for capacitors
WO2021011911A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based copolymer and propylene-alpha-olefin-diene compositions for use in layered articles
US11472828B2 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers
US20230242745A1 (en) 2020-06-03 2023-08-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for Production of Thermoplastic Vulcanizates using Supported Catalyst Systems and Compositions Made Therefrom
JPWO2022050208A1 (zh) 2020-09-01 2022-03-10

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU464602A1 (ru) 1974-01-03 1975-03-25 Предприятие П/Я Г-4236 Способ получени полиалкилгалогеналюмоксанов
KR920001353B1 (ko) * 1986-08-26 1992-02-11 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 α-올레핀의 중합용 촉매 및 중합법
JP2742956B2 (ja) * 1989-03-23 1998-04-22 出光興産株式会社 均一アルミノキサン溶液の調製法
TW198726B (zh) * 1989-12-29 1993-01-21 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
JP2657957B2 (ja) 1990-04-27 1997-09-30 キヤノン株式会社 投影装置及び光照射方法
JPH0449293A (ja) 1990-06-19 1992-02-18 Idemitsu Kosan Co Ltd アルミノキサン溶液およびこれを用いた重合用触媒
US5235081A (en) * 1992-03-18 1993-08-10 Ethyl Corporation Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes
US5329032A (en) * 1992-03-18 1994-07-12 Akzo Chemicals Inc. Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability
JPH0733821A (ja) * 1993-07-22 1995-02-03 Nippon Oil Co Ltd オレフィン類重合用触媒成分
DE69422462T2 (de) * 1993-09-20 2000-05-31 Albemarle Corp Aluminoxanen mit einer erhöhten katalytischen Aktivität
US5731253A (en) * 1995-07-27 1998-03-24 Albemarle Corporation Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions
US5831109A (en) * 1995-12-22 1998-11-03 Akzo Nobel Nv Polyalkylaluminoxane compositions formed by non-hydrolytic means
US5936060A (en) * 1996-11-25 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer composition having improved processability
US6153551A (en) * 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6153550A (en) * 1997-12-18 2000-11-28 Mobile Oil Corporation Olefin polymerization catalyst based on metallocene complexes and perfluorinated oligoaryl derivatives of aluminates
DE69902179T2 (de) * 1998-08-17 2003-03-13 Dow Chemical Co Aluminiumverbindungsmischung-enthaltende aktivatorzusammensetzung
US6046347A (en) * 1998-09-24 2000-04-04 Akzo Nobel Nv Aluminoxane synthesis employing reduced amount of trialkylaluminum compound
AU1201700A (en) * 1998-10-14 2000-05-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of olefins
ES2342920T3 (es) * 1999-05-19 2010-07-19 Bridgestone Corporation Polibutadienos de alto contenido cis de bajo peso molecular.
WO2003082879A1 (en) 2002-03-28 2003-10-09 Albemarle Corporation Ionic aluminoxanate compositions and their use in catalysis
WO2003082466A1 (en) 2002-03-28 2003-10-09 Albemarle Corporation Hydrocarbylhaloalumino xanes

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109467629A (zh) * 2007-08-29 2019-03-15 格雷斯公司 由二烷基铝阳离子前体试剂得到的铝氧烷催化剂活化剂、其制备方法及其用途
CN103534278A (zh) * 2011-03-09 2014-01-22 阿尔比马尔公司 含有碳阳离子剂的铝氧烷催化活性剂及其在聚烯烃催化剂中的用途
CN103534278B (zh) * 2011-03-09 2016-10-05 阿尔比马尔公司 含有碳阳离子剂的铝氧烷催化活性剂及其在聚烯烃催化剂中的用途
CN107636028A (zh) * 2015-04-20 2018-01-26 埃克森美孚化学专利公司 包含氟化物化的载体的催化剂组合物及其使用方法
CN114685703A (zh) * 2015-04-20 2022-07-01 埃克森美孚化学专利公司 包含氟化物化的载体的催化剂组合物及其使用方法
CN110615421A (zh) * 2019-09-18 2019-12-27 扬州大学 一种用于氟转移的二氧化硅材料的制备方法

Also Published As

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