CN1896163A - 乳液组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种在干燥时涂膜不发生膨胀或龟裂、不形成液体滴流的乳液组合物以及使用该乳液组合物的水系涂料组合物，更具体地说，提供在对涂膜较厚的涂料进行干燥时、或者在高温下干燥时，能够在不引起龟裂或膨胀等的条件下使之均匀地干燥，进而，在对垂直面或凹凸面进行涂布时，即使在高温下进行干燥，也能够防止形成液体滴流的乳液组合物以及使用该乳液组合物的水系涂料组合物。本发明的乳液组合物包含：在碳原子数18以下的脂肪醇上嵌段和/或无规加成环氧乙烷和碳数3以上的环氧烷得到的、分子量为500以上且1％的水溶液的浊点为80℃以下的非离子性化合物、和合成树脂。
Description
技术领域
本发明涉及在涂布时能够使之均匀干燥的乳液组合物或者使用该乳液组合物的涂料组合物，更具体地说，涉及在对像阻尼材料涂料这样膜厚的厚涂料进行干燥时、或在高温下进行干燥时，能够在不引起龟裂或膨胀等的条件下使之均匀干燥，进而，在对垂直面或凹凸面进行涂布时，即使在高温下进行干燥，也能够防止液体滴流的乳液组合物或使用该乳液组合物的水系涂料组合物。
背景技术
水系乳液组合物的介质为水，在着火性和毒性方面是安全的，因而被用于粘合剂、涂料等广泛的范围。当通过干燥乳液组合物形成连续的薄膜时，乳液内部的水分挥发，非水溶性的乳液粒子相互结合形成薄膜。作为协助形成这样薄膜的物质，通常使用丁基溶纤剂等增塑剂或高沸点溶剂等作为成膜助剂。但是，成膜助剂在涂膜厚的情形或干燥温度高的情形中没有效果，且存在涂膜发生龟裂或膨胀等问题。这样的涂膜龟裂或膨胀的问题在涂膜变厚、或者通过强制升温进行干燥时容易产生，而即使涂膜薄并在常温下干燥的情形中，也存在因干燥温度变化或乳液的种类等其他因素而存在产生这种问题的可能性。此外，当在垂直面或凹凸面上涂布这样的水性乳液组合物时，如果在高温下进行干燥，则还存在液体滴流的问题。
为了杜绝出现这样的问题，以及在乳液组合物成膜时防止发生龟裂或膨胀，添加活性炭或碳酸钙等无机填充剂的方法是已知的。例如，在专利文献1中，公开了一种阻尼性水性涂料组合物，其特征在于：包含树脂乳液和填充剂作为必要成分，其中该树脂乳液的Tg为10～50℃、损失角正切(tanδ)为1.5或更高、树脂粒子的平均粒径为150～1000nm，填充剂包含1～45重量％(质量％)的活性炭(权利要求1)。此外，在专利文献1的[0020]段中，还记载了“作为除活性炭之外的其他填充剂，可以举出例如碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氢氧化铝、氧化铝、硫酸铝、硅酸钙、滑石、粘土、氧化硅、碳黑、氧化钛、云母、海泡石等”。
此外，在乳液组合物中添加天然纤维或合成纤维等的纤维也是已知的。例如，在专利文献2中，公开了一种涂料组合物，其特征在于混合了天然纤维、再生纤维、半合成纤维或合成纤维中的一种或多种(权利要求1)。
此外，包含由硅氧烷-聚氧化烯共聚物所形成的热敏胶凝剂、由氧化锌所形成的离子交联剂的涂料也是已知的。例如，在专利文献3中，公开了一种耐切削性烧结型涂料，其特征在于使用合成橡胶胶乳和/或合成树脂乳液(A)、填充材料(B)、由硅氧烷-聚氧化烯共聚物所形成的热敏胶凝剂(C)、由氧化锌所形成的离子交联剂(D)作为必要成分(权利要求1)。
此外，为了防止出现液体滴流的问题，加入黄原酸胶或羟乙基纤维素等触变性增粘剂的方法也是已知的。例如，在专利文献4中，公开了一种涂料，其特征在于：包含黄原酸胶浓度为0.5重量％(质量％)的水溶液时显示出3500～25000mPa·s(B型粘度计6rpm，25℃)的粘度的高粘性黄原酸胶(权利要求1)。
[专利文献1]特开平10-324822号公报，权利要求，第0020段
[专利文献2]特开平5-331390号公报，权利要求
[专利文献3]特开平6-157938号公报，权利要求
[专利文献4]特开2000-34429号公报，权利要求
发明内容
像专利文献1所公开的阻尼性水性涂料组合物那样的加入上述的无机化合物作为无机填充剂的乳液，能够涂布较厚的涂膜，并且能够在涂膜干燥时一定程度地抑制涂膜的膨胀，但是这种效果却不够、进而对涂膜的龟裂几乎不产生效果。此外，专利文献2中所述的涂料组合物在涂膜干燥时也存在龟裂、膨胀的问题，因而并不能说具有足够的效果。此外，对于专利文献3所述的耐切削性烧结型涂料的涂膜的膨胀、龟裂，也不能说具有足够的效果。进而，还存在如下问题，由于使用离子性化合物因而通过混合涂料(盐等离子性化合物的存在)而几乎不能发挥效果，或由于使用金属化合物，因而废弃时对环境的负荷加大。此外，专利文献4所记载的涂料在高温下干燥时粘度急剧降低，因而存在不能防止液体滴流的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种涂膜在干燥时不产生膨胀或龟裂、液体滴流的乳液组合物，更具体地说，提供一种在对涂膜较厚的涂料进行干燥时、或者在高温下干燥时，能够在不引起龟裂或膨胀等的条件下使之均匀地干燥，进而，在垂直面或凹凸面上进行涂布时，即使在高温下进行干燥，也能够防止液体滴流的乳液组合物或水系涂料组合物。
因此，本发明人等进行了积极的研究，发现：包含具有特定结构的聚亚烷基二醇化合物和合成树脂的乳液组合物，即使在增厚涂膜的情形中或者升高干燥温度的情形中，也不会发生涂膜的膨胀或龟裂，进而在垂直面或凹凸面上进行涂布时，即使在高温下进行干燥，也能够防止液体滴流，从而完成了本发明。
即，本发明的乳液组合物的特征在于包含：在碳原子数为18或以下的脂肪醇中嵌段和/或无规加成环氧乙烷和碳原子数为3或更高的环氧化物的且分子量为500或更高且1％的水溶液的浊点为80℃或以下的非离子性化合物、和合成树脂。
本发明的效果在于：提供即使在涂膜较厚的情形中或干燥温度较高的情形中，也能够形成无膨胀或龟裂的涂膜的乳液组合物，以及在在垂直面或凹凸面上进行涂布时，即使在高温下进行干燥，也不发生液体滴流的乳液组合物，以及使用该乳液组合物的水系涂料组合物。
具体实施方式
本发明的乳液组合物中所使用的非离子性化合物中所能够使用的碳原子数为18或以下的脂肪醇只要是直链或支链的饱和或不饱和脂肪族、脂环族等的无芳香环的醇类、这些醇类脱水缩合得到的物质且总的碳原子数为18或以下的即可，没有特别限定。
在这样的醇类中，作为一元醇，可以举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、仲戊醇、新戊醇、叔戊醇、己醇、仲己醇、庚醇、仲庚醇、辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、壬醇、仲壬醇、癸醇、仲癸醇、十一烷醇、仲十一烷醇、十二烷醇、仲十二烷醇、十三烷醇、异十三烷醇、仲十三烷醇、十四烷醇、仲十四烷醇、十六烷醇、仲十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇等。
此外，作为2元醇，可以举出例如乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、异戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)、1，2-己二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2-辛二醇、辛二醇(2-乙基-1，3-己二醇)、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，2-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，2-十四烷二醇、1，2-十六烷二醇、1，2-十八烷二醇、1，12-十八烷二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇等。
此外，作为3元醇，可以举出例如甘油、1，2，3-丁三醇、1，2，4-丁三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、1，2，3-戊三醇、1，2，4-戊三醇、1，3，5-戊三醇、2，3，4-戊三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、2，3，4-己三醇、2-乙基-1，2，3-丁三醇、三羟甲基丙烷、4-丙基-3，4，5-庚三醇、五甲基甘油(2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇)等。
此外，作为4元醇，可以举出例如季戊四醇、1，2，3，4-戊烷四醇、2，3，4，5-己烷四醇、1，2，4，5-戊烷四醇、1，3，4，5-己烷四醇、二甘油、二三羟甲基丙烷、脱水山梨糖醇等。
另外，作为5元醇，可以举出例如核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三聚甘油等，作为6元醇，可以举出例如二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛醇、塔罗糖、阿洛糖等。作为7元或更高价的醇，可以举出聚合度为5或更高的聚甘油、二糖类、寡糖类等。
这些醇中，可以将相同价数的醇混合使用，也可以将不同价数的醇混合使用，从抑制干燥时的膨胀、龟裂的效果大、或有时在7元或更高价的醇上加成环氧烷时存在粘度增大、操作性变得困难的角度考虑，使用的醇价数优选为2～6。或者，醇的碳原子数优选为1～12，更优选为1～8，更优选为3～6，最优选丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇。如果碳原子数超过18，有时对应的非离子化合物在乳液组合物中的溶解性变差而发生分离，故不优选。
本发明的乳液组合物中所使用的非离子性化合物是通过在上述醇类中加成环氧烷所形成的化合物。所加成的环氧烷必须是包含环氧乙烷的2种或更多种环氧烷的组合，与环氧乙烷组合的环氧烷为碳原子数为3或更高的环氧烷，例如环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等。其中，优选环氧丙烷、环氧丁烷。所加成的环氧烷的形态可以是嵌段共聚、无规共聚、嵌段/无规共聚等的任一种形态，从抑制膜的膨胀、龟裂的效果大的观点出发，优选无规共聚。
本发明的乳液组合物中所使用的非离子性化合物的分子量必须是500或更高，优选500～50000，更优选500～30000。当分子量不足500时，不能有效地抑制涂膜的膨胀或龟裂，故不优选。另外，为了将非离子性化合物的分子量控制在500或更高，可以通过所加成的环氧烷的加成量来调整分子量。
加成环氧烷的方法可以使用任意的已知方法。最常见的方法是例如在催化剂的存在下、在0.03MPa～1MPa的压力下、在50℃～180℃的温度下进行反应的方法，优选反应温度为70℃～160℃，更优选80℃～150℃。如果反应温度达到50℃或以下，则存在由于反应速度变慢而不能完成反应的情形，如果反应温度超过180℃，则存在产生着色等问题的情况，故不优选。此外，如果压力低于0.03MPa，则存在能够进入反应装置内的环氧烷的量过少、耗费反应时间的情况，如果超过1MPa，则反应装置内的环氧烷的量增多，存在难以控制反应的情况，故不优选。
另外，作为能够用于加成反应的催化剂，可以举出例如硫酸或甲苯磺酸等强酸；四氯化钛、氯化铪、氯化锆、氯化铝、氯化镓、氯化铟、氯化铁、氯化锡、氟化硼等金属卤化物；氢氧化钠、氢氧化钾、甲基钠、碳酸钠等碱金属或碱土金属的氢氧化物；醇盐化合物、碳酸盐；氧化铝、氧化钙、氧化钡、氧化钠等金属氧化物；钛酸四异丙酯、二氯化二丁基锡、二丁基锡氧化物等有机金属化合物，从催化剂处理、反应效率来看，优选碱金属或碱土金属的氢氧化物、醇盐化合物、碳酸盐，更优选碱金属或碱土金属的氢氧化物。
本发明的乳液组合物中所使用的非离子性化合物的1％水溶液的浊点必须是80℃或以下。其中，浊点的测定方法可以通过藤本武彦著“新·表面活性剂入门”(三洋化成工业)第95页所述的方法容易地求得。即，浊点的测定方法为：将稀释成1质量％的水溶液的非离子性化合物加入试管中，向其中放入温度计和搅拌棒，一边通过搅拌棒轻轻搅拌，一边缓慢升温，当达到一定温度以上时，透明水溶液产生白色混浊，测定该白色混浊时的温度，以该温度作为浊点。
这里，为了将非离子性化合物的1％水溶液的浊点控制在80℃或以下，可以调节加成的环氧烷的加成形态，浊点根据无规共聚或嵌段共聚等的加成形态、分子量、或者总的环氧烷中的环氧乙烷的量而有很大的变化。对总的环氧烷中的环氧乙烷的量并没有限制，大体上可以加成直至总的环氧烷中的环氧乙烷优选达到10～90质量％、更优选20～80质量％。此外，浊点必须为80℃或以下，并且优选的浊点的范围将根据用途的不同而不同。例如，作为阻尼材料涂料用途，优选为10～80℃，更优选为30～70℃，更优选为40～70℃。此外，在用于防止液体滴流的涂料中，优选为0～70℃，更优选为0～60℃。不管在哪一种用途中，如果非离子性化合物的浊点超过80℃，则不能有效地抑制涂膜的膨胀或龟裂、或者液体滴流，故不优选。
本发明的乳液组合物中所使用的合成树脂，可以举出聚氨酯类、丙烯酸酯类、苯乙烯类等合成树脂。作为将这些合成树脂加入到本发明的乳液组合物中的方法，有例如将合成树脂添加到在水中分散或溶解了非离子化合物的混合物中进行乳化的方法，将非离子化合物混合到合成树脂中之后通过加水进行乳化的方法等，优选在将合成树脂制成乳液的合成树脂乳液中加入非离子化合物的方法。合成树脂乳液可以通过例如在水中加入各种单体、乳化剂和引发剂，通过乳液聚合等方法得到。
在合成树脂乳液中，可以举出例如聚氨酯类乳液、丙烯酸酯类乳液、苯乙烯类乳液、醋酸乙烯酯类乳液、SBR(苯乙烯/丁二烯)乳液、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)乳液、BR(丁二烯)乳液、IR(异戊二烯)乳液、NBR(丙烯腈/丁二烯)乳液、或者它们的混合物等。
作为聚氨酯类乳液，可以举出例如聚醚多元醇类、聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类等。
作为丙烯酸酯类乳液，可以举出例如(甲基)丙烯酸(酯)均聚物、(甲基)丙烯酸(酯)/苯乙烯、(甲基)丙烯酸(酯)/醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸(酯)/丙烯腈、(甲基)丙烯酸(酯)/丁二烯、(甲基)丙烯酸(酯)/偏氯乙烯、(甲基)丙烯酸(酯)/烯丙基胺、(甲基)丙烯酸(酯)/乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸(酯)/烷基醇酰胺、(甲基)丙烯酸(酯)/N，N-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸(酯)/N，N-二乙氨基乙基乙烯基醚、甲基丙烯酸环己酯类、环氧改性类、聚氨酯改性类等聚合物。
作为苯乙烯乳液，可以举出例如苯乙烯均聚物、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/富马腈、苯乙烯/马来腈、苯乙烯/氰基丙烯酸酯、苯乙烯/醋酸苯基乙烯基酯、苯乙烯/氯甲基苯乙烯、苯乙烯/二氯苯乙烯、苯乙烯/乙烯基咔唑、苯乙烯/N，N-二苯基丙烯酰胺、苯乙烯/甲基苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/甲基苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/乙烯基咔唑、苯乙烯/马来酸等的聚合物。
作为醋酸乙烯酯类乳液，可以举出例如醋酸乙烯酯均聚物、醋酸乙烯酯/苯乙烯、醋酸乙烯酯/氯乙烯、醋酸乙烯酯/丙烯腈、醋酸乙烯酯/马来酸(酯)、醋酸乙烯酯/富马酸(酯)、醋酸乙烯酯/乙烯、醋酸乙烯酯/丙烯、醋酸乙烯酯/异丁烯、醋酸乙烯酯/偏氯乙烯、醋酸乙烯酯/环戊二烯、醋酸乙烯酯/丁烯酸、醋酸乙烯酯/丙烯醛、醋酸乙烯酯/烷基乙烯醚等聚合物。
在这些合成树脂乳液中，从防止膨胀、龟裂的效果好的观点出发，优选使用聚氨酯类乳液、丙烯酸酯类乳液、苯乙烯类乳液。
本发明的乳液组合物中所使用的非离子化合物的添加量相对于合成树脂，可以是任意的量，但优选相对于合成树脂为0.1～300质量％，更优选0.5～100质量％，更优选1～50质量％，最优选2～20质量％。当添加量不足0.1质量％时，存在不能抑制涂膜的膨胀或龟裂的情况，而如果超过300质量％，则存在对涂膜的物性产生不良影响的情形，故不优选。另外，如果非离子性化合物的添加量超过100质量％，则有时不能得到与添加量相符的效果，因而如果考虑经济效果，该添加量优选为100质量％以下。
在本发明的乳液组合物中，可以根据需要使用已知的添加剂，例如二氧化钛、碳酸钙、碳酸钡、高岭土等白色颜料；炭黑、氧化铁红、赛安宁蓝等有色颜料等的颜料；聚乙烯醇等水溶性树脂；酚类、磷类、硫类等抗氧化剂；紫外线吸收剂；成膜助剂；耐水化剂；防腐防菌剂；杀虫杀菌剂；溶剂；增塑剂；分散剂；增粘剂；消泡剂；除臭剂；香料；增量剂和染料等。
作为本发明的乳液组合物的实际用途，可以用作例如粘合剂；建筑物的外墙或内部装饰、屋顶、地板等的涂料；汽车的外部装饰或内部装饰的涂料、以及水系阻尼材料涂料等，优选用于涂膜较厚的建筑物用弹性涂料或水系阻尼材料涂料、涂膜较薄的建筑物用的喷涂涂膜等，更优选可以用作涂膜厚且加热干燥的水系阻尼材料涂料以及存在液体滴流问题的喷涂涂料。
本发明的水系涂料组合物以及水系阻尼材料涂料组合物使用本发明的乳液组合物。一般而言，是通过例如混合合成树脂乳液与分散有颜料的研磨料制造的，并且可以使用上述所述的白色颜料、有色颜料等作为颜料。此外，可以使用抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐水化剂、防腐防菌剂、杀虫杀菌剂、溶剂、增塑剂、分散剂、增粘剂、消泡剂、除臭剂、香料、增量剂以及染料等。其中所谓阻尼材料，例如是指用于汽车或建筑物等的噪音衰减或隔音的片材，所谓阻尼材料涂料，是指将涂料涂成较厚的片状并能够得到这些要求的性能的涂料。
这些涂料组合物即使在高温下强制干燥，也不会引起龟裂或膨胀、液体滴流等，即使在常温下长时间放置也具有相同的效果。例如，在实际场合，有时涂装后停止作业时间，放置至次日。如果像这样在涂布涂料后进行放置，特别是在夏季等气温高时，有时引起龟裂，而本发明的涂料组合物即使在这样的情况下也具有防止龟裂的效果。
本发明的涂膜能够通过涂布并干燥本发明的乳液组合物、水系涂料组合物或水系阻尼材料涂料组合物而得到。作为涂布的材料，可以举出木材、纸、纤维、混凝土、灰浆、石材、陶瓷、玻璃、塑料类、金属等，作为涂布方法，可以使用喷涂、刷涂、辊涂、喷淋涂布、浸涂等已知的方法。作为干燥方法，包括在常温下自然干燥、减压干燥、加热干燥等方法。本发明的乳液组合物和水系阻尼材料涂料组合物即使加热也不会产生膨胀或龟裂、液体滴流等问题，因此优选能够缩短干燥时间的加热干燥。在加热干燥时，优选在50℃以上的温度下进行加热，更优选50～200℃，更优选50～150℃。此外，对涂膜的厚度没有限制，优选0.01～5mm的涂膜厚度，更优选0.02～5mm的涂膜厚度，更优选0.1～5mm的厚度。
实施例
下面，通过实施例对本发明进行更具体的说明。此外，在下述实施例等中，“％”和“ppm”只要没有特别的限制，就是以质量为基准的。
试验中所使用的试验化合物使用的是在构成基础的脂肪醇中加成各种环氧烷的化合物。在表1中显示了这些化合物的结构。另外，在表1中，EO表示环氧乙烷、PO表示环氧丙烷、BO表示环氧丁烷。加成形态的R表示无规结合，B表示嵌段结合，在B后面的是指所加成的环氧烷的加成顺序，例如如果是EO-PO，则表示在构成基础的脂肪醇中加成环氧乙烷之后再加成环氧丙烷。进而，环氧烷的量分别表示环氧烷链中的EO、PO、BO的各自的质量的比例。
表1
| 试验化合物 | 脂肪醇 | 官能团数 | 环氧烷的量(质量％) | 分子量 | 1％浊点(℃) | |||
| EO | PO | BO | 加成形态 | |||||
| 1 | 丁醇 | 1 | 50 | 50 | R | 2000 | 52 | |
| 2 | 50 | 50 | R | 2000 | 24 | |||
| 3 | 丙二醇 | 2 | 50 | 50 | R | 3000 | 55 | |
| 4 | 50 | 50 | R | 3000 | 15 | |||
| 5 | 70 | 30 | R | 5000 | 69 | |||
| 6 | 10 | 90 | B/PO-EO | 2000 | 40 | |||
| 7 | 甘油 | 3 | 50 | 50 | R | 2500 | 62 | |
| 8 | 70 | 30 | R | 5000 | 70 | |||
| 9 | 70 | 30 | R | 700 | 62 | |||
| 10 | 20 | 80 | B/EO-PO | 3000 | 12 | |||
| 11 | 三羟甲基丙烷 | 4 | 20 | 80 | B/PO-EO | 5000 | 15 | |
| 12 | 季戊四醇 | 5 | 50 | 50 | R | 2500 | 55 | |
| 13 | 50 | 50 | R | 2500 | 15 | |||
| 14 | 山梨糖醇 | 6 | 70 | 30 | R | 5000 | 56 | |
| 15 | 70 | 30 | R | 10000 | 14 | |||
| 16 | 月桂醇 | 1 | 100 | - | 700 | 62 | ||
| 17 | 丙二醇 | 2 | 50 | 50 | R | 600 | ＞100 | |
| 18 | 甘油 | 3 | 20 | 80 | R | 400 | 40 | |
| 19 | 20 | 80 | R | 2000 | 不溶 | |||
| 20 | 丁基溶纤剂(乙二醇单丁基醚) | 118 | ＜0 | |||||
在表1中，化合物19不能制成1％的水溶液。
涂膜试验1
使用球磨机将下述混合比例的一般工业用涂料的研磨料混合直至均匀，然后加入最低造膜温度为25℃的丙烯酸类乳液及其它添加剂，使用分散器将其混合直至均匀，制成一般工业用涂料。用涂布器在钢板上涂布1mm厚的所制造的涂料，然后在70℃的烧结温度下干燥15分钟，通过目测评价干燥后的膨胀和龟裂(表2)。
一般工业用研磨料配方：
颜料分散剂 0.5质量份
丙二醇 3.0质量份
硅类消泡剂 0.3质量份
氧化钛 30质量份
水 16质量份
总计 49.8质量份
一般工业用涂料的配方
一般工业用研磨料 49.8质量份
丙烯酸类树脂乳液 50.0质量份
硅类消泡剂 0.3质量份
聚氨酯类增粘剂 0.3质量份
试验化合物 2.0质量份
总计 101.1质量份
丙烯酸类树脂乳液中的丙烯酸类树脂含量为50质量％
观察膨胀和龟裂的情况并进行总体的评价。评价基准如下所述。
<评价基准>
◎：无膨胀、龟裂。总的来说完全没有问题。
○：存在如果不注意则不会发现的程度的不明显的膨胀或龟裂。总的来说没有问题。
△：在数个部位存在明显的膨胀或龟裂。总的来看存在产生问题的情况。
×：存在大量的明显的膨胀或龟裂。总的来看存在问题，并不能作为商品。
表2
| 试验化合物 | 膨胀 | 龟裂 | 总计 | ||
| 实施例 | 1 | 1 | ○ | ◎ | ○ |
| 2 | 2 | ○ | ○ | ○ | |
| 3 | 3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 4 | 4 | ◎ | ○ | ○ | |
| 5 | 5 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 6 | 6 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 7 | 7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 8 | 8 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 9 | 9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 10 | 10 | ○ | ○ | ○ | |
| 11 | 11 | ○ | ○ | ○ | |
| 12 | 12 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 13 | 13 | ○ | ◎ | ○ | |
| 14 | 14 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 15 | 15 | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 比较例 | 1 | 16 | × | △ | × |
| 2 | 17 | × | × | × | |
| 3 | 18 | △ | × | × | |
| 4 | 19 | - | - | - | |
| 5 | 20 | × | × | × | |
| 6 | - | × | × | × |
在表2中，比较例4不能溶于水，不能涂料化，因而不能进行评价。
涂膜试验2
使用球磨机将下述混合比例的水系阻尼材料涂料组合物用研磨料混合直至均匀，然后加入最低造膜温度为50℃的丙烯酸类乳液及其它添加剂，使用分散器将其混合直至均匀，制成水系阻尼材料涂料组合物。用涂布器在钢板上涂布3mm厚的所制造的涂料组合物，然后通过在30℃的温度下干燥24小时、和在130℃的烧结温度下干燥20分钟的2种干燥方法，目测评价干燥后的膨胀和龟裂(表3)。另外，对于在30℃下干燥24小时的样品，仅仅判断其龟裂。
水系阻尼材料涂料组合物用研磨料配方：
颜料分散剂 0.5质量份
丙二醇 3.0质量份
硅类消泡剂 0.2质量份
氧化钙 45质量份
水 10质量份
总计 58.7质量份
水系阻尼材料涂料组合物的配方
水系阻尼材料涂料组合物用研磨料 58.7质量份
丙烯酸类树脂乳液 40.0质量份
硅类消泡剂 0.2质量份
聚氨酯类增粘剂 0.2质量份
试验化合物 2.0质量份
总计 101.1质量份
丙烯酸类树脂乳液中的丙烯酸类树脂含量为50质量％
观察膨胀和龟裂的情况并进行总体的评价。评价基准如下所述。
<评价基准>
◎：无膨胀、龟裂。总的来说完全没有问题。
○：存在如果不注意则不会发现的程度的不明显的膨胀、龟裂。总的来说没有问题。
△：在数个部位存在明显的膨胀或龟裂。总的来看存在产生问题的情况。
×：存在大量的明显的膨胀或龟裂。总的来看存在问题，不能作为商品。
表3
| 试验化合物 | 30℃×24小时干燥 | 130℃×20分钟干燥 | ||||
| 龟裂 | 膨胀 | 龟裂 | 总计 | |||
| 实施例 | 16 | 1 | ○ | ○ | ◎ | ○ |
| 17 | 2 | ○ | ◎ | ○ | ○ | |
| 18 | 3 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 19 | 4 | ◎ | ○ | ◎ | ○ | |
| 20 | 5 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 21 | 6 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 22 | 7 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 23 | 8 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 24 | 9 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 25 | 10 | ◎ | ○ | ○ | ○ | |
| 26 | 11 | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 27 | 12 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 28 | 13 | ◎ | ○ | ◎ | ○ | |
| 29 | 14 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 30 | 15 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 比较例 | 7 | 16 | × | △ | × | × |
| 8 | 17 | × | × | × | × | |
| 9 | 18 | △ | △ | × | × | |
| 10 | 19 | - | - | - | - | |
| 11 | 20 | × | × | × | × | |
| 12 | - | × | × | × | × | |
表3中，比较例10不溶于水，不能涂料化，因此不能进行评价。
涂膜试验3
使用球磨机将下述混合比例的一般工业用涂料的研磨料混合直至均匀，然后加入最低造膜温度为25℃的丙烯酸类乳液及其它添加剂，使用分散器将其混合直至均匀，制成一般工业用喷涂涂料。用喷涂器在垂直的钢板上喷涂25μm厚的所制造的涂料，然后在110℃的温度下干燥20分钟，目测评价干燥中的液体滴流(表4)。
一般工业用研磨料配方：
颜料分散剂 0.5质量份
丙二醇 3.0质量份
硅类消泡剂 0.3质量份
氧化钛 30质量份
水 16质量份
总计 49.8质量份
一般工业用喷涂涂料的配方
一般工业用喷涂研磨料 49.8质量份
丙烯酸类树脂乳液 40.0质量份
硅类消泡剂 0.2质量份
聚氨酯类增粘剂 0.2质量份
试验化合物 2.0质量份
总计 92.2质量份
丙烯酸类树脂乳液中的丙烯酸类树脂含量为50质量％
比较例18的作为试验化合物的高粘性黄原酸胶的添加量为0.5质量份。
液体滴流的评价基准如下所述。
<评价基准>
◎：完全看不到液体滴流。
○：存在如果不注意则不会发现程度的液体滴流。作为商品，没有问题。
△：在数个部位存在明显的液体滴流。作为商品，有时会产生问题。
×：存在大量的液体滴流。不能作为商品。
表4
| 试验化合物 | 液体滴流 | ||
| 实施例 | 31 | 1 | ○ |
| 32 | 2 | ○ | |
| 33 | 3 | ◎ | |
| 34 | 4 | ◎ | |
| 35 | 5 | ◎ | |
| 36 | 6 | ○ | |
| 37 | 7 | ◎ | |
| 38 | 8 | ◎ | |
| 39 | 9 | ◎ | |
| 40 | 10 | ○ | |
| 41 | 11 | ○ | |
| 42 | 12 | ◎ | |
| 43 | 13 | ◎ | |
| 44 | 14 | ◎ | |
| 45 | 15 | ◎ | |
| 比较例 | 13 | 16 | × |
| 14 | 17 | × | |
| 15 | 18 | × | |
| 16 | 19 | × | |
| 17 | 20 | × | |
| 18 | 高粘性黄原酸胶 | × | |
| 19 | - | × |
工业实用性
本发明的乳液组合物可以用作例如粘合剂；建筑物的外墙或内部装饰、屋顶、地板等的涂料；汽车的外部装饰或内部装饰的涂料、以及水系阻尼材料涂料等，优选用于涂膜较厚的建筑用的弹性涂料或水系阻尼材料涂料组合物等中。
Claims (7)
1、乳液组合物，其特征在于包含：在碳数为18或更少的脂肪醇上嵌段和/或无规加成环氧乙烷和碳数3或更多的环氧烷得到的、且分子量为500或更高且1％的水溶液的浊点为80℃或更低的非离子性化合物、和合成树脂。
2.如权利要求1所述的乳液组合物，其中碳数为18或更少的脂肪醇为2～6元醇。
3.如权利要求1或2所述的乳液组合物，其中脂肪醇的碳数为3～6。
4.如权利要求1～3中任一项所述的乳液组合物，其中对环氧乙烷和碳数为3或更多的环氧烷进行无规加成。
5.如权利要求1～4中任一项所述的乳液组合物，其中乳液组合物中包含选自颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、成膜助剂、耐水化剂、防腐防菌剂、杀虫杀菌剂、溶剂、增塑剂、分散剂、增粘剂、消泡剂、除臭剂、香料、增量剂以及染料的一种或两种或更多种添加剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的乳液组合物，其中乳液组合物的用途为水系涂料组合物。
7.如权利要求1～5中任一项所述的乳液组合物，其中乳液组合物的用途为涂布型水系阻尼材料涂料组合物。
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